华理有机6-9章答案

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1、第6章有机化合物的结构解析思考题答案思考题6-1分别写出CHBr, CHzBn这二种化合物的同位素峰的类型及相应的峰强度的比值。答案：CHjBr M:M+2 = 1:1CHsBr： M:I+2:M+I = 1:2:1思考86-2比较甲苯、噸丁二烯、环己烷和乙醉分子离子的稳定性.答案：甲苯 颇丁二烯 环己烷 乙醇思考题6-3当体系的共觇双逊增多时.紫外光谱会发生什么变化，解释其原因。答案：随着共轨双键的增长.分子的TT-TT共轨增强M低了n-*n*跃迁所需的能戢，发色团吸收波 长向长波长方向移动，产生红移现象。思考题G-4 CHjCN的最低能呈跃迁足什么跃迁，请刿JWiCH,CN足否冇发色团.答

2、案：CHN分子内最低的能戢跃迁足n-TT, CN施团足发色团思考题6-5判断2, 3-二甲基-2-丁烯是否有双键的红外吸收，解释其原肉-答案：2, 3-二甲基2丁烯於一个对称性很高的分子，没有偶极距的变化，因此没冇双健的红外吸收。思考题6-6比较乙駿乙酯.乙酰氯，乙酰胺三个化合物的按基伸缩振动蜂的大小？答案：乙猷氯（1800of） 乙酸乙酯（1735cm1） 乙配胺（1690cmT习题答案习题6-1化合物A, B的质谱数据列于表中，试确定其分子式.Hs n3415891116. 341：.39.7432629:63A4246. 865264340.?n2444IOOe (b)习题6-4试计算下

3、列化物的入nunc值。(3 C,H,CH CHCH CHQ H,答案：(a)227rm,(b)237nn,(c)22：n,(d)232nm习题L5图6-19(a)为正癸烷的质谱图，图6-19(b)为2, 2, 5, 5-四甲基己烷的质谱图。试说明图(a)中 n/z=83, 43和图中b/z=71, 57的离子峰址怎样形成的。0080X3200I $*亠20I0ORO60402VO$睾Hr案 答ch3 ch3h3c-!4-?-!-ch3ch3 ch35771习题6-6写出分子式为CUk，其核磁共振谱中只仃一个单峰的化合物的结构式。答案：2, 3-二甲基2-丁烯此化介物的结构式为习题6-7化合物C

4、JkQ 在1749CH-1,1250cm*1,1060cm-1处有强的红外吸收，在2950cm*1以上无红外吸收。 其核做共撮谱图上有两个单峰6 =3.4 (3H) ,1.0(9H)e请写出该化A物的结构式。答案:1749cm-1 C=O, 1250,1060on:印证其为酯按基。在2950c以上无红外吸收说明无不饱和氢。习題6-8图6-20为己烯的红外光谱图，试辨认并指出主要红外吸收谱带的归属。用1 一已烯的辽外光诺用答案：3000-31 00cm-1C=C-H% r*1CH, CHSK16201680-1CBC=C11430CHj6910 1000-1CB-C=C-H6习题6-9如何用爼N

5、MR区别顺和反漠丙烯两个界构体。答案：偶合常数不同，反式偶介常数较大习题6-10图6-21为1,1,2-三氯乙烷的1H NMR图(300MHz)o试指出图中质子的归财，井说明其原因。ffl 6-211.1.2-Hft乙烷的 H NMR 虫图答案：5.75.8的三玳稣为a （C原子上连有两个氯原子，诱导作用大，产生低场位移，相邻碳上两个 氢原子，出现三重峰，从枳分高度判断只有一个氢原子）：3.94.0的双峰为b （C原子上连有一个氯 原子，诱导作用较小，产生较高场位移，相邻碳上一个氢原子，岀现双峰，从枳分岛度判断有两个氢原 子）习題6-11题略答案结构式:H0CH2CH/CH3 、CH3吸收峰峰

6、强度对应基团稣裂分柑邻基团倍息6 =16两个CHj二审碎CH(CH3)26 =3.42ch2二重峰CHO偏向低场吸电子基团6 =2.410H6 =1. 0-2.0 1多瑕峰 CIUCH(CH5)2第7章芳炷及非苯芳炷思考题答案思考题71苯具有什么结构待征？它与早期的有机化学理论有什么矛盾？答案：苯分子具有高度的不饱和性，其碳氢.比相当于同分子呈的烘炷,根据早期的有机化学理论，它应具有容易发生加成反应、氧化反应等待性。但爭实上，苯於-种 高度不饱和却貝异常稳定性的化介物。因此.要能够很好地解释这一矛肝足当时冇机化学家所而 临的重大挑战.知识点：苯的结构特征思考题7-2 Y期的右机化学家对苯的芳香

7、性认识与现代有机化学家对苯的芳香性认识有什么不同？答案：F期的有机化7把那些高度不饱和的苯环类结构并具有芳香气味的化介物称为芳否化合物，这些化 介物所具冇的特性具称为芳香性.师着对疔物认识的不断深入.人们已经意识到，除了苯环以外还 有一些其他类熨的分子结构也具有如苯一样的特别性欣.现在仍然迫用芳衿性概念，但其内涵己超 出了原来的定义范惱。现在对芳香性的定义为：化学结构上环状封闭的共WXn键，不易被氧化， 也不易发生加成反应，但足容易起亲电反应的性质。知识点：苯的芳西性思考题7-3关T苯分子的近代结构理论冇哪叫?梵中,III Pauling提出的共振结构理论於如何解释苯分子结 构？答案：现代价键

8、理论：苯分子中的六个碳原子都以sp杂化轨道和相邻的碳和氢原子形成（T键，此sp杂化 轨道为平面其对称轴夹角为120，此外毎个碳原子还冇一个和平而垂I的p轨道，六个p轨道相互 平行匝叠形成了一个闭介共辘体系.分子轨道理论：基态时，苯分子的六个TT电子都处在成建轨道h.具有闭壳层电子结构。离域的TT 电子使得所有的CY键都*11同，具有大TT健的特殊性展冈此相比孤立TT键要稳定得等。Pauling提出的共掠结构理论：苯的毎个1, 3. 5-环己三烯都足一种共振结构体，苯的戌实结构於 由这些共拋结构式叠加而成的共摭杂化体.【知识点：苯近代结构理论】思考题7-4什么是休克尔规则？如何利用休克尔规则判别

9、有机分子的芳香性？答案:休克尔规则：单环化合物具仃同平浙的连续离域体系，且其TT电子数为lM2,n为大丁哮T 0的整数， 就具有芳香性：如果TT电子数为芳香性，符合4n,为反芳衿性.非平而的环状共觇烯矩则为非芳衿性.【知识 点：休克尔规则】思考题7-5为什么有些有机分子的TT电子数符合4M2规则但却不具备芳西性？答案：冇些冇机分子如10轮烯.其TT电子为10.满足1叶2规则，但无芳香性.其原因在该分子内山于 空间拥挤，整个分子不共平面影响共辄故无芳香性.具有芳香性必须是共钝的平面分子.【知识 点：休克尔规则应用条件】思考题7-6什么足亲电取代反应？为什么苯环上容易发生亲电取代反应而不出亲核取代

10、反应？答案：缺电子或带正电的亲电试剂进攻电子给予体（如苯序发生的取代反应叫亲电取代反应。山于苯环 具有高度离域的大TT键，苯环上下都被离域的TT电子所笼罩，因此，苯成为良好的电子给予体，极易 与缺电子或带正电荷的原子或基团发生亲电収代反应。【知识点：苯环亲电取代反应】思考题7-7什么足傅克反应？傅-克烷基化反应和傅-克酰基化反应有什么区别？答案；傅克反应即在无水三氯化铝的催化下.芳环上的氢被烷基或酰基取代的反应.在烷基化反应中，易 发生分子瑕推；在酰基化反应中，无分子mtt.但由干其反应产物酮会与催化剂三氯化驴发生络合. I河此醸基化反应的三氯化铝必须过呈。【知识点：傅克反应】思考题7-8发生

11、在苯环上的亲电取代反应历程中有哪些过渡恋？如何通过共振结构式解释苯环上发生亲电 取代反应时的定位效应？答案：笨环上的亲电取代反应要经历TT络合物籾0络合物的中何念.羊环亲电取代中间体的共撮式自三种， 当倉有邻对位定位基时，由共振式町看出只有収代基在邻对位时，此定位基的推电子效应使得与它相邻的碳原子上的正电荷密度降低而变得稳定。相反，含有间位定位基时，其吸电子效应，使邻、对位 电子密度下降，相对而人，间位的电子密度要高一些，从而使间位及容易发生亲电取代反应。【妙识 点：苯环取代定位规则】思考题7-9为什么蔡在低温下发生确化反应主要产生a -蔡确酸而在高温下反应主要产生B -蔡磺酸？ 答案：由于确

12、酸基的体积较大与异环a-H会产生空间位阻效应，在低温时，分子内的原子撮动程度较低,其位阻效应不明显，有利于在涵性大的a位生成a-祭磺酸.但在高温时，位阻效应起主耍作用， 此时容易生成B 蔡确酸.【知识点：荒的确化反应】思考题7-10具有取代基的棊在什么情况下发生同环収代？在乍么情况下发生异环取代？答案：若祭环上的原右取代基是邻对位的活化取代基，山其对所在环的活化作用，使得第二个収代基发 生同环亲电収代。若原有収代基讯间位的钝化取代基，则会发生异环取代。【知识点：薬环的収代规 则】思考题7-11为什么奥（草头奥）具有芳香性？请说明在奥分子结构中为什么其中的五元环更容易发生亲电 取代反应？其中的七

13、元环更容易发生亲核取代反应？答案：奥分子中有10个n电子，符合曲2规则，具有芳香性。其中，五元环出在5个原子上6个TT电子 形成的大TT淀：苴电子云密度大，易发生亲电取代反应，七元环肚III 7个原子上的6个IT电子形成 的大TT键.显然，其电子云密度小.更容易发生亲核取代反应。【知识点：噢分子结构】思考题7T2为什么10轮烯和14轮烯虽然符合休克尔规则，但却不具有芳吞性？答案：山于环内氢原子之间强烈的排斥作用.使它们不能在同一平而很好地参与共觇。【知识点：轮烯的 芳香性】思考题7T3请用休克尔规则解释咲喃、嗥吩、毗咯和毗噪的芳香性。答案：咲哺、噪吩、毗咯由于杂原子上的未共用电子对参与环的共純

14、体系,有六个TT电子,符合4M2规则。 毗喘上的氮原子上的孤对电子没冇参与环上的共觇体系，址与苯相似的六TT电子体系。【知识点：杂 环芳香性】思考题7-14请说明与苯相比为什么五元杂环更容易发生亲电取代反应？答案：五元杂环定山六个TT电子分布在五个原子上形成的兴TT键，兀元环址夬个TT电子分布在六个原子 上，相比之下五元环的电子密度要比六元环大，更冇利丁亲电収代反应.【知讲点：五元杂环结构】 思考题7-15为什么毗吹更容易发生亲核取代反应？答案：在毗呢共轨体系中，会有6个TT电子，满足4M2规则，具有芳香性。由于氮原子的电负性比碳原子 电负性大，因此，氮原子上的电子公密度要高一些，而环上其他碳

15、原子上的电子密度显得小，所以， 六元杂环毗唳属F缺电子芳杂环。缺电子芳杂环冇利于亲核取代反应.【知识点：六元杂环结构】思考題7-16虽然毗唏和毗咯都足仟氮原子的杂环化介物，但兄毗唏的碱性要强得务，为什么？ 答案：毗咯由于氮原子卜的未共用电子对参与坏的共純体系.氮原子I：的电子公密度降低，毗唳分子氮原子上的孤对电子没有参与环上的共觇体系，对质子有较强的结合力，故其碱性较强。【知识点：杂环 酸碱性】习题答案CHX：H.CHX：H.写出分了式为CJk的单环芳炷所冇并构体并命爼ZCHX：H.4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯7-2写出下列化介物的构造式.4-甲基乙苯1, 2, 3三甲

16、苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯（2）间碘苯酚（5）对氯节氯（8） B-蔥眠磺酸（1）对漠硝基苯（4） 2, 4, 6-三硝基甲苯（7） 杂胺（3）对拜基苯甲酸（6） 3, 5-二硝基苯磺酸（9） 9 漠菲4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯7-3命名下列化合物3Q4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯答案：（1）二苯甲烷（2） 3-甲基-1-环己基丁烯（3）1-甲基-1-苯基-1,3-T二烯（4） 4-甲基-2-硝基-

17、苯胺（5） 5-氯-2-荼磺酸（6）倉巌7-4以构造式表示下列各化介物经硝化后可能得到的主要硝基化介物（一个或几个）：4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯(1) QHsBr(2) QHsNHCOCHj4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯(4) GH.COOH(6) -CHsCtHtCOOH4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯4-甲基乙苯1, 2, 3三甲苯1,2, 4-三甲苯 m-C.H.(NOJCOOH(9) o-Ct HXOH iBr(1)

18、HNOjh:so4(2)(3)(4)(5)KNOjMg(6)(8)(9)7-5完成下列族反应式:?(2)答案：(1)SO.Cl(3)ACIj7-6试将下列各组化介物按环上硝化反应的活泼性顺序排列.(1) 苯甲苯.间二甲苯.对二甲苯(2) 对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸,对二甲苯答案：(1)CHjD(2)COOHCOOHadbcaCOOHCHjD7-7抬出下列化介物中哪些冇芳香性？(2)O(4)(5)-co(7)答案：有芳性：（2）.（7）有6个TT电子.符合4M2规则。7-8试扼要写出下列介成步骤.所需要的脂肪族或无机试剂可任总选用.1）甲苯4-硝基-2-；臭苯甲酸.3-硝基-4T臭苯甲酸（2）

19、间二甲苯一5-硝基1 3-苯二甲酸答案:7-9以苯为原料合成下列化介物（用反应式衣示）（1）对氯苯确酸（2）间浪苯甲酸（3）对硝基苯甲酸（4）对节基苯甲酸CIFeH)so4Cl(2)答案：（1）(2)(3)(4)CH3CICHjCIYSO3HAcfNHj)/COOK(2)(2)7-10 JI简单的化7方法区别下列0组化介物：（1）苯1,3-环己二烯环己烷（2）己烷 1-己烯 1-己烘（3 2-戊烯 1,1 -二甲基坏丙烷 环戊烷（4）甲苯甲基环己烷 3-甲基环己烯答案：（1）苯X浓硫酸澳水1”环己二烯褪色生成苯磺酸济液不分层(2)(2)坏己烷X不反应.溶液分层己烷X浪水1-己烯褪色AgN03

20、(NH3)：X1-c1褪色白色沉淀(2)(3)混水环戊烷X甲苯XKMnOH褪色涣水甲基环己烷 XX3 甲基环己烯褪色1门二甲基环丙烷A褪色7-11根据氣化得到的产物试推测原料芳煙的结构COOH(1) c9h126 CeH12(3) C0H12CH2CH2CH3 CH(CH3)2（2）可能的结构（3）可能的结构答案:HNO；H.SO4Br答案:（1）可能的结构7-12屮枳苯经过硝化丿N分别得到二帜二种和一种一元硝基化合物。试推测原来三漠苯的給构并笃出它们的硝化产物。7-13 A. B,C三种芳否怪的分子式同为GHr。把种烧氧化时.山A得一元酸，IIIB得二元酸.山C得二元酸.但经硝化时.A和B都

21、得两种一硝基化介物而C只得到一种一硝基化合物。试推导出A, B,C三种化合物的结构式.答案：ABCCMCHaCHj6或CHPHJ2d7-14命名卜列有机化合物(1)coch3ch3ch2oh(3)OH答案：（1）3-甲基毗咯（2） 3-毗咯甲醇（3） 3-唾吩甲醇（4） 3-毗啖乙酮（5）卜甲基-2-硝基咗噪（6）5-漠-3-期味甲酸（7） 2, 6, 8-三疑基嚓吟 7-15写出下列化介物的结构式(4)0HC1(4)答案:(3)(4)(5)(6)KMnO4HN0,(con.) H：Sgcg.)CHOOH-(con.)COOHCH3C0N02HC1丿HCIHNOUcon.J HiS(CnJ（1

22、）六氢毗喘（2） 2-禊吠喃（3） 3-甲基I引喙（4） 2-氨基噪吩 答案：(3)(4)(4)7-17将卜列化合物按碱性强弱排列（1）六氢毗咯 毗唏 毗咯 苯胺 （2）甲胺 苯胺 氨 四氢毗咯 答案: 苯胺毗咯（2）四耗毗咯 甲胺 氨 苯胺7-18用简单的化学方法区别下列化合物毗喘Y -甲基毗駆苯胺 答案：毗咤7屮垂毗咤苯胺沉淀苯胺Br /B 0不反应十甲圣毗咤吐咤严甲基吐唳不反粽毗咤7-19使用简柬的化学方法将下列混介物中的杂质除去（1）毗啖中混有少虽六氢毗喘（2）a-毗唉乙酸乙酯中混有少呈毗唳答案：（1）先加苯确酰氯，再抽滤除去六氢毗噪（2）加入盐酸后除去水层7-20合成下列化介物（无机

23、试剂任选）（1）喃合成己二胺 （2）iiiB -甲基毗咙合成B -毗哝甲酸节酯（3）由Y -甲基毗咤合成Y -氨基毗唳答案：(1)(2)(3)7-21 化合物（A）的分子式位CuHdNO：-经稀酸水解得到产物（B和（C）。（B可发牛碘仿反应而（C） 不能.（C）能与NaHCO,作用放出气体而（B）不能。（C）为一种昭際类植物生长激索，可与盐酸松木片反血呈红色。试推导(A) (B), (C)的结构式。答案:CHHOH(B)第8章卤代炷思考题答案（2）（顺-3, 6-二氯环己烯CHj,(1)HCH2BrHBr思考题8-1写出卜列化介物的结构（1）3, 4-二甲基环戊基5-氯己烷ch3答案（1） C

24、HjCHjCH（!：HCHCH3思考题8-2命名下列化介物BrCH3HCfiH5（2）（S） T-苯基-IT臭乙烷思考题8-3如何鉴别卡氯、氯苯和氯代坏己烷室盘很快岀沉淀答案A吧乙醉洱液ftnftfli沉淀OC1无反应思考题8-4比较烯丙基卤化物和正丙基卤化物发生S. 1或S.2反应的速率人小。答案对S, 1反应而言，烯丙基卤化物的反应活性大于正丙基歯化物，因为中间体烯丙基碳正离子的稳定 炜远大于正丙基碳正离子。对S2反应而盲.烯丙基卤化物的反应活性也高于正丙基卤化物，因为烯 丙基卤化物的不饱和键对过渡态宵一沱的稳定作川.思考题8-5写出GHQK的乙醇溶液与下列化合物发生E2消除的反应的产物答

25、案卤代烧的E 2消除反应主耍采用反式消除同时E 2消除反应一般也遵守Saytzeff规则，生成取代 基较多的烯炷。在第1个化合物中有两个反式共平面的B-H,两种消除产物，其中遵从Saytzeff规则的 产物为主：而第二个化介物只冇一个反式共平而的习题答案8-1命名下列各化合物ECHQC出CtbCHrClC1CH* CCHCH= CHCHBr-I*ch38-2写出下列并化介物的构造式(1)(R)-2-漠丁烷(3) 聚四緘乙烯(2) 新戊基漠(4) (Z) 7-漠-3-苯基-2-丁烯答案C2H5H、BrCII3ch3ICH3C-CH2BrCH3(3) -CF2-CF24CH.BrhXCfiHsch

26、3CH(CH3)CH2CH3CH2CH3bZc6h5(3)H-|-C1 ch3(4)(6) Br-/ CH3-CH=CH2=J答案(1)1,4二氯丁烷(2)2-甲基-3-氯-6-漠-1, 4己二烯(3)(R)- 3甲减2氯戊烷(4)(S)- 1 苯基浪丙烷(5)4卩基-3-渎苯磺酸(6)3-对渙苯-1-丙烯8-3 写出IT臭丁烷与下列试剂反应的主要产物(1)Mg (干陋)(5 ) NaCN(2 ) Na(6 )乙烘钠答案(l)CH3CH2CH3CH2MgBr CH3CH2tHBr CH3CH2CH2CH3Brb)O-2BrHnCH2CH2Br() CH3CH2CH2Bi (CH3)2CHCH2

27、Br (CH/CCHB (CH3)3CBr(b) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2i46预测F列各对反应中，哪一个较快？并说明理由。ch3ch3(1) CH3CH2CHCHBr + CbT CHsCH/IhCHCN + BrCH3CH2CH2CH2Br + CbT CH3CH2CH2CH2CN + Bi(CH3)3CBr(CH3)3COH + HBr(CH3)2CHBr(CH3)2CHOH + HBr(3)CH3I + NaOHH2OCH3OH + NalCHjI + NaSHCHjSH + Nal(4)(CH3)3CHCH2C1HjON A (CH3)2CHCH2OH(CH3)2C

28、HCH2BrHjOA (CH3)2CHCH2OH答案（1）CHCHO-COr反应较快因甲基支链的空间位阻降低了 S.2反应的速度。（2） （CHJEr反应较快.为S.1反应.（CH）CHBr首先进行S.2反应.但因水为弱亲核试剂.故反应慢。（3）SIT反应快于0H IA1S的亲孩性大于0。（4）（CIDOCHzBr快，因为Br比C1易离去。8-7贞烷与肪0H4：水利乙醇混合物中进行站.指出哪些屈于历樫.指出哪些屈FS.1历樫？（1）产物构型完全转化（2）冇重排产物（3）碱浓度增加反应速度增加（4）叔卤烷速度大于仲卤烷（5）增加溶剂的會水呈反应速度明显增加（6）反应不分阶段.一步完成（7）试剂亲

29、核性愈强，反应速度愈快-答案 Sil： 2、4、5：S|2： 1、3、6. 78-8下列三个化合物与硝酸银的乙醇溶液反应，其反应速度快慢噸序如何？为什么？（1）曲。（2） CH3CH2CH2CH2CI （3）C1答案1 23,S.1反应49不管反应条件如何.新戊基卤CH5） iCCHzX）在亲核取代反应中.反应速度都很慢，为什么？答案対于S.2反应来说.新戊基卤肉空间位阻较大难以进行：对SJ反应来说，新戊基卤是伯卤烷.S.1反应困难。8-10从指定的原料介成下列化介物：(1)CH3CHCH3 CH3CH2CH2B1(3)(4)(5)答案(2)1,2二氯乙烷Cl6ch36KOH(1)CH3-CH

30、-CH3(3)KOHKOHWa CH?-CH-CH? Cl Cl Cl 1,1二氯乙烷CH2=CH-CH3NBSCl,CH2=CH-CH3hrCH=CH CH 尸 CH-CHClCH=CH I IH ClHC1还原CC14CH3-CH2-CH2BiCH2CH-CH2Cl Cl iiH ClCH-CHH ClBrCC14KOH水洛液ch2ohCH2OH8-11试用简便的化学方法区别下列化合物CHiCH=CHCl, CHKHCMl 和 CHjCHOQl答案CH=CHCHrCl 宅温很快出沉淀CH3CH2CH2C1乙醇溶液加热出沉淀CH3CH=CH-C1无反应8-12化合物A分子式GH：Br,A与氢

31、氧化钾（KOH） CQ和B与HBr作用得到A的并构体C。醉溶液作用生成B（GHe）,用高铉酸钾氣.化B得到CILCOOH、 写岀A. B. C的结构及各步反应式。答案 CH3CH2CH2Br 罟 CH3CH=CH2CH3-CH-CH3CH3COOH + co2 + h2o8-13化合物A具有旋光性能与Br2/CCb反应.生成三浪化物B. B亦具有旋光性：A在热碱的醉溶液反应 生成化合物G C能使漠的四氯化碳溶液櫃色，经测定C无戾光性:C与丙烯醛（CH2=CH-CH0）反应可0试写出A. B、C的结构式。答案CH?= CH- chch3BrACH2- CH- CHCH3Br Br BrCHr=

32、CH- CH= CHr8-14卜列各步反应中育无借误？如有借误，试指出其错误的地方。(1) CHH=CH2HO* . CH3CH-CH分 地，I 僦-CH3CHCH步(A) L爲爲ck(2) CH2=C(CHi)2 +HC1过机化初（叫CCI哥（CH莎N C_CHHCHHj 阿営3 也CHjCH= CHCH3答案（1） A借，漠应加在第一个碳上。B借，Y）H的活泼H会与格式试剂反应。（2）B错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）B借，与苯环相连的漠不活泼，不易水解。（4）产物为也-也2也3,共辄双烯稳定。第9章醇、酚和醛思考题答案思考题9-1你如何用简单的化学方法区别下列毎对化合物，说明毎个化合物你

33、观察到什么现象.a. 异丙醇、叔丁醇和乙醇b.节醉、环己醇和1-己醇答案：a. 用卢卡斯试剂.异丙醉片刻出现浑浊，叔丁醉立即出现浑浊，乙醇加热出现浑浊。b. 用卢卡斯试剂.节醇立即出现浑浊环己醇片刻出现浑浊.正己醇加热出现浑浊思考题9-2你怎样将反-4乙基环己醇转化成:a.反氯乙基环己烷b.顾T-氯-4乙基环己烷答案:S0C1思考题43写出下列反应的主嘤产物。a. 对甲苯磺酸异丁酿+碘化钠b. R)-对甲苯硝酸-2-己酯+ NaCNc. 对甲苯磺酸正丁酯+ HC=CNa 答案：Ic HC 三 C CH2CH2CH2CH3CR)亠甲基C脂思考题9-4推测下列醇在硫酸催化下脱水反应的主要产物.a.

34、 L甲基环己醇b. 新戊醇C. 戊醇a答案：CH3-C=ch3CHCH3c CH3CH3CH 二 CHCH3思考题9-5写出最适合实验宅中合成F列化合物的方法。a. 1丁醇一丁醛b. 1 丁醇丁酸c. 2-丁烯1 醇-2丁烯醛答案：a沙瑞特试剂思考题9-6写出下列反应的机理.b答案：0H0思考题47完成下列转化（无极试剂和小丁C4的仃机物任选）。a. 山乙醉介成丙醇和丁醉.b. 気苯合成二苯甲醇.答案：HCHCt CH3CH2CH2OHCH3CH2OH 亠2* CH3CH2C1 先亠 CH3CH2MgCl OH0H0HOH硝基诱导共馳都吸电子，为强吸电子基：氯诱导吸电子.共轨供电子，但氯 诱导

35、大于共淀，也为吸电子基：甲基为供电子基t吸电子使酚氣负离子稳定. 酸性增强，供电子基使酚氧负离子不稳泄，酸性降低。思考题410叔丁基丙基醛能用丙醇钠和叔丁基漠來合成吗？为什么？请你捉出叔丁基丙基駐的一个较 好的合成方法。CH3ch3CH3CHoCH-ONa + CH3-C Br CH3C=CH答案： .鬲叔丁基渓遇碱发生消除反应，所以不能由此方法制备。应该由下面方法制备:ch3-ch3iONach3CH3CH2CH2BrCH3 CH3-(!：OCH2CH2CH3ch3习题答案w.命名下列化介物：(1)CH3CH2 = CHCH2OHCHjQ)CH3Q-CHjOH(4)C2H5OCH/?HpC2

36、lI5Q)NO?C人厂oh(6)CH3CHCH2CH2OHi(1) 2-甲基一 2丁烯醇(4)乙二醇二乙醸(2)对甲氧基苯甲醇(5)1 硝基一2蔡酚9-2.写出卜列化合物的结构式：(1)2-甲基-2, 3-丁二醇(2) 2-氯环戊醇(4)】,4二氣六环(5) 二苯甌(7) 2. 6-二硝基一1-蔡酚(8)乙二醇二甲陋(10)二苯并-14-冠-4答案：OHOHOH(1)C)OHdrci (3)Br-vBroo(6)答案:Br(8)CH3OCH2CH2OCH3(9)9-3.预测下列化介物与卢卡斯试剂反应速度的次序.(1)正丙醇(2)答案： (3) (2) 异丙醇(1)3)节醇(3)颠一1, 3环己

37、二詡(6)3碘一丁醇(7)(3)苫味酸(6)乙硫醸9) 2-丁烯-1-醇(7)(4)(10)A4 分离下列化合物：(1)异丙醉和异丙瞇答案：(3)苯甲瞇和苯酚(2)乙醇中有少戢水(1)加水分层，得有机层并丙駐，水层分他得井丙醇(2) 加入氧化钙吸水，过滤，蒸懾(3) 加入氮氧化钠溶液分层.油层为苯甲瞇.水层酸化.得苯酚A5 用化7方法区别下列化合物(1) 正丁醇、1,2-丙二醇、环己烷、甲丙矗(2) ；臭代正丁烷、丙磁、烯丙棊异丙慕醛ch2ch2oh和1, 2-丙二醇正丁 車甲丙H8环己烷丿勺亠1, 2-丙二醇 CuSg 吐*.正丁醇 J KaOH*甲丙醛I冷ibQd 主L+环己烷丿1, 2-

38、丙二醇4正丁醇 不分恳甲丙醸 分层.环己烷丙醛 滾代正丁烷L 廉丙基异丙基醛丿不樋色Br2不便色一丙醸滇代正丁垸丿GHgOHq烯丙基异丙基醸AgN03丙酣滾代正丁烷则间中苯酚溶于水.苯甲瞇不溶。（3）卢卡斯试剂节醇反应快苯甲讎和间甲苯酚不反应,加入碱.9f比较下列化介物的酸性强弱，并解释之.(1)OH00OHNO?答案:OHOHOHOHOCH3OH硝基诱导共轨都吸电子，氯.对甲氧基诱导吸电子.共緬供电子，但氯 诱导大于共为吸电子基：对甲氧基诱导小于共觇.为供电子环己基 醇负离子不能形成共轨体系，负电荷不分散，不稳定。9-7.完成下列反应.写出主要产物。(2)OH 4CHQNaOHO干毬CH2C

39、H2CH2OHCH2CH2CH2OHQohffl04och.ch3HI(5) QC?h3 OCH2CH2CH2C1(8)OH6+ ch3chj(6)(7)(8)答案:(1)(4)09-8.(2)(4)答案:CH2CH2CH2OHCH2CH2CH2OH由指定原料合成卜列化合物（其它试剂试剂任选）ch2 ch2。/ (CH3)3CCH-)CH-)OHCH2CH2CH2OHCH2CH2CH2OHchhh3&HCH2CH2CH2OHCH2CH2CH2OHOCH3COCH3H3OH由五个碳脫子以下的有机物ch36CH2CH2/(CHjhCMgCl(CHjhCHjCHjOH(2)CHjCHjCHiMgBr

40、(】)BH(2) H3O2tOHCHjCHjCHjOHCOOCHjCHjMelCOOCHj9-9.在叔丁醇中加入金屈钠，当钠消耗后，在反应混合液中加入漠乙烷，这时可得到QHx.0 ,如在乙醇 与金屈钠反应的混合物中加入2-澳-2-甲基丙烷，则右勺体产生，在留下的混A物中仅有乙醉一种育 机物，试写出所有的反应式，并解释这两个实验为什么不同？答案；叔丁醇中加入金属钠.生成叔丁醉钠.在反应混介物中加入漠乙烷.生成脸(filliamson反应)在 乙醇溶液中加入金屈钠，有乙詡钠生成.当加入2-漠-2-甲甚丙烷时，由于2-澳-2-甲基丙烷在碱性溶液 中容易发生消除反应，生成2-屮基丙烯气体，溶液中的漠化

41、氢与乙醉钠反应生成乙醇。反应式如下：(1) (CHJ3C0H + Na CCH3)3C0Na + H2f (CH3)3C0Wa + CH3CH2Br(CH3)3C0CH2CH3驱昨+Na佩恥+訪阳sCBz竺氓(理加吨+ HBrCH3CHfeONa + HBr + NaBr9-10.化合物(A)的组成为CsHioO：用KMrtD(小心氧化(A)得到组成为GHQ的化合物(B) - (A)与无 水Zrl：的浓盐酸溶液作用时，生成化合物(C),其组成为GHQ1： (C)在KOH的乙醇溶液中加热得到 唯一的产物(D)组成为CJi,： (D)再用KMrtDi的硫酸溶液氧化，得到一个直链二拔酸。试写出(A),(B) , (C) .(D)的结构式，并写出备步反应式。答案： (A)、(B)、(C)、(D)的构造式分别为:OHOClOH6KMnO4OH6Zn CI2/HCIKOH / C2H5OHKMnO4 厂 C8H JcOOH9-11化A物（A）的组成为GHO （A）不溶FNaOH水溶液.但在与浓HI反应生成化合物（B）和（C）:（B）能与FeCl,水溶液发生颜色反应，（C）与AgNO,的乙醇溶液作用生成沉淀。试推导（A） ,（B）,（C）的结构.并写出乞步反应式.答案： （A）、（B） .（C）的构造式分别为OCH3OH(1)。田5(1) B2H6C1 2)HQ?.OH