第03章酸碱解离平衡和缓冲溶液学习教案

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1、会计学1第第03章酸碱解离章酸碱解离(ji l)平衡和缓冲溶液平衡和缓冲溶液第一页，共59页。电解质：在熔融电解质：在熔融(rngrng)(rngrng)状态或水溶液中能够离解成离子状态或水溶液中能够离解成离子( (导电导电) )的物质。的物质。导电能力导电能力渗透压渗透压电解质与非电解质溶液性质的差别电解质与非电解质溶液性质的差别强碱强碱 弱电解质弱电解质强电解质强电解质电解质电解质强酸强酸 典型盐类典型盐类弱酸弱酸 弱碱弱碱 一、电解质的概念一、电解质的概念(ginin)与分类与分类第1页/共59页第二页，共59页。1923年由德拜年由德拜(P.Debye)和休克和休克(xik)尔尔(E.

2、Hckel)提出提出离子氛离子氛+离子对离子对离子氛与离子氛与“离子对离子对”示意图示意图第2页/共59页第三页，共59页。 实测解离度不是真正的解离度，称为实测解离度不是真正的解离度，称为(chn wi)表观解离度表观解离度 强电解质的离解强电解质的离解(l ji)是完全的，只是由于离子氛和是完全的，只是由于离子氛和“离子对离子对”的存在，才造成了强电解质不完全解离的假象（实测离解的存在，才造成了强电解质不完全解离的假象（实测离解(l ji)度小于度小于100%）。）。强电解质强电解质 KCl ZnSO4 HCl HNO3 H2SO4 NaOH 表观解离度表观解离度/% 86 40 92 9

3、2 61 91一些强电解质的表观解离度（一些强电解质的表观解离度（298K，0.10molL-1）第3页/共59页第四页，共59页。活度活度(activity) 也叫离子的有效浓度也叫离子的有效浓度(nngd)，是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度，是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度(nngd)。符号。符号a。活度单位为活度单位为1；通常，离子通常，离子(lz)活度因子活度因子B小于小于1。浓度越稀，。浓度越稀， B越接近于越接近于1；中性分子或弱电解质溶液，中性分子或弱电解质溶液， B视为视为1。aB = BcB/c B活度因子；活度因子； c标准态的浓度（标准态的浓度（1molL-1）cB

4、/c=cr,B aB = Bcr,B 第4页/共59页第五页，共59页。 溶液中阳离子和阴离子的活度系数的几何平均值溶液中阳离子和阴离子的活度系数的几何平均值 。对。对1-1型电解质：型电解质：平均活度因子平均活度因子: : 对于对于(duy)溶液中的阴、阳离子：溶液中的阴、阳离子： a+ = +cr,+ a- = -cr,- r,ca r,-ca 第5页/共59页第六页，共59页。离子离子(lz)(lz)强度强度 2ii23322221121)(21zczczczcI活度因子活度因子(ynz)(ynz)的计算的计算IzzA lg（适用范围：对适用范围：对1-11-1型，型，c 0.02mol

5、L-1）( (德拜德拜- -休克尔极限公式休克尔极限公式) )( (溶液中离子的电荷所形成的静电场强度的量度溶液中离子的电荷所形成的静电场强度的量度) )第6页/共59页第七页，共59页。 分别用离子浓度和离子活度计算分别用离子浓度和离子活度计算(j sun)0.02molL-1NaCl溶液在溶液在25时的渗透压。时的渗透压。0.02)10.021(0.022122 I =0.85 =20.850.028.31298=84.2(kPa) 0.021)(10.509lg 解：解： 离子离子(lz)浓度为浓度为20.02=0.04(molL1) =cRT=0.048.31 298=99.1(kPa

6、)实测值：实测值：86.1kPa.第7页/共59页第八页，共59页。一、弱酸弱碱一、弱酸弱碱(ru jin)(ru jin)的离解平衡的离解平衡 1 1、一元弱酸、一元弱酸(ru sun)(ru sun)弱碱的离解平衡与离解常弱碱的离解平衡与离解常数数HAAHi KKa酸，酸，Kb碱；碱；pKa-lgKa，pKb-lgKb离解常数离解常数K除与弱电解质的本性有关外，还与温度有除与弱电解质的本性有关外，还与温度有关，而关，而与浓度无关；与浓度无关； 离解常数可表示酸碱的相对强弱；离解常数可表示酸碱的相对强弱；HA H+ + A-注意表达式中各浓度项的含义。注意表达式中各浓度项的含义。第8页/共5

7、9页第九页，共59页。离解离解(l ji)(l ji)度：离解度：离解(l ji)(l ji)达到平衡时，已离解达到平衡时，已离解(l ji)(l ji)的分子数占溶质分子总数的百分数。符号的分子数占溶质分子总数的百分数。符号 。 1HAAH2acccccKHA H+ A- c-c c c 当当5%，或，或c/Ka500时：时：2a cK cKa 或或cKaH 稀释定律稀释定律 第9页/共59页第十页，共59页。BOHOHBb KcKb cKbOH BOH B+OH-当当5%，或，或c/Kb500时：时：第10页/共59页第十一页，共59页。34342a1107.52POPO H3PO4H+

8、42POH 42POH 24HPO H+84224a2106.23PHPO 24HPO 34PO H+132434a3102.2HPP a3a2a1KKK第11页/共59页第十二页，共59页。温度温度(wnd)；同离子效应；盐效应。；同离子效应；盐效应。同离子效应同离子效应: :在弱电解质溶液中，加入一种在弱电解质溶液中，加入一种(y zhn)(y zhn)与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质离解度降低的现象。与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质离解度降低的现象。 HAc H+ + Ac-NaAc = Na+ + Ac-从平衡常数表达式分析：从平衡常数表达式分析：第12页/

9、共59页第十三页，共59页。例例 ：2525时，向时，向lLlL浓度为浓度为0.1molL-1HAc0.1molL-1HAc溶液中加入溶液中加入0.1molNaAc0.1molNaAc，求，求HAcHAc的离解的离解(l ji)(l ji)度。度。( (设溶液总体积不变，设溶液总体积不变，KHAc=1.76KHAc=1.7610-5) 10-5) 5101.760.100)(0.100 xxxHAc H+ Ac-0.100 x x 0.100+x解、解、x=1.7610-5 molL-10.0176%100% cx 第13页/共59页第十四页，共59页。盐效应：在弱电解质溶液盐效应：在弱电解质

10、溶液(rngy)(rngy)中，若加入与弱电解质不具有相同的离子的强电解质时，该弱电解质的解离度增大的现象。中，若加入与弱电解质不具有相同的离子的强电解质时，该弱电解质的解离度增大的现象。 盐效应一般影响盐效应一般影响(yngxing)较小，非精确计算不考虑较小，非精确计算不考虑同离子效应同离子效应(xioyng)发生的同时也有盐效应发生的同时也有盐效应(xioyng)。第14页/共59页第十五页，共59页。 在在0.100molL-1HOAc0.100molL-1HOAc溶液中，加入溶液中，加入NaClNaCl使其浓度为使其浓度为0.100molL-10.100molL-1，计算，计算(j

11、sun)HOAc(j sun)HOAc的离解度。的离解度。解解:HOAcOAcHa KHOAcHHOAcOAcH22a K-1Lmol 0.100 I =0.78 0.780.100101.76HOAcH5a K1.70101.70H2 c 查表：查表：第15页/共59页第十六页，共59页。1663年年 波义耳波义耳(R.Boyle)提出酸碱概念。提出酸碱概念。 1889年年 阿累尼乌斯提出酸碱电离理论阿累尼乌斯提出酸碱电离理论(lln)。1905年年 富兰克林酸碱溶剂理论富兰克林酸碱溶剂理论(lln)。1923年年 布朗斯特和费莱布朗斯特和费莱(T.M.Lowry)几乎同时各自独立地提出了酸

12、碱的质子理论几乎同时各自独立地提出了酸碱的质子理论(lln)。同年，路易斯提出了酸碱的电子理论。同年，路易斯提出了酸碱的电子理论(lln)。1963年年 皮尔逊提出硬软酸碱原则。皮尔逊提出硬软酸碱原则。概述概述(i sh)第16页/共59页第十七页，共59页。酸酸:能给出质子能给出质子(zhz)(H+)的物质。质子的物质。质子(zhz)给予体。给予体。特点特点1、扩大了酸碱概念、扩大了酸碱概念(ginin)； 2、酸碱概念、酸碱概念(ginin)有相对性；有相对性；3、酸碱相互依存；、酸碱相互依存； 4、没有了盐的概念、没有了盐的概念(ginin)共轭酸碱对共轭酸碱对:仅相差一个质子的一对酸、

13、碱。仅相差一个质子的一对酸、碱。中性物质中性物质:不能给出质子，也不能接受质子的物质。不能给出质子，也不能接受质子的物质。两性物质两性物质:既能给出质子，也能接受质子的物质。既能给出质子，也能接受质子的物质。碱碱:能接受质子的物质。能接受质子的物质。质子的接受体。质子的接受体。1、基本概念、基本概念第17页/共59页第十八页，共59页。HCl H+Cl-Al(H2O)63+ H+Al(H2O)5OH2+H2O H+OH-H3O+ H+H2ONH4+ H+NH3HCO3- H+CO32 -H2CO3 H+HCO3-HOAc H+OAc-共轭酸共轭酸 共轭碱共轭碱第18页/共59页第十九页，共59

14、页。HNO3H2SO4 H2NO3+HSO4- -HNO3HOAc H2OAc+NO3- - HNO3H2O H3O+NO3- -酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。 同一溶剂中，同一溶剂中，KaKa值愈大，酸性愈强；反之，则碱性愈强值愈大，酸性愈强；反之，则碱性愈强。 酸碱性的强弱还与反应对象酸碱性的强弱还与反应对象(duxing)(duxing)（溶剂）的性质有（溶剂）的性质有关。关。第19页/共59页第二十页，共59页。HA HA HAAHa KAH2O HAOHawbHHAHAOHAHAOHKKK 水的离水的离子子(lz)积常数积常数wbaK

15、KK （酸强，共轭碱弱；酸弱，共轭碱强）（酸强，共轭碱弱；酸弱，共轭碱强）第20页/共59页第二十一页，共59页。 酸酸1 碱碱2 酸酸2 碱碱1 HClNH3 NH4+Cl酸酸1 碱碱2 酸酸2 碱碱1HClH2O H3O+Cl反应反应(fnyng)实质：两对共扼酸碱对间的质子转移反应实质：两对共扼酸碱对间的质子转移反应(fnyng)。H3O+OH H2O H2O 酸酸1 碱碱2 酸酸2 碱碱1 酸酸1 碱碱2 酸酸2 碱碱1 H2ONH3 NH4+OH第21页/共59页第二十二页，共59页。酸酸1 1 碱碱2 2 酸酸2 2 碱碱1 1 强强 强强 弱弱 弱弱 HClNH3 NH4+ Cl

16、第22页/共59页第二十三页，共59页。溶剂的拉平效应结果：溶液中能够存在的唯一溶剂的拉平效应结果：溶液中能够存在的唯一(wi y)(wi y)最强酸是溶剂合质子，能够存在的唯一最强酸是溶剂合质子，能够存在的唯一(wi y)(wi y)最强碱是溶剂的阴离子。最强碱是溶剂的阴离子。 HClH2O=H3O+ClHBrH2O=H3O+BrH2SO4H2O=H3O+HSO4HNO3H2O=H3O+NO3HClO4H2O=H3O+ClO4拉平效应：不同强度的酸拉平效应：不同强度的酸( (碱碱) )被溶剂被溶剂(rngj)(rngj)调整到同一酸调整到同一酸( (碱碱) )强度水平的作用。强度水平的作用。

17、第23页/共59页第二十四页，共59页。酸碱强度被溶剂酸碱强度被溶剂(rngj)(rngj)区分开来的作用。区分开来的作用。在冰醋酸中，酸的强度在冰醋酸中，酸的强度(qingd)(qingd)顺序：顺序： HClO4 HClO4HBrHBrHClHClH2SO4H2SO4HNO3 HNO3 区分溶剂区分溶剂 可把酸碱强度区分开来的溶剂。可把酸碱强度区分开来的溶剂。一般而言，酸性溶剂可以对酸产生区分效应，而对碱产生拉平效应，碱性溶剂则可对碱产生区分效应，而对酸产生拉平效应。一般而言，酸性溶剂可以对酸产生区分效应，而对碱产生拉平效应，碱性溶剂则可对碱产生区分效应，而对酸产生拉平效应。第24页/共5

18、9页第二十五页，共59页。比起阿累尼乌斯的解离理论来，它扩大了酸和碱的范围比起阿累尼乌斯的解离理论来，它扩大了酸和碱的范围 。将酸碱反应归纳为质子转移过程，加深了人们对酸碱反应的认识。将酸碱反应归纳为质子转移过程，加深了人们对酸碱反应的认识。质子理论能象电离理论一样质子理论能象电离理论一样(yyng)(yyng)，可应用平衡常数定量地衡量在某溶剂中酸或碱的强度，得到广泛应用。，可应用平衡常数定量地衡量在某溶剂中酸或碱的强度，得到广泛应用。第25页/共59页第二十六页，共59页。由于它立论于质子的授受，对有质子转由于它立论于质子的授受，对有质子转移的反应都可以移的反应都可以(ky)(ky)说明，

19、却不能说明无质子转移的反应。说明，却不能说明无质子转移的反应。 例如：例如： CaO CaOCO2 CaCO3CO2 CaCO3 SO3 SO3CaO CaSO4CaO CaSO4第26页/共59页第二十七页，共59页。酸（路易斯酸）酸（路易斯酸） 能接受电子对的物质。电子对接受体。能接受电子对的物质。电子对接受体。碱（路易斯碱）碱（路易斯碱） 指能给出电子对的物质。电子对的给予体。指能给出电子对的物质。电子对的给予体。酸碱反应酸碱反应(fnyng)(fnyng)本质：碱的未共用电子对通过配位键填充到酸的空轨道中，生成配合物。本质：碱的未共用电子对通过配位键填充到酸的空轨道中，生成配合物。第2

20、7页/共59页第二十八页，共59页。优点优点立论于电子，更具有普遍性，更能体现物质的本性。立论于电子，更具有普遍性，更能体现物质的本性。局限性局限性对酸碱的认识过于笼统，因而不易掌握酸碱的特性；对酸碱的认识过于笼统，因而不易掌握酸碱的特性；不能对酸碱的强弱不能对酸碱的强弱(qin ru)(qin ru)定量。定量。 H+ + OH H OH HCl + NH 3 NH 4 Cl Ag+ + 2 NH 3 Ag( NH 3)+ Ag+ + Cl - Ag Cl第28页/共59页第二十九页，共59页。OHOHH2 Kw2OHOHHKK 任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。任何水溶液中，均存在着水的

21、离解平衡。在纯水和一切稀水溶液中在纯水和一切稀水溶液中, KW只是只是(zhsh)温度的函数（在稀水溶液中温度的函数（在稀水溶液中H2O仍可看成常数仍可看成常数 ）。）。水的离水的离子子(lz)积常数积常数简写式简写式:H2O H+ OH- - H2OH2O H3O+ OH- - H+一、水的解离平衡一、水的解离平衡第29页/共59页第三十页，共59页。以溶液以溶液(rngy)(rngy)中中H+H+与与OH-OH-的相对大小定义酸碱性：的相对大小定义酸碱性：H+OH-或或H+1.0010-7（25） 酸性；酸性；H+越越大，酸性越强大，酸性越强H+OH-或或H+=1.0010-7 （25）

22、中性中性H+OH-或或H+1.0010-7 （25） 碱性；碱性；OH-越越大，碱性越强大，碱性越强第30页/共59页第三十一页，共59页。 人体人体(rnt)(rnt)各种体液各种体液的的pHpH值值体液体液pH值值血血 浆浆成人胃液成人胃液唾唾 液液7.367.440.91.56.356.85酸中毒酸中毒(acidosis)： pH值值7.44pH + pOH = 14 （25）第31页/共59页第三十二页，共59页。一元弱酸一元弱酸(ru sun)(ru sun)弱碱溶液弱碱溶液 HA H+ + A- Kac 20Kw 时时 ：cK 12aH+= c Kac 20Kw ，且且cKa500

23、或或 5%时时 ：cKaH 第32页/共59页第三十三页，共59页。对一元弱碱溶液对一元弱碱溶液(rngy) (rngy) ，有类似公式：，有类似公式：Kbc 20Kw时时cK 12bOH-= c Kbc 20Kw ，且且cKb500或或 5%时时 ：cKbOH BOH B+OH-第33页/共59页第三十四页，共59页。解：解： Kac=1.7610-620Kw，cKa=0.10(1.7410-5)500，故：故： 135aLmol101.330.10101.76H cKpH=2.88 第34页/共59页第三十五页，共59页。解：解：Ka=Kw/Kb=5.5910-10，Kac20Kw， cK

24、a=0.10(5.5910-10)500， 1610aLmol102.38 0.010105.59H cKpH=5.62 第35页/共59页第三十六页，共59页。解：解：Kb=KwKa=5.7510-10，Kbc20Kw, cKb=0.10(5.7510-10)500， 610bb107.58 0.10105.75OH cK614w107.58101.00OHH KpH=8.88 第36页/共59页第三十七页，共59页。(1)当当Ka1ca20Kw，可忽略水的离解。，可忽略水的离解。(2)当当Ka1Ka2102时，可忽略二级以上的离解，当作一元时，可忽略二级以上的离解，当作一元(y yun)弱

25、酸处理，则弱酸处理，则H+HA-， H2A c(H2A) (3)若若cKa1500，则，则 AHa12a12AHHcKK A2-Ka2 第37页/共59页第三十八页，共59页。对于多元弱碱对于多元弱碱(ru jin)溶液，有类似公式：溶液，有类似公式：Kb1cb20Kw， Kb1Kb2102 且且cKb1500时时Bb1b1BOHcKK 第38页/共59页第三十九页，共59页。解：解： 51114a2wb1102.14104.68101.0 KKK8714a1wb2102.24104.46101.0 KKKKb1cb20Kw，Kb1Kb2102，cbKb1500， 34b1104.630.10

26、0102.14OH cKpOH=2.33 pH=14.00-2.33=11.67第39页/共59页第四十页，共59页。Ka1-作为作为(zuwi)碱时其共轭酸的离解常数；碱时其共轭酸的离解常数；Ka2-作为作为(zuwi)酸时本身的离解常数。酸时本身的离解常数。 Na2HPO4溶液溶液(rngy)pH计算公式？计算公式？H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等及氨基酸等a2a1HKK )p(p21pHa2a1KK cKa220Kw，c20 Ka1 时时第40页/共59页第四十一页，共59页。计算计算(j sun)0.10 molL-1NaH2PO4(j sun)0.10 molL-1

27、NaH2PO4溶液的溶液的pHpH值。值。解：解： H3PO4的的pKa1=2.16， pK a2=7.21， pK a3=12.32。 )p(p21pHa2a1KK 4.687.21)(2.1621 cKa220Kw，c20 Ka1第41页/共59页第四十二页，共59页。计算计算(j sun)0.10 molL-1NH4CN(j sun)0.10 molL-1NH4CN溶液的溶液的pHpH值。已知值。已知NH4+NH4+的的KaKa为为5.595.5910-1010-10，HCNHCN的的KaKa为为6.176.1710-1010-10。 9.239.21)(9.2521)p(p21pHaa

28、 KK解：解：cKa20Kw，c20 Ka第42页/共59页第四十三页，共59页。,104.463bWa1 KKK10a2101.56 K解：解：cKa220Kw，c20 Ka1 6.08)p(p21pHa2a1 KK10a101.56 K计算计算0.lmoIL-1甘氨酸溶液的甘氨酸溶液的pH值值。( )12b1024. 2 K第43页/共59页第四十四页，共59页。lL纯水纯水pH7.0lL0.lmol醋酸和醋酸和0.1mol醋酸醋酸钠钠pH4.75通入通入0.01molHClpH： 2.0 pH：-5.00通入通入0.01molHClpH： 4.66pH：-0.09能够抵制外加少量酸或碱，

29、而保持溶液的能够抵制外加少量酸或碱，而保持溶液的pH值不发生明显改变的作用值不发生明显改变的作用(zuyng)，叫缓冲作用，叫缓冲作用(zuyng)。具有缓冲作用具有缓冲作用(zuyng)的溶液叫缓冲溶液的溶液叫缓冲溶液第44页/共59页第四十五页，共59页。抗酸成分抗酸成分（共轭碱）（共轭碱）抗碱成分抗碱成分（共轭酸）（共轭酸）缓冲系或缓冲对缓冲系或缓冲对三种类型：三种类型：弱酸及其对应的盐弱酸及其对应的盐(HAc-NaAc、H2CO3-NaHCO3) 弱碱弱碱(ru jin)及其对应的盐及其对应的盐（NH3-NH4Cl、CH3NH2-CH3NH3Cl） 酸式盐及其对应酸式盐及其对应(duy

30、ng)的次级盐的次级盐（NaH2PO4-Na2HPO4、NaHCO3Na2CO3） 第45页/共59页第四十六页，共59页。HB H+ + B- NaB = Na+ + B- 基本基本(jbn)(jbn)特点：两多一少特点：两多一少 定性：抗酸成分消耗定性：抗酸成分消耗(xioho)(xioho)外加酸；外加酸； 抗碱成分消耗抗碱成分消耗(xioho)(xioho)外加碱。外加碱。 定量：定量：HBBHa K第46页/共59页第四十七页，共59页。HBBHa KHBBlgppHa K亨德森亨德森- -哈塞尔巴赫哈塞尔巴赫(b h)(b h)方方程式程式（Henderson-Hasselbach

31、Henderson-Hasselbach）BHBHa K即即缓冲缓冲(hunchng)比比HB H+ + B- 弱酸弱酸- -共轭碱（共轭碱（HB-B-）：）：HBBalgppHccK 第47页/共59页第四十八页，共59页。HBBlgppHa KpH取决于共轭酸的取决于共轭酸的pKa与缓冲与缓冲(hunchng)比比 当缓冲当缓冲(hunchng)比等于比等于1时，时，pH=pKa具有具有有限的有限的抗酸、抗碱及抗稀释作用抗酸、抗碱及抗稀释作用HBBalgppHnnK 由亨德森方程可推出：由亨德森方程可推出：第48页/共59页第四十九页，共59页。 0.60L缓冲溶液缓冲溶液(hun chn

32、 rn y)中含有中含有0.35mol HOAc 和和0.25molNaOAc，计算溶液的，计算溶液的pH值。值。4.600.154.750.350.25lg4.75lgppHaba nnK解：解： na=0.35mol，nb=0.25mol第49页/共59页第五十页，共59页。 0.30molL-1HOAc溶液溶液100mL和和0.10 molL-1NaOH溶液溶液100mL混合，制成缓冲溶液混合，制成缓冲溶液(hun chn rn y)，计算溶液的，计算溶液的pH值。值。4.450.020.01lg4.75lgppHaba nnK解：解： HOAc + NaOH = NaOAc+H2O 混

33、合前：混合前：0.30.1 0.10.1 0 mol混合后：混合后： 0.02 0 0.01 mol第50页/共59页第五十一页，共59页。 往往200mL0.2molL-1NH3-0.3molL-1NH4Cl缓冲溶液中，加入缓冲溶液中，加入50mL0.1molL-1NaOH溶液，溶液的溶液，溶液的pH值改变值改变(gibin)多少？多少？pKa(NH4+)=9.26 解：解：NH4+ + OH- = NH3 + H2O加碱前：加碱前：0.30.2 0.20.2 mol加碱后：加碱后：0.06-0.005 0.04+0.005 molpH=0.099.080.060.04lg9.26lgppH

34、aba1 nnK加碱前：加碱前：9.170.0550.045lg9.26lgppHaba2 nnK加碱后：加碱后：第51页/共59页第五十二页，共59页。pH n 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力的尺度。缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力的尺度。使单位体积的缓冲溶液的使单位体积的缓冲溶液的pH值改变值改变(gibin)1个单位时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量。符号个单位时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量。符号。cHBB2.303 （c=HB+B-）第52页/共59页第五十三页，共59页。cHBB2.303 当缓冲比（当缓冲比（B-/HB）一定）一定(ydng)时，缓冲溶浓的总浓度越大，

35、缓冲容量越大。时，缓冲溶浓的总浓度越大，缓冲容量越大。总浓度总浓度(nngd)不变时，以缓冲比为不变时，以缓冲比为l（B-=HB，pH=pKa）时，缓冲容量最大，缓冲比偏离）时，缓冲容量最大，缓冲比偏离1越远，则缓冲容量越小。越远，则缓冲容量越小。 第53页/共59页第五十四页，共59页。缓冲溶液缓冲溶液(hun chn rn y)具有缓冲能力的具有缓冲能力的pH值范围称为缓冲溶液值范围称为缓冲溶液(hun chn rn y)的缓冲范围。的缓冲范围。 pH=pKa-1 pH=pKa+1缩写缩写(suxi)为：为： pH=pKa1第54页/共59页第五十五页，共59页。选择适当选择适当(shdn

36、g)的缓冲系的缓冲系 共轭酸的共轭酸的pKa约等于需控制的约等于需控制的pH缓冲溶液缓冲溶液(hun chn rn y)(hun chn rn y)要有足够的总浓度要有足够的总浓度 c0.050.2 molL-1 c0.050.2 molL-1第55页/共59页第五十六页，共59页。例例1、欲配制、欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用下列的缓冲溶液，应选用下列(xili)何种弱酸或弱碱和它们的共轭碱或共轭酸来配制。何种弱酸或弱碱和它们的共轭碱或共轭酸来配制。 A. NH3H2O（Kb=110-5） B. HAc（Ka=1.810-5） C. HCOOH（Ka=110-4） D. HNO2（Ka

37、=610-1） 第56页/共59页第五十七页，共59页。例例2、配制、配制(pizh)pH=5.10缓冲溶液缓冲溶液100mL，需要，需要0.10 molL-1HAc和和0.10 molL-1NaAc的体积各多少？的体积各多少？ 解：设需解：设需HAc溶液溶液(rngy)的体积为的体积为Va，NaAc溶液溶液(rngy)的体积为的体积为Vb，则，则Va = 100 - Vb bbaba-100lg4.75lgppHVVVVK 0.35-100lgbb VVVb=69（mL）, Va=3l（mL） 第57页/共59页第五十八页，共59页。HHbKHbHHbOKHbO,POKHHPOK(COKHCOHNa,PONaHHPONa(CONaHCO22424223424223，溶解）红细胞：蛋白质蛋白质，溶解）血浆：40. 720lg10. 6(COHCOlgppH23a 溶解）溶解）K第58页/共59页第五十九页，共59页。