用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水

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1、用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水,能够有效地解决这个问题。加氢氧化钠将废水pH控制在10左右,既可使镍离子完全沉淀,又可以使双氧水破氰反应顺利进行。实践证明,用这种方法处理含镍废水中的氰化物,氰、镍和铜离子的质量浓度能够达到国家排放标准的要求。关键词:含镍电镀废水;氰化物;双氧水;破氰方法中图分类号:X7811 文献标识码:B引 言M ethods for Cyonide Treatment in NickelPlating W aste W aterGUO ChongWU,LI Jianqiang在滚镀车间,产品在镀镍前要先在氰化物电解液中镀铜,镀件镀铜后不可避免地将少量的氰化物带到镀镍槽,使镀

2、镍废水中含有氰。这些氰化物的质量浓度往往高于国家排放标准规定的范围,因此对含镍电镀废水也需要进行破氰处理。用化学法处理电镀废水中的氰化物,一般采用碱性氯化法和双氧水氧化法,其中应用较为广泛的是碱性氯化法,我国目前对电镀含氰废水的处理,大部分采用这种方法1。对于含镍电镀废水中氰化物的处理则比较复杂,以前还未见过相关方法的报道,这是一个需要研究和有待解决的问题。l 漂水破氰实验11 废水处理实验镀镍漂洗水通过专用管道流人废水处理车间含镍废水调节池,用泵将其送至混合反应池,加氢氧化钠使镍离子生成氢氧化镍沉淀并调节废水的pH至10左右,同时加漂水破氰,混合反应池中有黑色沉淀物生成,用电位计测定溶液的O

3、RP值,发现该电位没有达到预期的数值。继续向混合反应池中加漂水,废水的颜色完全变黑,ORP值却没有明显的改变,从混合反应池中取样分析,氰化物的质量浓度也没有达到国标的排放要求。根据有关资料2,在碱性条件下,二价镍能被氯、溴或次氯酸盐氧化成黑色紧密的Ni(OH)。沉淀。在上述破氰实验中,向混合反应池中加入漂水后,是次氯酸钠将氢氧化镍氧化成了氢氧化高镍。12 结果由于破氰反应速度较慢,而氢氧化高镍沉淀的生成速度则十分迅速,因此,如果用碱性氯化法处理含镍废水中的氰化物,次氯酸钠首先将二价镍氧化成三价镍而生成氢氧化高镍沉淀,然后,次氯酸钠才能与氰发生反应。含镍电镀废水中镍离子的质量浓度较高,约为1o0

4、200 mgL,而氰化物的质量浓度收稿日期:20060717作者简介:郭崇武(1960一),男,吉林辉南人,佛山市华良实业有限公司高级工程师维普资讯 2007年1月 电镀与精饰 第29卷第1期(总172期) 43则较低,一般为110 mgL,由此可见,如果用漂水破氰,次氯酸钠的利用率是很低的,该方法的可行性很小。2 双氧水破氰实验21 原 理双氧水具有较强的氧化能力,在弱碱性条件下,能够有效地破含镍废水中的氰化物。在弱碱性条件下,反应产物二氧化碳与氢氧化含镍废水中的有机添加剂,降低废水中的COD值。与漂水不同,双氧水不能将氢氧化镍氧化成氢氧化高镍。22 pH对破氰的影响从含镍废水调节池中取样分

5、析,其中p(CN一)一083 mgL,向试样中加入30的双氧水1 mLL,实验中测定了pH 的变化对破氰效果的影响,反应30 min后测定试样中氰化物的质量浓度,所得结果列于表1。实验表明,在pH 911的范围内,双氧水钠反应生成碳酸氢钠和碳酸钠。双氧水还能够氧化 的破氰效果较好。表1 pH对双氧水破氰的影响pH 8 9 10 11 12 13p(CN )(mgL一 ) O2O OO8 003 OO6 012 01123 双氧水的用量在不同时间从含镍废水调节池中取三个试样,分别用氢氧化钠将试样的pH调至10,加双氧水破结果列于表2。表中的数据给出了双氧水质量浓度的参考值,这个数值不是确定的,含

6、镍废水中除了含有氰化物外,还含有二价铁和有机添加剂等还原性氰,30min后测定各试样中氰化物的质量浓度,所得 物质,它们也影响破氰时双氧水的质量浓度。表2 含镍废水破氰时双氧水的用量原液CN 的质量 试样 p(H2O2) 破氰后CN一的质量浓度(mgL。) (mLL0) 浓度(mgL )1 2O9 04 0292 451 1 0203 135 25 01424 铜离子的催化作用二价铜离子对双氧水的破氰反应起催化作用,如果没有铜离子参与,双氧水的氧化速度则较慢。在实验室中,用分析纯氰化钾和去离子水配制氰化钾溶液,向该溶液中加分析纯双氧水破氰,实验表明,反应速度比较迟缓,需要较长的时间才能够达到破

7、氰的目的。向该溶液中加入少量的二价铜离子后,双氧水的破氰速度得到了显著的提高。含镍电镀废水中的氰化物是从氰化镀铜溶液带入的,因此,这种废水本身含有铜,对双氧水破氰起催化作用,使破氰反应能够顺利进行。3 含镍废水的排放31 设 备我公司含镍废水的排放设备主要有,含镍废水调节池、混合反应池、反应池、絮凝池、沉淀分离池、镍渣浓缩池、pH终端控制池和板框压滤机等。32 工艺流程用泵将含镍废水送至混合反应池,加氢氧化钠溶液和双氧水,氢氧化钠与镍离子反应生成氢氧化镍沉淀,氢氧化钠的加入量用pH控制系统自动控制,将pH 控制在10左右,双氧水与氰化物反应生成二氧化碳和氮气,双氧水的加入量用ORP控制系统自动

8、控制,ORP值的设定应根据破氰反应的结果调整,通过化学分析,以氰化物达标为准。在pH约为10的条件下,镍离子能够完全沉淀3,双氧水的破氰效果也较好。含镍废水从混合反应池进入反应池,双氧水继续与剩余的微量氰反应。设计两个反应池的目的是为了提高双氧水的破氰效率,因为双氧水破氰反应的速度不是很快。如果只设一个反应池,那么,当含镍废水进入反应池后,在搅拌机的搅动下,未经充分反应就会进入絮凝池,设计两个反应池,相当于延长了双氧水破氰反应的时间。维普资讯 Plating and Finishing VoI29 No1 Serial No172含镍废水经过沉淀和破氰后进入絮凝池,在絮凝池中加絮凝剂使氢氧化镍

9、沉淀絮凝成较大的颗粒,以便于沉淀物的沉降分离。在絮凝池中同时还需要加入少量的焦亚硫酸钠溶液,用其还原破氰反应后剩余的双氧水。如果不采取这项措施,在絮凝池和后面的沉淀分离池中双氧水分解产生氧气,气体会吸附在沉淀颗粒上使沉淀上浮,给沉淀的分离带来困难。焦亚硫酸钠的用量可依据经验控制,以沉淀分离池中沉淀物不上浮为准。废水从絮凝池进入沉淀分离池,氢氧化镍沉淀沉降后用泵送至镍渣浓缩池,然后用板框压滤机压滤,滤饼回收利用,滤液回流到含镍废水调节池。在沉淀分离池中,上清液流人pH终端控制池,加酸调节pH 至中性,最后从排水口排出。在絮凝池中用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水,会使废水中COD值增高,如果由此导致C

10、OD超标,在pH终端控制池中加入适量的漂水可以有效降低废水的COD值。4 结果与讨论从含镍废水处理系统排水口取样,分析氰、镍和铜的质量浓度,所得结果列于表3。实验表明,用这套系统处理含镍电镀废水中的氰化物,废水中的污染物氰、镍和铜离子符合国家二级排放标准的要求。表3 排水口水质分析结果试样 p(CN一)(mgL一 ) p(Ni )(mgL一 、 p(Cu )(mgL一 、1 023 O17 O272 019 O45 O313 0O3 O2O O144 0O6 O72 0705 0O1 O42 022我公司在废水处理设备投入运行初期,由于忽略了对含镍废水中氰化物的处理,尽管加大了对含镍废水的处理力度,每天投人过量的漂水破氰,但环保验收还是不能达标。当对含镍废水的处理设备进行改造后,增加了对含镍废水的破氰工艺,我公司废水处理顺利达标,保证了公司生产的正常运行。_

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