有机化学：第八章 醇酚醚

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1、第八章第八章 醇酚醚醇酚醚【本章重点本章重点】【必须掌握的内容必须掌握的内容】1.醇酚醚的结构与性质。醇酚醚的结构与性质。2.醇的醇的取代反应的取代反应的试剂，条件，试剂，条件，影响因素，影响因素，生成物及其应生成物及其应 用；用；3.醇的醇的消除反应的试剂消除反应的试剂, ,条件条件, ,消除取向及影响因素；消除取向及影响因素；4.酚苯环上的亲电取代反应。酚苯环上的亲电取代反应。醇酚醚的结构与性质醇酚醚的结构与性质 OH 醇醇 羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相羟基与脂肪或脂环烃基、芳烃侧链相连的化合物。该羟基专称为醇羟基。是醇的官连的化合物。该羟基专称为醇羟基。是醇的官能团。能团。 ROH

2、ArCH2OH CH2OH例：例：RCH2OH 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 OH 酚酚 羟基与芳环碳相连的化合物。该羟基与芳环碳相连的化合物。该羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。ArOH OHOH O 醚醚 醇或酚分子中羟基的氢被烃基醇或酚分子中羟基的氢被烃基取代的化合物。醚中的（取代的化合物。醚中的（C）O（C）键俗称醚键，是醚的官能团。键俗称醚键，是醚的官能团。R1OR2 Ar-O-R Ar1OAr2 同卤代烃同卤代烃 伯伯 1仲仲 2叔叔 3：一元醇一元醇 二元醇二元醇 多元醇多元醇饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 芳香醇芳香

3、醇 烃基名称后加上烃基名称后加上“醇醇”字，字，“基基” 字一般被省去（字一般被省去（同卤代烃）同卤代烃）。 (CH3)3COH 叔丁醇叔丁醇CH2OH 苄醇苄醇CH2 CH CH2OH 烯丙基醇烯丙基醇 选主链：选主链： 选择包括连接羟基的碳原子在内的最选择包括连接羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，按主链碳原子数称为长碳链为主链，按主链碳原子数称为“某某”醇。醇。 编号：编号：从靠近羟基的一端依次编号。并将羟基从靠近羟基的一端依次编号。并将羟基位置的编号写在母体醇名称之前。位置的编号写在母体醇名称之前。支链：支链：位次、个数及名称位次、个数及名称写在母体醇名称之前。写在母体醇名称之前。ClC

4、H3CH3CH2CH3CH3CH CH CHCHCH2OH2,4,5-三甲基三甲基-3-氯氯-1-庚醇庚醇CH3CHCH2CH3CHOHCH34-甲基甲基-2-戊醇戊醇CH3CH3CH3CH2COH2,2-二甲基二甲基-1-丙醇丙醇CH2ClCH3OHHR-1-氯氯-2-丙醇丙醇请命名请命名:CH3CH3CH3CH2CCH3CH2CHOHCH2CH3CH21637452,4-二甲基二甲基-3-乙基乙基-3-庚醇庚醇OHCH3 3-甲基环己醇甲基环己醇 羟基在脂环上羟基在脂环上，在脂环烃基名称后加，在脂环烃基名称后加“醇醇”。从。从连接羟基的碳原子开始编号；并使环上其它取代基连接羟基的碳原子开始

5、编号；并使环上其它取代基的编号处于较小位次。的编号处于较小位次。 羟基在脂环侧链上羟基在脂环侧链上，脂环烃基作为取代基，侧链，脂环烃基作为取代基，侧链为母体。为母体。CH2CH3CHOH1-环戊基环戊基-2-丙醇丙醇OHCH3CH3C CHCH2CHCH3 5-甲基甲基-4-己烯己烯-2-醇醇OH2-环己烯醇环己烯醇选主链：选主链：选择包含与羟基相连选择包含与羟基相连C原子和不饱和键在原子和不饱和键在内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为内的最长碳链为主链。按主链碳原子个数称为“某某”烯（炔）醇。烯（炔）醇。编号：编号：从靠近羟基的一端开始编号。并在从靠近羟基的一端开始编号。并在“烯烯”和和

6、“醇醇 ”字前面分别表明不饱和字前面分别表明不饱和C原子与羟基原子与羟基C原子原子的位次。的位次。CHCH2OHCH3CH2CH2CH2CHCH2CH2CH212376545-丙基丙基-6-庚烯庚烯-1-醇醇命名：命名：提示：提示：CH2CHCH2OHCH3123451232-甲基-3-（2-环戊烯基）-1-丙醇若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。若脂环烯烃为取代基时，注意编号方法。CH2OH 苯甲醇苯甲醇芳基作为取代基命名。芳基作为取代基命名。CH2CHCH3OHCH2CHCH = CH2OHC6H5CH OHHCH3HC C( )-1-苯基苯基-2-丁烯醇丁烯醇1-苯基苯基-2-丙醇丙醇1

7、-苯基苯基-3-丁烯丁烯-2-醇醇OHCH3CHOHCH3CH2CH2CHCHCH2OH3-丙基丙基-1,2,4-戊三醇戊三醇OHOHCH2OHCH2 CH CH2 2-羟甲基羟甲基-1,3-丙二醇丙二醇 尽可能选择连接羟基最多的最长碳尽可能选择连接羟基最多的最长碳链为主链链为主链；根据主链的；根据主链的C原子个数和羟基的数目，原子个数和羟基的数目，称为称为“某某”二醇、三醇二醇、三醇并标明羟基的位置。并标明羟基的位置。 多官能团化合物命名多官能团化合物命名时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先次序为：次序为：COOH，SO3H，CN，CHO， OH（

8、醇醇），），OH（酚），（酚）， NH2，C C , C C C O CH2CHCHCHCOOHOHCH3CH2OHOH：2-甲基甲基-3-羟基羟基-4-戊烯酸戊烯酸2-羟基苯甲醇羟基苯甲醇（） 醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。水分子形成氢键。 M b.p.，但随着碳链的增长，醇与相对分，但随着碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。例如：例如：化合物化合物 M b.p. () b.p. () 乙乙 醇醇 46 78.4 丙丙 烷烷 44 - -42.1 例如：正丁醇（例如：正丁醇（1

9、18）和异丁醇（和异丁醇（108.1）; 例如：正丁醇（例如：正丁醇（118）和仲丁醇（和仲丁醇（99. 5）。 例如：丙醇（例如：丙醇（97.4）和丙三醇（和丙三醇（290） OH数目数目，碳原子数目，碳原子数目 S 低级醇能低级醇能与与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机等无机盐生成结晶配合物，称为结晶醇。盐生成结晶配合物，称为结晶醇。例如：例如：CaCl2 4C2H5OH 醇分子相当于醇分子相当于H2O分子中的一个分子中的一个H被被R取代，取代， O：不等性：不等性sp3杂化杂化2S22P4sp3杂化态杂化态HHRCH CH O H OH 的断裂的断裂: 酸性酸性 CO 的断裂：的断

10、裂： 羟基被取代羟基被取代 -氢和羟基的脱水反应：氢和羟基的脱水反应： 伯醇和仲醇的氧化伯醇和仲醇的氧化 O H ：ROH + H2O H3O+ + OR- H2O + H2O H3O+ + OH- 任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱酸的电离，达平衡时酸的电离，达平衡时 H3O+ 酸性酸性。HOH + Na NaOH + H2 反应反应反应反应反应反应HCl + Na NaCl + H2 ROH + Na RONa + H2 ROH在水中电离生成的在水中电离生成的RO- -和和H3O+分别分别与水发生溶剂化作用示意图：与水发生溶剂化作用示意图：RO- -H

11、3O+ + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -OH上所连的斥电子基上所连的斥电子基RO- -的稳定性的稳定性OH周围空间位阻周围空间位阻 溶剂化作用溶剂化作用醇的电离醇的电离达到平衡时，达到平衡时， H3O+酸性酸性醇的酸性次序醇的酸性次序：ROH 与与 Na 反应生成的反应生成的 RONa 极易水解：极易水解：RONa + H2O ROH + NaOH C OH 反应的难易主要取决于反应的难易主要取决于HX的性质和的性质和ROH结构结构 RIRBr + H2ORCl

12、 H2SO4ZnCl2HI(47%)HClROH + HBr(48%)v HX反应活性：反应活性： ROH + HX RX + H2O (CH3)3COH(CH3)2CHOHCH3(CH2)3OHHCl/ZnCl2浓浓 室温室温(CH3)3CCl(CH3)2CHCl+ H2O（立即出现混浊）（立即出现混浊）（5min出现混浊）出现混浊）（室温不反应室温不反应） 氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无水氯化锌配制的溶液，称为水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯卢卡斯（H.J.Luc

13、asH.J.Lucas）试剂。试剂。 C C5 5以内的醇类，可以溶于以内的醇类，可以溶于卢卡斯卢卡斯试剂中，而反试剂中，而反应产物氯代烷是难溶于应产物氯代烷是难溶于卢卡斯卢卡斯试剂中的油状液体，试剂中的油状液体，因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象，标志因此反应体系中产生明显的浑浊或分层现象，标志着反应的发生。着反应的发生。C C6 6以上的醇类，因本身不溶于以上的醇类，因本身不溶于卢卡卢卡斯斯试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。试剂，同样产生浑浊，以致无法判别反应与否。利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试剂来利用伯、仲、叔醇的反应速率不同，可用该试剂来鉴别三类醇。鉴别三类醇。

14、醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，反应，H+与与OH形成形成OH2+，促使，促使CO键的断裂。一般情况下，烯丙基型、键的断裂。一般情况下，烯丙基型、 3和和 2ROH易按易按SN1机理反应，机理反应，1 1ROH 按按SN2历程反应。而历程反应。而各种类型的醇与卢卡斯试剂的各种类型的醇与卢卡斯试剂的反应均按反应均按进行，所以反应活性次序进行，所以反应活性次序为：为：ROH+H+ROH2慢R+H2OR+X-快RXSN1SN2+H+快RCH2OHRCH2OH2慢X-CH2ROH2H2O快RCH2XXCH2ROH2_+ 卢卡氏试剂可用于鉴定卢卡氏试剂可用于鉴定

15、C5不同类型的醇。不同类型的醇。 醇按醇按进行卤代反应时形成的正碳离进行卤代反应时形成的正碳离子中间体会发生重排，使烃基结构改变：子中间体会发生重排，使烃基结构改变：(CH3)2CHCHCH3OHHBr(CH3)2CCH2CH3Br主要产物主要产物H2O-+OH2(CH3)2CHCHCH3 重排重排(CH3)2CCH2CH3 +(CH3)2C CHCH3H(CH3)2CHCHCH3 H+HO Br(CH3)2CCH2CH3BrCl S Cl O 醇与醇与PX3、PX5、SOCl2的卤代反应，不生的卤代反应，不生成成C+，所以不会发生分子重排，常用来制备，所以不会发生分子重排，常用来制备RX。特

16、别是与。特别是与 SOCl2的反应，生成的反应，生成SO2、HCl气体，使产物易分离提纯。气体，使产物易分离提纯。ROH + SOCl2 RCl + SO2 +HCl ROH + PX5 RX + H3PO4 + HX ROH + PX3 RX + P(OH)3 （亚硫酰氯，氯化亚砜）（亚硫酰氯，氯化亚砜） C OH 和和 C H CH2 CH2 浓浓 170CH2 CH2HOHH2SO4 消除反应消除反应 反应条件：酸催化下加热反应条件：酸催化下加热A、分子、分子内内脱水：反应温度较高，生成烯烃。脱水：反应温度较高，生成烯烃。脱水方式脱水方式B、分子、分子间间脱水：反应温度较低，生成醚。脱水

17、：反应温度较低，生成醚。 浓浓H2SO4催化下的分子内脱水反应为催化下的分子内脱水反应为，与，与OH被被X（HX）取代的反应类似，）取代的反应类似， H+与与OH形成形成OH2+，促使，促使 CO键的断裂，键的断裂，生成正碳离子中间体，再脱去生成正碳离子中间体，再脱去 - -H，生成烯烃。，生成烯烃。 E1CCHCCOH2HCCOHHHCCH慢慢快快快快例例3： 与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内与卤代烷消除反应类似，醇发生分子内脱水反应的活性次序为：脱水反应的活性次序为： OHCH3CH3CH3CCH3CH3CH2CCH3CH3CH2OHCHCH3CH3CHCHCH3CH2CH2CH2OH2

18、0%硫酸硫酸66%硫酸硫酸75%硫酸硫酸 8590 100 140 CH3CH3CHCH如果分子中存在如果分子中存在2 3种可消除的不同种可消除的不同-氢原子，氢原子，其脱去方式符合其脱去方式符合。例例2：H2OCH3CHCH CH3CH3CHCHCH3HOH+浓硫酸浓硫酸练习：练习：OHCH3H3PO4CH3CH3+1-甲基环己烯甲基环己烯 （84%）3-甲基环己烯甲基环己烯 （16%） 醇的消除反应会发生分子重排醇的消除反应会发生分子重排重排重排+CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3 CH3(CH2)3OH CH3(CH2)2CH2 +H+ C OH 和和O H 例如：例如： 醇

19、在较低温度下发生分子间脱水生成醚。醇在较低温度下发生分子间脱水生成醚。2140oC浓H2SO4CH3CH2OCH2CH3+H2OCH3CH2OH 醇和有机酸或含氧无机酸作用生成酯的反应，叫醇和有机酸或含氧无机酸作用生成酯的反应，叫酯酯化反应。化反应。RCOOHH+HORRCOOR+H2O11. 在酯化反应中，随分子中烃基增大，反应速率变在酯化反应中，随分子中烃基增大，反应速率变慢。其反应活性大小如下：慢。其反应活性大小如下： 甲醇甲醇伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇醇醇OH被无机含氧酸根取代，生成硫酸酯、硝酸酯、被无机含氧酸根取代，生成硫酸酯、硝酸酯、磷酸酯等无机酸酯。磷酸酯等无机酸酯。硫酸氢甲酯硫酸

20、氢甲酯CH3OSO3HCH3OHOOCH3O S OCH3 硫酸二甲酯硫酸二甲酯(CH3 )2SO4OOCH3O S OH OOCH3 OH + H O S OH 硫酸二甲酯是无色液体，毒性极大。在有机合成中硫酸二甲酯是无色液体，毒性极大。在有机合成中常用做甲基化试剂。常用做甲基化试剂。硝酸酯硝酸酯单烷基磷酸酯单烷基磷酸酯R OH + HO P OHOOHR O P OH OOHROH + HON OORON O O反应物：伯醇和仲醇。反应物：伯醇和仲醇。(1) 氧化试剂氧化试剂：KMnO4H2SO4K2Cr2 O 7H2SO4 RCOOHRRH+,Cr2O3RRCHOH C ORCH2OH

21、RCHOR3COH 用上述氧化试剂，要使反应停留在醛的阶段用上述氧化试剂，要使反应停留在醛的阶段是困难的，除非生成的醛分子量比较小，一旦是困难的，除非生成的醛分子量比较小，一旦形成后，就将其从反应系统中蒸出，才可防止形成后，就将其从反应系统中蒸出，才可防止醛被进一步氧化。醛被进一步氧化。例如：例如：CH3CH2CH2CH2OHOCH3CH2CH2CHO产率产率50%利用利用 此性质可区别伯、仲、叔醇此性质可区别伯、仲、叔醇 (2) 在一定在一定(脱氢试剂脱氢试剂)条件下，伯醇和仲醇条件下，伯醇和仲醇 羟羟基上的氢和基上的氢和- 碳原子上的氢同时被脱去碳原子上的氢同时被脱去 ，伯，伯醇生成醛，仲

22、醇生成酮。醇生成醛，仲醇生成酮。Cu300400oCR1CHR2OHOR1R2C + H2RCH2OHRCHO + H2Cu300400oC例如例如: (3) 三氧化铬与吡啶的配合物三氧化铬与吡啶的配合物 (CrO3 2C5H5N) 是较弱的氧化剂，其特点是只能将伯醇氧化成是较弱的氧化剂，其特点是只能将伯醇氧化成醛，若有双键存在也不受影响。醛，若有双键存在也不受影响。CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CrO3 2C5H5NCH2Cl2 , rtCH2=CHCH2CH2OH CH2=CHCH2CHO CrO3 2C5H5NCH2Cl2 , rt (10E,12Z)-十六碳二

23、烯十六碳二烯-1-醇醇OH （白蚁分泌出的（白蚁分泌出的气味引诱物）气味引诱物）OH 按芳基的种类分类按芳基的种类分类 苯酚苯酚 萘酚萘酚 蒽酚等蒽酚等 按按OH数目分类数目分类 一元酚一元酚 二元酚二元酚 三元酚等三元酚等OHCH33-甲基苯酚甲基苯酚 OH2-萘酚萘酚OHNO25-硝基硝基-1-萘酚萘酚 1,3,5-苯三酚苯三酚均苯三酚均苯三酚OHOHOHOHHOOHOHHO 1,2,3-苯三酚苯三酚连苯三酚连苯三酚 1,4-苯二酚苯二酚对苯二酚对苯二酚HOCOOHHOCHOHOCH2OH对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛间羟基苯甲醇间羟基苯甲醇请命名请命名OHClClCH2

24、OHBr2,4-二氯苯酚二氯苯酚4-溴苯甲醇溴苯甲醇 酚分子间能形成氢键酚分子间能形成氢键，分子有极性，能与，分子有极性，能与水分子形成氢键。所以水分子形成氢键。所以m.p.，b.p.，在水中的，在水中的溶解度溶解度S均均大于相应的芳烃，且随酚羟基数目大于相应的芳烃，且随酚羟基数目的增多而增大。的增多而增大。 邻硝基苯酚的邻硝基苯酚的 m.p.，b.p.，在水中的溶解，在水中的溶解度度S均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为邻硝基苯酚形成分子内氢键邻硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚则，而对硝基苯酚则形成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于形成分子间氢键，所

25、以前者分子间作用力小于后者。后者。邻硝基苯酚，通过分邻硝基苯酚，通过分子内氢键形成六元螯子内氢键形成六元螯合物，沸点低。合物，沸点低。ONOOHONOOHHONOO对硝基苯酚，通过对硝基苯酚，通过分子间氢键形成缔分子间氢键形成缔合分子，沸点高。合分子，沸点高。 HOO：sp2杂化，未参与杂化的杂化，未参与杂化的 2p 轨道与苯环轨道与苯环形成形成 。 氧原子上电子密度向苯环偏移氧原子上电子密度向苯环偏移 氧吸引氧吸引OH成键电子的能力成键电子的能力 OH键极性键极性 给给出质子的能力出质子的能力 p 共轭的共轭的+C效应效应CO键极性键极性 OH被取代能力被取代能力，苯环亲电取代反应活性，苯环

26、亲电取代反应活性 p 共轭共轭酚这种特殊的烯醇式结构稳酚这种特殊的烯醇式结构稳定性定性 H2CO3 OHH2O ROHKa 4.310 7 1.310 10 1.010 14 1.010 18+ H2OONa+ NaOHOH+ NaHCO3OH+ H2CO3 ONaOHOHNaOHH2O水相水相有机相有机相ONaOHCO2/H2OOHO-OH + H2O H3O+ + 可用于分离提纯：可用于分离提纯：O- -与苯环的与苯环的 p 共轭效应共轭效应,使负离子稳定性使负离子稳定性 酸性酸性苯环上有吸电子基时苯环上有吸电子基时,负离子稳定性负离子稳定性酚的酸酚的酸性性吸电子基吸电子能力吸电子基吸电子

27、能力, ,其数目其数目酚的酸性酚的酸性pKa 4.09 7.15 9.38 9.86 10.26OHOHOHOHOHNO2NO2NO2ClCH3 苯酚与酸反应较困难，常用反应活性强的酰基化苯酚与酸反应较困难，常用反应活性强的酰基化试剂与其反应。试剂与其反应。HClOH +CClONaOHOOC苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酸苯酯苯甲酸苯酯HIOH+NaOHCH3IOCH3OH +NaOHBrHBr+O例如：除草醚的工业合成。例如：除草醚的工业合成。+HCl+OHClClClNO2NaOHONO2ClCl 凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，凡存在烯醇式结构的化合物，包括酚在内，遇遇FeCl3能生成有色

28、的配合物，某些硝基化合物能生成有色的配合物，某些硝基化合物除外。可用于鉴定此类化合物。除外。可用于鉴定此类化合物。H3Fe(OC6H5)6 + HCl OH+ FeCl3 OHOHOHOHOHCl2FeCl3ClClClClClBr2H2OBrBrBrBr2CS2BrBr+2,4,6-三三溴苯酚溴苯酚 （白色）（白色）分离分离稀稀HNO3OH+NO2OHNO2OH水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏通过水蒸汽蒸馏通过水蒸汽蒸馏很容易地很容易地将两种异构体分开。将两种异构体分开。邻硝基苯酚，邻硝基苯酚，可以被水蒸汽带出来，再纯化。可以被水蒸汽带出来，再纯化。对硝基苯酚，对硝基苯酚，留在母液中。留在母液中。OHH

29、NO3浓浓OHNO2NO2NO2苦味酸，苦味酸，室 温100oCSO3HSO3HOHOH+OHH2SO4(浓)100oC邻羟基苯磺酸对羟基苯磺酸注：注：磺化反应是可逆的，上述反应在稀磺化反应是可逆的，上述反应在稀硫酸溶液中回流即可除去硫酸溶液中回流即可除去 -SO3H 。 OH空气空气OO邻苯醌，邻苯醌，对苯醌，对苯醌，OOKMnO4/H+：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂：对苯二酚用作冲洗照相底片的显影剂 OHOHC15H27OHClClClClCl 木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，木质素是最复杂的天然高分子化合物之一，由于其自身结构的复杂性以及在细胞壁中与纤由于其自身结构的复杂性以及

30、在细胞壁中与纤维素、半纤维素之间错综复杂的关系，所以使维素、半纤维素之间错综复杂的关系，所以使其结构分析和生物合成研究困难较大。其结构分析和生物合成研究困难较大。 苯丙烷骨架苯丙烷骨架C C CHOCH3OCH CHCH2OH3-(4 -羟基羟基-3 -甲氧基苯基甲氧基苯基)-2-丙烯醇丙烯醇或愈创木基丙烯醇（松柏醇）或愈创木基丙烯醇（松柏醇）HOCH3OCH CHCH2OHCH3O3-(4 -羟基羟基-3 , 5 -二甲氧基苯基二甲氧基苯基)-2-丙烯醇丙烯醇或紫丁香基丙烯醇（芥子醇）或紫丁香基丙烯醇（芥子醇）HOCH CHCH2OH3-(4 -羟基苯基羟基苯基)-2-丙烯醇（对羟基肉桂醇）

31、丙烯醇（对羟基肉桂醇） 针叶材木质素中主要含松柏醇针叶材木质素中主要含松柏醇结构单元，阔叶材木质素和禾草木质素中主要结构单元，阔叶材木质素和禾草木质素中主要含芥子醇和松柏醇。此外，三种木质素中都含含芥子醇和松柏醇。此外，三种木质素中都含有少量对羟基肉桂醇。这三种基本结构单元之有少量对羟基肉桂醇。这三种基本结构单元之间主要以醚键和碳间主要以醚键和碳碳键相互连结成具有三维碳键相互连结成具有三维空间结构的酚类高分子化合物。空间结构的酚类高分子化合物。 与半纤维素以其作为细胞壁物质与半纤维素以其作为细胞壁物质填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝之间，填充在初生壁和次生壁中的纤维素微纤丝之间，起到加固细

32、胞壁的作用。同时，木质素还存在起到加固细胞壁的作用。同时，木质素还存在于胞间层，木质化的细胞壁能阻止微生物的攻于胞间层，木质化的细胞壁能阻止微生物的攻击，增加茎干的抗压强度，减少横向的透水性，击，增加茎干的抗压强度，减少横向的透水性，加强茎干的纵向输导能力。加强茎干的纵向输导能力。 制桨造纸工业的化学机械制桨工制桨造纸工业的化学机械制桨工序中排放出大量废液，对环境造成污染。但其序中排放出大量废液，对环境造成污染。但其中含有大量的木质素，经提取分离后可用于制中含有大量的木质素，经提取分离后可用于制备植物生长调节剂、农药缓释剂、缓释腐植肥备植物生长调节剂、农药缓释剂、缓释腐植肥等。等。 单醚单醚

33、R=R 混醚混醚 RR (1)按按ROR 醚键两醚键两侧所连基团是否相同分侧所连基团是否相同分类类脂肪醚脂肪醚 ROR CH2 CH2O环环 醚醚芳香醚芳香醚 ROAr ArOAr 结构简单的醚结构简单的醚 CH3OCH(CH3)2 C2H5OC2H5 两个烃基均为脂肪族烃基时。单醚称做两个烃基均为脂肪族烃基时。单醚称做“二某醚二某醚”，“二二”字可省去；混合醚称做字可省去；混合醚称做“某某醚某某醚”，较小烃基写在前面。，较小烃基写在前面。 脂肪族烃基和芳香族烃基的混合醚，芳脂肪族烃基和芳香族烃基的混合醚，芳香基写在前面。香基写在前面。CH3C2H5H3COO苯甲醚苯甲醚 对甲基苯乙醚对甲基苯

34、乙醚两个烃基均为芳香族烃基，两个烃基均为芳香族烃基，“二二”字不省字不省略。略。OCH2CH2O二苯醚二苯醚 二苯甲醚二苯甲醚CH2CH3OCH3CH3CH2CHCH2CHCH3 3- -甲基甲基- -5- -甲氧基庚烷甲氧基庚烷CH3HOCH3Cl( )- -1- -甲氧基甲氧基- -1- -氯乙烷氯乙烷 或或( )- -甲基甲基- -1- -氯乙基醚氯乙基醚 CH CHCH3CH3O1- -(4 - -甲氧基苯基甲氧基苯基)丙烯丙烯 结构复杂的醚结构复杂的醚将较复杂的烃基作为母体，余下的烃氧基作为取代基将较复杂的烃基作为母体，余下的烃氧基作为取代基 环氧化合物：环氧化合物：OCH2 CH

35、CH2Cl3- -氯氯- -1,2- -环氧丙烷环氧丙烷 俗名：俗名：O特定名称：特定名称： OOOO （O个数个数4的大环多醚）的大环多醚）四氢呋喃四氢呋喃 120 124ROR 0，分子有极性，但分子间不能缔合，分子有极性，但分子间不能缔合，所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水所以沸点与相对分子质量相当的烃接近。与水分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分分子间能形成氢键，在水中的溶解度与相对分子质量相当的醇接近。子质量相当的醇接近。例如：例如： b.p.() CH3(CH2)5OH 157CH3O(CH2)4CH3 100 CH3(CH2)5CH3 98 S(g/100gH2O)CH

36、3(CH2)3OH 7. 9 CH3 CH2 OCH2CH3 7. 5 脂肪族醚分子相当于脂肪族醚分子相当于H2O分子中的分子中的 2个个H被被 R取代，取代， O：不等性：不等性sp3杂化；芳香族醚杂化；芳香族醚O：sp2杂化。杂化。CH3O121110ROR 除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合除环氧化合物外，醚是一类不活泼的化合物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分物，一般情况下对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含稳定（仅次于烷烃）。因而可用金属钠干燥含少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂少量水的醚，在化学反应中可用醚作为溶剂（强酸除外）。但由于（强酸除

37、外）。但由于COC极性键以及氧极性键以及氧原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生原子上孤电子对的存在，在一定条件下可发生一些特殊的反应。一些特殊的反应。冰冰H2OR O R 此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、此反应可用于醚和烷烃、卤代烷的鉴定、分离。分离。C2H5O + BF3C2H5C2H5C2H5OBF3R O R+HSO4HR O R + 冷H2SO4醚对碱比较稳定，但它与浓的强酸共热，醚对碱比较稳定，但它与浓的强酸共热，醚键可断裂，醚键可断裂，例如：例如：CH3CH2OCH2CH3+ 2HBr2C2H5Br + H2O2HI2C2H5I+H2OCH3CH2OCH2CH3+HX的反应

38、活性：的反应活性：HIHBrHCl 混合醚与氢卤酸共热时混合醚与氢卤酸共热时,一般是小的烃基生一般是小的烃基生成卤代烷。芳香醚总是生成酚和卤代烷。成卤代烷。芳香醚总是生成酚和卤代烷。RCH2OCH3OCH3+HI+HIOHRCH2OHCH3ICH3IO O HnCH3CH O C2H5O2nC2H5 O C2H5C2H5OHnCH3CHO OC O OCH3Hn过氧化乙醚过氧化乙醚 - -碳上有碳上有H的醚，若长期与空气接触或经的醚，若长期与空气接触或经光照，可生成不易挥发的过氧化物。光照，可生成不易挥发的过氧化物。 过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该过氧化醚是易爆炸的高聚物，蒸馏含有该化合

39、物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继化合物的乙醚时，过氧化物残留在容器中，继续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长续加热会引起爆炸。因而在蒸馏存放时间过长的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。的乙醚前，应检验并除去过氧化乙醚。检验方法：检验方法：(1) +FeSO4 / KSCNFe2+ Fe3+OKSCN (2) +KI / H+，淀粉，淀粉2I-I2O淀粉淀粉蓝色蓝色除去：除去： +FeSO4 或或NaSO3等还原剂。等还原剂。O2, AgCH2 CH2 250，高压，高压OCH2 CH2RMgXCH2 CH2O无水乙醚无水乙醚HOCH2CH2RH+H2OROMgXCH2 CH2OCH2 C

40、H2HOCH2CH2OHHOCH2CH2OCH3HOCH2CH2NH2HOCH2CH2XHOCH2CH2CNH2O/H+CH3OHH+NH3HXHCN 冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使冠醚是近年来发展起来的有机溶剂，可使非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配非均相有机反应体系中的无机物与冠醚形成配合物，从而转入有机相中进行有效反应合物，从而转入有机相中进行有效反应相相转移反应。例如：转移反应。例如：OOOOOOOOOOOOK+KCN +CNOHH* * 顺顺-7,8-环氧环氧-2-甲基十八烷，甲基十八烷， 7,8-环氧环氧-2-甲甲基十八烷有两对对映体，其中反式的一对对映基十八烷有两对对

41、映体，其中反式的一对对映体无活性，顺式的一对对映体中体无活性，顺式的一对对映体中(7R,8S)-(+)-异异构体是天然性信息素。构体是天然性信息素。 ROH：H2O的衍生物，的衍生物，O：sp3杂化。杂化。 O：sp2杂化，与芳环形成杂化，与芳环形成p 共轭共轭ROR：H2O的衍生物，的衍生物，O： sp3杂化杂化;芳香族醚芳香族醚O：sp2杂化。杂化。分子间氢键、分子极性、与水分分子间氢键、分子极性、与水分子间的氢键和化合物的物理性质。子间的氢键和化合物的物理性质。本章小结本章小结醇醇 与活泼金属的反应和与活泼金属的反应和酸性；酸性； 生成卤代烃和无机酸生成卤代烃和无机酸酯的反应；酯的反应； 分子内脱水分子内脱水和消除取向；和消除取向； 分子间脱水；分子间脱水；酚酚酚的酸性；烯醇式：与酚的酸性；烯醇式：与FeCl3的显色的显色反应；苯环的亲电取代反应；氧化。反应；苯环的亲电取代反应；氧化。醚醚羊盐的生成；醚键的断裂：与羊盐的生成；醚键的断裂：与HI的的反应；生成过氧化物；环氧乙烷的反应；生成过氧化物；环氧乙烷的制备和性质。制备和性质。钅钅 +Na；+ZnCl2/浓浓HCl +FeCl3或或Br2/H2O 用浓用浓H2SO4鉴别和分离醚和烷鉴别和分离醚和烷烃或卤代烷。烃或卤代烷。