第7章习题及参考答案[共17页]

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1、第7章习题及参考答案7.1命名下列化合物。解：(1) 4-丙基-4-庚醇 (2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇(3) 3-氯-2-溴-1-丁醇 (4) (E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇(5) (2R，3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇 (6) (E)-2-丁烯-1，4-二醇(7) 4-环戊烯-1，3-二醇 (8) 3-甲基-5-甲氧基苯酚(9) 1-苯基-1-丁醇 (10) 乙二醇二乙醚(11) 2-硝基-1-萘酚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇(13) 1,2-环氧丁烷 (14) (2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷7.2 写出下列化合物的结构式。(1) 3,3-二甲基环戊醇

2、(2) 肉桂醇(3) 环戊基叔丁基醚 (4) 3-环己烯基异丙基醚(5) 顺-1,2-环己二醇 (6) 2,3-二巯基-1-丙醇(7) 4-丁基-1,3-苯二酚 (8) 二苯并-18-冠-6解： 7.3 将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。（1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚（2）3-己醇，正己醇，正辛醇，2-甲基-2-戊醇解：（1）丙三醇乙二醇乙二醇单甲醚乙二醇二甲醚 （2）正辛醇正己醇3-己醇2-甲基-2-戊醇7.4 将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。（1）1-丁醇，2-丁烯-1-醇，3-丁烯-2-醇，2-丁醇（2）叔丁醇，正丁醇，环己醇（3）对甲氧基苄醇

3、，对硝基苄醇，苄醇解：（1）3-丁烯-2-醇2-丁烯-1-醇2-丁醇1-丁醇 （2）叔丁醇环己醇正丁醇 （3）对甲氧基苄醇苄醇对硝基苄醇7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。冷的浓硫酸浓硫酸，加热浓HBr水溶液CrO3 + H2SO4 金属KC6H5COOH + H+C2H5MgBr KOH水溶液解：C2H5H 不反应 7.6写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。(CH3)2SO4 + NaOH Br2 + H2O CH3COOH + H2SO4 浓硫酸，室温冷、稀的硝酸醋酸酐解：(3) 不反应(5) 不反应 7.7完成下列反应。解：7.8将下列各组化合物按指定的

4、性质从大到小排序。（1）酸性（2）与HBr反应的活性（3）分子内脱水的活性（4）与CH3COOH进行酯化反应的速率解：（1）D B C A；（2）D B A C；（3）B A C；（4）A B C D 7.9用化学方法分离下列各组化合物。（1）2，4，6-三甲基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。（2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚解：7.10用化学方法鉴别下列各组化合物。（1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇（2）正丙醇、异丙醇和2-丁烯-1-醇（3）1,4-丁二醇和2,3-丁二醇（4）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚（5）丙醇，烯丙醇，丙炔醇（6）苯甲醚，甲苯，苯酚，1-苯基乙醇解：（1）室温下分别加入Lucas试剂，立即

5、出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。(2) 室温下分别加入Lucas试剂，立即出现浑浊的是2-丁烯-1-醇，片刻后才出现浑浊的是异丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。(3) 分别加入含有少量硝酸的HIO4溶液，摇匀后加入AgNO3水溶液，有AgIO3白色沉淀者为2,3-丁二醇。(4) 首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢氧化钠溶液作用的两者加入12粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇，不反应者为苯甲醚。(5) 首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨溶液试验，能够生成白

6、色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。(6) 首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、1-苯基乙醇，不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、1-苯基乙醇中分别加入稀的氢氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。7.11 推测下列反应的机理。解：7.12 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物乙醇。

7、根据以上实验现象，写出所有的反应方程式；解释这两个实验结果为什么不同？解：(2) 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代(生成醚)和消除(生成烯烃)丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃(气体)，留下了乙醇。7.13旋光活性的(2S，3R)-3-溴-2-丁醇（A）与KOH/CH3OH反应产生一个旋光性环氧化物B，B随后用KOH水溶液处理得到2,3丁二醇（C）。（1）写出A、B和C的立体结构；（2）C是否具有旋光性，并解释之。解：(2S，3R)-3-溴-2-丁醇 (2S，3S)-丁二醇

8、(有旋光性)7.14 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。（1）A正丁醇 BPhCH(OH)CH3 C环己醇 DPhC(OH)(CH3)2（2）ACCl3CH2CH2OH BCH3CH2CH2OH CCH2=CHCH(OH)CH3 D(CH3)2CHOH解：（1）DBCA （2）CDAB7.15 试解释实验中所遇到到的下列问题。（1）金属钠可用于除去苯中所含量痕量H2O，但不能用于除去乙醇中所含的水。（2）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚 需要除去水分，而且必须除净乙醇（乙醇是制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）。（3）在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？

9、解：（1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。（2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂。（3）因为LiAlH4是负氢离子还原剂，水及含有活泼氢的化合物都会将其分解。7.16 叔丁醚(CH3)3C-O-C(CH3)3的制备既不能用威廉森法，也不能用浓硫酸脱水法制备，为什么？可采用什么方法制备？解：因为叔卤代烃在醇钠溶液中很容易发生消除反应生成烯烃；叔醇在酸催化下很容易发生分子内脱水生成烯烃而得不到醚。叔丁醚可用下面的方法制备：7.17 选择适当的醛、酮和格利雅试剂合成下列化合物。（1）3-苯基-1-丙醇 （2）2-苯基-2-丙醇 （3）2,4-二甲基-3-戊醇解：

10、7.18 选择最佳合成路线，完成下列合成反应。（1）苯酚2,6-二氯苯酚（昆虫引诱剂）（2）正丁醇正辛烷（3）对甲苯酚4-甲基-2-仲丁基苯酚（4）乙醇1,2-环氧丁烷解：7.19完成下列转变。 解：7.20以指定原料完成下列合成。（无机原料可任选） （1）以丙烯和乙烯为原料合成4-戊烯-1-醇（2）以甲醇和乙醇为原料合成3,3-二甲基-1-戊醇（3）以乙烯和丙烯为原料合成2-甲基-2-己烯（4）由环戊基溴甲烷和乙烯为原料合成3-环戊基-1,2-环氧丙烷解：7.21以苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。（其他有机、无机试剂任选） 解：7.22以苯酚为主要原料合成下列化合物。（其他有机、无机试剂任

11、选） 解：7.23某化合物A（C5H11Br）与NaOH溶液共热后生成B（C5H12O），B能与Na作用放出氢气，能被KMnO4氧化，能与浓硫酸共热生成C（C5H10），C经KMnO4氧化得丙酮和乙酸。试推测A、B和C的构造并写出各步的反应式。解：(反应式略)7.24一中性化合物A（C10H12O），经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。加热至200以上时，A迅速异构化成B。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；B与FeCl3有颜色反应，并能溶于NaOH溶液，B在碱性条件下与CH3I作用得到C。C经碱性KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A、B和C的构造并写出各步的反应式。解：7.25 中性化合物A（

12、C8H16O2），能与Na作用放出氢气，与三溴化磷作用生成相应的化合物C8H18Br2；A被KMnO4氧化生成C8H12O2，A与浓硫酸共热脱水生成B（C8H12）。B可使溴水和碱性KMnO4溶液褪色；B在低温下与硫酸作用再水解，则生成A的同分异构体C，C与浓硫酸共热脱水也生成B，但C不能被KMnO4氧化。B被KMnO4氧化生成2,5己二酮和乙二酸。试推测A、B和C的构造。解：7.26用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成一个熔点为19的邻二醇，这两个产物都没有旋光性，但是熔点为19的邻二醇可拆分成两旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出这两个邻二醇的结构

13、式，标出构型，并写出相应的反应式。解： 顺-2-丁烯 (2R，3S)-meso-2,3-丁二醇(熔点：32) 反-2-丁烯 (2S，3S)-2,3-丁二醇 (2R，3R)-2,3-丁二醇(外消旋体，熔点：19)7.27 某化合物分子式为C6H14O，常温下不与金属钠作用，用过量的浓氢碘酸共热时生成碘代烷。此碘代烷与氢氧化银作用则生成丙醇。试推测此化合物的构造式。并写出有关的反应式。解：该化合物的构造式为有关反应式如下： 7.28 有一芳香族化合物(A)，分子式为C7H7O，(A)与金属钠不反应，与浓氢碘酸反应生成化合物(B)和(C)。(B)能溶于NaOH溶液，并与FeCl3溶液作用呈紫色。(C)与硝酸银醇溶液作用，生成黄色碘化银。试写出(A)、(B)、(C)的构造式，并用反应式表示其变化过程。解： 有关反应式如下：