第4讲溶液中的离子反应

《第4讲溶液中的离子反应》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第4讲溶液中的离子反应（32页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、第4讲溶液中的离子反应考试说明知识内容考试要求(1)几种典型的弱电解质a(2)弱电解质水溶液中的电离平衡b弱电解质的电离方程式b(4)电离度及其简单计算c(5)水的离子积常数b电离平衡常数与弱酸、弱碱的酸碱性强弱之间的关系b(7)多兀弱酸的分步电离a(8)溶液的酸碱性与溶液中c(H +卜c(OH)的大小关系a(9)pH的概念，pH的大小与溶液酸碱性的关系a(10)pH的简单计算c知识内容考试要求(11)测定溶液酸碱性的方法，用pH试纸、pH计测定溶液的bpH(12)中和滴定原理及其操作方法b(13)几种常见酸碱指示剂的变色范围a(14)盐类的水解原理，常见盐溶液的酸碱性的判断b(15)盐类水解

2、的简单应用b(16)盐类水解的离子反应方程式b(17)多兀弱酸盐的分步水解b(18)影响盐类水解的因素b(19)常见酸式盐溶液的酸碱性判断b考点1弱电解质的电离平衡学生用书P51把握主干，脚补臨皈.1. 电离平衡的特征盟一町逆过程巩电鶴胡结合)H0矽一条件一定.平衡弹泵中子与离子的浓度一延建)一棗忡改变，平制发生移动2. 影响电离平衡的外界条件(1) 温度：温度升高，电离平衡向右移动，电离程度增大。(2) 浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大。(3) 同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，电离平衡向左移动，电离程度减小。加入能与电离出的离子反应的物质：电离平衡向右移动，电

3、离程度增大。3. 电离平衡常数的特点(1) 电离平衡常数只与温度有关，因电离是吸热过程，所以升温，K值增大。(2) 多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是Ki? K2? K3?，故其酸性取决于第步。4. 水的离子积常数+14(1) 表达式：Kw = c(H ) c(OH )。室温下，Kw = 1X 10 。(2) 影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，Kw增大。(3) 适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H +和OH ，只要温度不变，Kw不变。5. 强、弱电解质的判断方法(以HA为例)(1) 从是否完全电离的角度判断方法1测定一定浓度的

4、HA溶液的pH若测得0.1 mol/L的HA溶液的pH = 1,则HA为强酸；若pH1，贝U HA为弱酸方法2跟同浓度的盐酸比较导电性若导电性和盐酸相同，则为强酸；若比盐 酸弱，则为弱酸方法3跟同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢若反应速率相同，则为强酸；若比盐酸慢， 则为弱酸(2)从是否存在电离平衡的角度判断 从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断如将pH = 3的HA溶液稀释100倍后，再测其pH，若pH = 5，则为强酸，若 pH7,贝U HA是弱酸。爲效till塩，举一反三题组一 弱电解质的电离平衡1 室温下，在 pH = 12的某溶液中，分别有甲、乙、丙、丁四位同学计算出由水电离_7一

5、 16一1出的 c(OH )的数据分别为甲：1.0X 10 mol L ；乙：1.0x 10 mol L ；丙：1.0x 102 mol L 1； 丁: 1.0X 10 12 mol L 1。其中你认为可能正确的数据是()A .甲、乙B .乙、丙C.丙、丁D .乙、丁解析：选C。如果该溶液是一种强碱(如NaOH)溶液，则该溶液的OH-首先来自碱(NaOH)的电离，水的电离被抑制，c(H +) = 1 X 10_12 mol L_1,所有这些H+都来自水的电离，水电离时当然同时提供相同物质的量的OH _,所以丁是对的。如果该溶液是一种强碱弱酸盐溶液，则该溶液之所以呈碱性是由于盐中弱酸根水解的缘故

6、。水解时，弱酸根离子与水反应生成弱酸和OH -，使溶液中c(OH _)c(H +),溶液中的OH -由水电离所得,所以丙也是正确 的。2. 稀氨水中存在着下列平衡：NH3, H2ONH4+ OH 一，若要使平衡向逆方向移动，同时使c(OH _)增大，应加入适量的物质或采取的措施是() NH4CI固体 硫酸 NaOH固体 水 加热加入少量MgSO4固体A .B .C.D .解析：选C。若在氨水中加入 NH4CI固体，c(NH4)增大，平衡向逆方向移动，c(OH _) 减小，不符合题意；硫酸中的 H +与OH_反应，使c(OH _)减小，平衡向正方向移动， 不符合题意；当在氨水中加入 NaOH固体

7、后，c(OH _)增大，平衡向逆方向移动，符合题 意；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向正方向移动，c(OH-)减小，不符合题意；电 离属吸热过程，加热平衡向正方向移动，c(OH _)增大，不符合题意；加入 MgSO4固体发 生反应：Mg2 + + 2OH - =Mg(OH) 2 J,溶液中c(OH-)减小，平衡向正方向移动，不符合 题意。题组二 弱、弱电解质的比较与判断3. （2017浙江4月选考，T18）室温下，下列事实不能说明 NH3 H2O为弱电解质的是（）-1A. 0.1 mol - L NH3 -出0 的 pH 小于 13-1B. 0.1 mol L- NH4CI 溶液的 pH 小

8、于 71C. 相同条件下，浓度均为 0.1 mol L- NaOH溶液和氨水，氨水的导电能力弱-1D. 0.1 mol - L NH3 -出0能使无色酚酞试液变红色答案：D4. （2018浙江4月选考，T18）相同温度下，关于盐酸和醋酸两种溶液的比较，下列说法正确的是（）A . pH相等的两溶液中：c（CH 3COO-） = c（C）B .分别中和pH相等、体积相等的两溶液，所需NaOH的物质的量相同C. 相同浓度的两溶液，分别与金属镁反应，反应速率相同D. 相同浓度的两溶液，分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中（忽略溶液体积变化）: c（CH 3COO -） = c（Cl -）答案：A5为

9、了证明一水合氨是弱碱，甲、乙、丙三位同学分别设计以下实验进行探究。（1）甲同学用pH试纸测得室温下 0.10 mol L-1氨水的pH为10,则认定一水合氨是弱电 解质，理由是乙同学取10 mL 0.10 mol L-!氨水，用pH试纸测出其pH为a,然后用蒸馏水稀释至1 000 mL,再用pH试纸测出其pH为b，若要确认一水合氨是弱电解质，则a、b应满足的关系是（用等式或不等式表示）。丙同学取出10 mL 0.10 mol L -氨水，滴入2滴酚酞试液，显粉红色，再加入NH4CI晶体少量，观察到的现象是 ，则证明一水合氨是弱电解质。解析：（1）甲同学用pH试纸测得室温下0.10 mol L-

10、1氨水的pH为10，则认定一水合氨 是弱电解质，理由是如果一水合氨是强碱 ，则0.10 mol L-1氨水的pH为13，但其溶液的 pH = 1013，所以一水合氨是弱碱。若是强碱，稀释100倍，pH减小2个单位，由于一水合氨是弱碱，稀释促进其电离， c（OH-）变化的幅度变小，pH减小幅度小于2个单位，则有（a 2）ba。如果一水合氨是弱碱，则存在电离平衡NH3H2ONH4 + OH -，向氨水中加入氯 化铵后，c(NH4 )增大，平衡逆向移动，溶液中c(OH-)降低，溶液的碱性减弱，则溶液的颜 色变浅。答案:(1)如果一水合氨是强碱，则0.10 mol L -1氨水的pH为13,但其溶液的

11、pH = 1013 ,所以一水合氨是弱碱(2) (a 2)b1。角度二 弱电解质溶液中存在电离平衡 ，条件改变，平衡移动，如pH = 1的CH3COOH溶液加水稀释10倍后1pH7。考点2 溶液的酸碱性学生用书P52把握主干強补短1. 一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意 两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2. 两种测量方法溶液的pH可以用pH试纸测定，也可以用 pH计(精确到0.01)测定。常用的pH试纸有 广范pH试纸范围是114(最常用)或 010,可以识别的pH差值约为1和精密pH试纸(可 以判别0.2或0.3的pH差值)。

12、3. 三个具体问题(1)溶液中的c(H +)和水电离出来的c(H +)的区别 室温下纯水电离出的 c(H + )= 1.0x 107 mol L S若某溶液中水电离出的 c(H +)1.0 x 10 7mol L 1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离； 室温下，溶液中的c(H + )1.0 x 10 7 mol L 1说明该溶液是酸溶液或水解呈酸性的盐溶液等；溶液中的 c(H +)14时，c酸(H + )c碱(OH)c碱(OH )4. “中和滴定”考点归纳(1) “考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量

13、程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2) “考”操作步骤 滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数； 滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数； 计算。(3) “考”指示剂的选择(甲基橙)，若反 强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞； 若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞); 石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。(4) “考”误差分析写出计算式，分析操作对 V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记 硬背结论。此外对读数视线 (俯视、

14、仰视)问题要学会画图分析。(5) “考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。题组一溶液酸碱性与pH计算1. (2018浙江11月选考，T18)下列说法不正确的是()A .测得0.1 mol L：的一元酸HA溶液pH = 3.0,则HA 定为弱电解质B. 25 C时，将0.1 mol L1的NaOH溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH = 11.0一 1一C. 25 C时，将0.1 mol L-的HA溶液加水稀释至pH = 4.0,所得溶液c(OH ) = 1X 10-10-1mol LiiD. 0.1 mol L-的H

15、A溶液与0.1 mol L-的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH 一定等于7.0解析：选D。A项，测得0.1 mol L-1的一元酸HA溶液pH = 3.0,说明HA只有部分电 离，若为强酸则pH = 1.0，因此HA 一定为弱电解质，故A正确；B项，25 C时，将0.1 mol L -1的NaOH溶液加水稀释100倍，c(OH-)= 0.001 mol L-1,因此所得溶液的 pH = 11.0,故 B正确；C项，25 C时，将0.1 mol L-1的HA溶液加水稀释至 pH = 4.0,说明所得溶液中 c(H + )= 1 x 10-4 mol L-1,则 c(OH - )= 1 x 1

16、0-10 mol L -1,故 C 正确；D 项，0.1 mol L -1 的HA溶液与0.1 mol L -1的NaOH溶液等体积混合，如果HA是强酸，则反应后溶液pH 等于7.0,如果HA是弱酸，则反应后溶液pH大于7.0,故D不正确。2. (2017浙江11月选考，T18)下列说法不正确的是()A . pH V 7的溶液不一定呈酸性B .在相同温度下，物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH -)相等C.在相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，c(Cl-)= c(CH3COO-)D .氨水和盐酸反应后的溶液，若c(Cl -) = c(NH4)，则溶液呈中性解析：选B。A.

17、100 C时pH = 6的溶液呈中性，正确；B.NH3出0是弱电解质，在相 同温度下，物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液中，前者的c(OH -) 小 ,错误；C.在相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中c(H +卜c(OH -)分别相等，由电荷守恒可知两 溶液中：c(H +) = c(Cl -) + c(OH -), c(H +) = c(CH3COO-)+ c(OH -),则 c(Cl-)= c(CH3COO -),正确；D.由电荷守恒可知：c(NH4)+ c(H + )= c(Cl -) + c(OH -),因为 c(Cl-)= c(NH4),所以c(OH -) = c(H +

18、),则溶液呈中性，正确。思维溶液pH计算的一般思维模型求 P血二题组二酸碱中和滴定及滴定实验的迁移应用3. (2018浙江11月选考，T23)常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00 mL的3种一 1一 1一 1HCI 溶液，分别滴入浓度为1.000 mol L 、0.100 0 mol -L 和 0.010 00 mol 的 NaOH10203040tbcC. 当 V(NaOH) = 20.00 mL 时，3 个体系中均满足：c(Na+) = c(CI一)D. 当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H +)最大解析：选D。A项，我们只要观察起始时三种 HCI溶液的pH可发现HC

19、I溶液浓度分别为 1.000 mol L-1, 0.100 0 mol L -1 和 0.010 00 mol L -1,最大的是最小的 100 倍，故 A 正确;B项，由于曲线a、b、c对应的HCI溶液的c(HCl)大小顺序是 abc,因此对应的c(NaOH) 大小顺序是abc,故B正确；C项，当V(NaOH) = 20.00 mL时，恰好达到反应终点，这 时溶液显中性，所以3个体系中均满足 c(Na +) = c(Cl -),故C正确；D项，当V(NaOH)相 同时，达到反应终点前，pH突跃最大的体系中的 c(H + )最大，达到反应终点后，pH突跃最 大的体系中的c(H +)最小，故D错

20、误。4.1 .(1)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度为0.010 00 mol L一1的K262O7标准溶液250 mL ,应准确称取 g K262O7 (保留4位有效数字，已知 MK2C2O7= 294.0 gmolj。配制该标准溶液时，下列仪器不必要用到的有(用编号表示)。电子天平 烧杯量筒玻璃棒容量瓶胶头滴管 移液管滴定操作中，如果滴定前装有K2C2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将 (填“偏大” “偏小”或“不变” )。n 磷酸铁(FeP04 2H20,难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂

21、和锂离 子电池的正极材料。实验室可通过下列实验制备磷酸铁。(1) 称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时 间后过滤。反应加热的目的是(2)向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2+。为确定加入 H2O2的量，需先用 K262O7标准溶液滴定滤液中的Fe,离子方程式如下：Cr207 一 + 6Fe2+ + 14H + =2C产 + 6Fe3+ + 7H2O 在向滴定管中注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、 和。 若滴定x mL滤液中的Fe消耗a mol -LK262O7标准溶液b mL ,则滤液中c(Fe2+ 1)=mol L。解析：1.(1)称取 K26

22、2O7 的质量为 m(K2Cr2O7)= 0.010 00 mol L 、0.250 0 L X 294.01g mol = 0.735 0 g。用固体配制溶液，要用电子天平称量固体质量，并在烧杯中溶解，然后转移到容量瓶中，不需要量取液体的量筒和移液管。(2)若滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失，则滴定过程中读取 K2Cr2O7标准溶液的体积 偏大，测得Fe3O4中二价铁的含量偏大。n(1)温度越高反应速率越快，因此加热可以加快反应的速率。(2)滴定管要先用蒸馏水洗涤，再用待装液体润洗。根据题给离子方程式可知，n(Fe2 +)= 6n(Cr2O2 ),

23、c(Fe2 +)2 ,少一n(Fe +)6n(C2。2 ) 6ab 1=x mL = x mL = V 血 L 。答案：1.(1)0.735 0(2)偏大n .(1)加快铁与稀硫酸反应的速率(2)用蒸馏水洗涤用K2Cr2O7标准溶液润洗23次6ab易错【警示酸碱中和滴定的误差分析以标准一元酸溶液滴定未知浓度的一元碱溶液(酚酞作指示剂)为例，分析依据：CB =CA Va(Vb准确量取的待测液的体积 ，Ca 标准溶液的浓度)。VB(1) 酸式滴定管未用标准酸溶液润洗：Va变大，Cb偏高。(2) 碱式滴定管未用待测液润洗：Va变小，Cb偏低。(3) 锥形瓶用待测液润洗：Va变大，Cb偏高。(4) 锥

24、形瓶洗净后还留有蒸馏水：Va不变，Cb无影响。(5) 取碱液的滴定管开始有气泡 ，放出液体后气泡消失：Va变小，Cb偏低。(6) 酸式滴定管滴定前有气泡 ，滴定终点时气泡消失： Va变大，Cb偏高。振荡锥形瓶时部分液体溅出：Va变小，Cb偏低。(8) 部分酸液滴在锥形瓶外：Va变大，Cb偏高。(9) 酸式滴定管滴定前读数正确 ，滴定后俯视读数(或前仰后俯)：Va变小，Cb偏低。(10) 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)：Va变大，Cb偏高。考点3 盐类的水解学生用书P541. 盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强

25、碱盐实例NaCl、KNO3NH4CI、Cu(NO3)2CH 3COONa、Na2CO3是否水解否是是水解的离子NH4、Cu2+CH 3COO、CO溶液的酸碱性中性酸性碱性溶液的pH(25 C)pH = 7pH72. 盐类水解的内因弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解。决定例如：酸性：CH3C00HH 2CO3相同条件下相同浓度的 NaHC03、CHsCOONa溶液的pH大小关系为 NaHCO3CH3COONa。3.盐类水解的外因影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离

26、子水解程度减小4.盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCb溶液显酸性，原因是 Fe3* + 3出0Fe(OH)3 + 3H +判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10,则酸性：HXHYHZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CUSO4溶液时，加入少量 H2SO4，防止Cu2+水解；配 制FeCb溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、NazSiOs 溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取C丄制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3丄丄3HzOFe(OH) 3(胶体)丄3H丄物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3丄，可加入MgO、镁粉、Mg(OH) 2或 MgCO3泡沫灭火成分为

27、NaHCOs与Al2(SO4)3,发生反应为 AI3丄丄3HCO3器的原理=AI(OH) 3 J + 3CO2 T作净水剂明矶可作净水剂，原理为 AI3丄丄3H2OAI(OH) 3(胶体)丄3H丄化肥的使用铵态氮肥与早木灰不得混用除锈剂NH4CI与ZnCI2溶液可作焊接时的除锈剂蛊效1111综.举一反三题组一盐类的水解及其规律1. (2019浙江4月选考，T5)下列溶液呈碱性的是()A . NH4NO3B. (NH4)2SO4答案：D2. (2018浙江4月选考，T4)下列物质溶于水后溶液显酸性的是()A . KCIB. Na2OC. NH4CID. CHsCOONa解析：选C。在溶液中，盐电

28、离产生的阴离子或阳离子跟水电离产生的H+或OH -结合生成弱电解质的反应，叫作盐类的水解。根据 “有弱才水解，无弱不水解，谁弱谁水解，越 弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性，弱弱具体定”的规律，NH4CI的水溶液 因水解(NH4+ H2O NH3H2O + H +)呈酸性，故选Co3盐MN溶于水的过程如图所示：MNM+ + N-+】i +IHN下列说法不正确的是()A . MN是强电解质B. N结合H +的能力一定比 OH强C. 该过程中 c(OH _)c(H +)D溶液中存在 c(HN) = c(OH ) c(H、解析：选B。由图中看出 MN完全电离成 M +和N-,为强电解质，N

29、 -水解生成弱酸 HN ,溶液呈碱性，根据质子守恒 c(OH ) = c(H +) + c(HN),即 c(HN) = c(OH ) c(H + ),故A、C、D三项正确。题组二盐类水解的应用4. (2019浙江4月选考，T24)聚合硫酸铁Fe(OH)SO亦能用作净水剂(絮凝剂)，可由绿矶(FeSO4 7H2O)和KClO 3在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是()A . KClO 3 做氧化剂，每生成 1 mol Fe(OH)SO 4n 消耗 6/n mol KClO 3B .生成聚合硫酸铁后，水溶液的pH增大C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水D .在相同条件下，Fe3*比Fe(

30、OH) 2+的水解能力更强答案：A5. 生活中处处有化学，下列有关说法正确的是()A 天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg 、Ca等离子B 焊接时用NH4CI溶液除锈与盐类水解无关C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理D 在滴有石蕊的 AgN0 3溶液中慢慢滴入 NaCI溶液，溶液由红色逐渐变为紫色解析：选D。A项，天然硬水中含有较多的 Mg2 +、Ca2 +等离子，错误；B项，氯化铵 是强酸弱碱盐,水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是 氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，AgNO 3溶

31、液中存在水解平衡：Ag + + H2OAgOH + H +,加入NaCI溶液后生成 AgCI沉淀，降低Ag +的浓度，上述平衡逆向移动，溶液的酸性减弱，所以由红色逐渐变为紫色， 正确。从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入 HCI气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时 ，学生应从移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结 ，加以分析掌握。水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka Kh= Kw(或Kb Kh= Kw）。考点 4 溶液中离子浓度大小的比较学生

32、用书P55把握主干.的补短板*1. 注意两大理论，构建思维模型(1) 电离理论 弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：c(NH3 H2O) c(OH)c(NH；)。 多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在H?S溶液中：c(H2S)c(H+ 2 -)c(HS )c(S )。(2) 水解理论弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H +)或碱性溶液中c(OH -)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4CI溶液中：c(CI )c(NH4 )c(H )c(NH3 出0)。多元弱酸酸根离子的水解

33、是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中: c(CO2 )c(HCO3)c(H2CO3)。2. 把握三种守恒，明确等量关系(1) 电荷守恒t注重溶液呈电中性溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO 3 溶液中：c(Na+) + c(H + )= c(HCO 3) + 2c(CO 亍)+ c(OH)。(2) 物料守恒t注重溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1 mol L71 NaHCO 3 溶液中：c(Na+) = c(HCO 3) + c(C03) + c(H2CO3)=

34、0.1 mol L1。(3) 质子守恒t注重分子或离子得失H +数目不变在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。如Na2S水溶液中的质子转移如图所示：(得质子(基准态物质)夬质子)EIS-tUL压0 -HiO OH-由图可得 Na2S水溶液中质子守恒式：c(OH)= c(H +)+ 2c(H2S)+ c(HS)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为 c(Na+)+ c(H +) = c(OH)+ c(HS)+ 2c(S2),物料守恒式为c(Na + )= 2c(HS)+ c(S2)+

35、c(H2S)，由式式消去没有参与变化的Na*，即可得质子守恒式：c(OH)= c(H+ )+ 2c(H2S)+ c(HS )。名师点比较溶液中粒子浓度大小的三大类型1. 单一溶液中各离子浓度的比较(1) 多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，逐级减弱。如H3PO4溶液中c(H2 3 + )c(H2PO4)c(HPO4 )c(PO4 )。(2) 多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3 溶液中 c(Na + )c(CO2 )c(OH - )c(HCO3 )。2. 混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1 mol 1NH4CI溶液

36、和0.1 mol L 1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为c(NH4 )c(CI -)c(OH -)c(H +)。3. 不同溶液中同一离子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4CI :CH3COONH4；NH4HSO4, c（NH；）由大到小的顺序为 。题组一单一溶液中粒子浓度的关系1. 25 C时，下列有关溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是()A . 0.1 mol/L 的 NH4CI 溶液：c(C)c(NH4 )c(OH _)c(H +)B. 0.1 mol/L 的 CH3COOH 溶液：c(CH3COOH) c(H +)c(

37、CH3COO_)c(OH)C. pH = 4 的 FeCl3溶液：c(Cl )c(H )c(Fe )c(OH )D. pH = 11 的 CH3COONa 溶液：c(Na +) + c(H +)= c(CH3COO_)+ c(CH3COOH) 答案：B2室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()A. Na 2S 溶液：c(Na + )c(HS _ )c(OH _)c(H 2S)B. Na2C2O4 溶液：c(OH _) = c(H +) + c(HC 2O4) + 2c(H2C2O4)C. Na2CO3溶液：c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 ) + c(OH )D. CH3COONa

38、 溶液：c(Na ) c(CH 3COO ) c(CH3COOH) c(OH )解析：选 B。A.Na2S 溶液中微粒关系为 c(Na + )c(S2_)c(OH _)c(HS_)c(H2S), A 错误。B. Na2C2O4 溶液中，由电荷守恒得 c(Na +) + c(H +) = 2c(C2O4一) + c(HC2O4)+ c(OH _) 由物料守恒得 c(Na +)= 2c(C2O4一) + 2c(HC 2O4) + 2c(H2C2O4)由一得 c(OH _) = c(H +) + c(HC2O4) + 2c(H2C2O4), B 正确。C. Na2CO3 溶液中，由电荷守恒得 c(N

39、a +) + c(H + )= 2c(Co3_)+ c(HCO3)+ c(OH _), C错误。D. CH 3COONa 溶液中存在：c(Na +) c(CH3COO _) c(OH _ ) c(CH3COOH) , D 错误。溶液中粒子浓度大小比较单-溶植先判断醴式機根足以也 离为启还是以水廨为主综合运用住竹守I1HIX系题组二混合溶液中粒子浓度的关系13. (2018浙江4月选考，T23)在常温下，向10 mL浓度均为0.1 mol L 的NaOH和 Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol L一1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()141210H 8d 6斗

40、20510 15 20 25 30 35 斗0r/mLA .在a点的溶液中：c(Na )c(CO3 )c(CI )c(OH )c(H )B. 在b点的溶液中：2n(CO,) + n(HCO 3)0.001 molC. 在c点的溶液pH7,是因为此时HCO3的电离能力大于其水解能力1. _LD .若将0.1 mol L 的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH = 7时：c(Na )=c(CH 3COO)答案：B4. (2017 浙江 4 月选考，T23)25 C时，在含 CH3COOH 和 CH3COO的溶液中，CH3COOH、 CH3COO 二者中各自所占的物质的量分数 (a )随溶液pH变

41、化的关系如图所示。 下列说法不 正确的是( )A .在pH4.76的溶液中,B .在C.在pH = 7的溶液中，pH4.76的溶液中,0.80.60.0c(CH3COO )c(CH3COOH)LOa (CH 3COOH) = 0, a (CH3COO )= 1.0 c(CH3COO-)与 c(OH -)之和可大于 c(H +)D .在解析:pH = 4.76的溶液中加盐酸，a (CH3COOH)与a (CH3COO )之和保持不变选B o pH较小时，c(H +)较大，故CH3COOH的含量较多，随着pH的增大，c(H +)减小，故CH3COOH的含量减小，则CH3COO-的含量增大。由图像可

42、知在 pH4.76的溶液中，c(CH3COO-) c(H + ), D错误。6. (2019绍兴适应性考试)类比pH的定义，对于稀溶液可以定义 pC =- lg C , pKa=- lg Ka。常温下，向某浓度 H2A溶液中滴加NaOH溶液，测得pC(H 2A) pC(HA -)、pC(A2-) 变化如图所示。下列说法正确的是pC|3.1)0-2.OC-nxr3.O56.0(1 pHA . pH = 3.50 时，c(H2A) c(HA -)c(A 2-)c(H +)B .从a点开始滴入NaOH溶液，溶液中珀先减小后增大C. 将等浓度等体积的 Na2A与H2A溶液混合后，溶液显碱性D. pH

43、从 3.00 到 5.30 时，c(H 2A) + c(HA )+ c(A2 )先增大后减小解析：选B。由题可知H2A为弱酸，根据H2AH + + HA -，HA - H+ A , pH变化时，HA-的浓度变化不大，因此，pC变化幅度不大的曲线，即图中随着pH的增大， pC先减小后增大的曲线是HA -的物质的量浓度的负对数；pH越大，c(H +)越小，则电离平衡正向移动程度越大，所以由图可知，随着pH的增大，pC增大的曲线是 H2A的物质的量 浓度的负对数；随着pH的增大，pC减小的曲线是 A2-的物质的量浓度的负对数。pH = 3.50 时，pC(A2-)pC(HA -),所以 c(HA -

44、)c(A2-)c(H2A) , A 项错误；根据电离平衡常数KaiC(H+)Ka1可知，= 一，温度不变，Kai不变，随着NaOH溶液的滴入c(HA -)先增大后减c(H 2A) c(HA -)c(H +)小，故c(H 2A)先减小后增大，B项正确；将等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合后生成NaHA ,由图像可知，HA 的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，C项错误；根据物料守 恒，n(H2A) + n(HA -)+ n(A-)始终不变，但溶液体积不断增大，故c(H2A) + c(HA -)+ c(A -)逐渐减小，D项错误。选B。由题可知H2A为弱酸，根据H2AH + + HA- , HA

45、 - H+ + A2- , pH变化时，HA-的浓度变化不大，因此，pC变化幅度不大的曲线，即图中随着 pH的增大，pC先减小后增大的曲线是HA -的物质的量浓度的负对数；pH越大，c(H +)越小，则电离平衡正向移动程度越大，所以由图可知，随着pH的增大，pC增大的曲线是 H2A的物质的量浓度的负对数；随着 pH的增大，pC减小的曲线是 A2-的物质的量浓度的负对 数。pH = 3.50 时，pC(A -)pC(HA -),所以 c(HA -)c(A -)c(H2A) , A 项错误；根据电离c(H +)Ka1平衡常数Kai可知，=,温度不变，Kai不变，随着NaOH溶液的滴入c(HA -)

46、c(H2A) c(HA -)c(H +)先增大后减小，故c(H2A)先减小后增大，B项正确；将等浓度等体积的 Na2A与H2A溶液混 合后生成NaHA,由图像可知，HA -的电离程度大于水解程度 ，溶液呈酸性，C项错误；根 据物料守恒，n(H2A) + n(HA-)+ n(A2-)始终不变，但溶液体积不断增大，故c(H2A) + c(HA2-)+ c(A -)逐渐减小，D项错误。7. (2019浙江4月选考，T21)室温下，取20 mL 0.1 mol某二元酸H?A，滴加0.2 molL1NaOH溶液。已知：H2A=H十+ HA , HA H + A2。下列说法不正确的是()1 + 2 1A

47、. 0.1 mol - L H2A 溶液中有 c(H ) c(OH ) c(A ) = 0.1 mol L-B.当滴加至中性时，溶液中10 mLC.当用去NaOH溶液体积2 +10 mL时，溶液的pH v 7,此时溶液中有 c(A ) = c(H )c(OH )D .当用去NaOH溶液体积+ 2 20 mL 时，此时溶液中有 c(Na )= 2c(HA ) + 2c(A )+ 2 c(Na ) = c(HA )+ 2c(A )，用去 NaOH溶液的体积小于答案：B&常温下，用浓度为0.100 011mol L 的NaOH溶液分别逐滴加入 20.00 mL 0.100 0 mol -LV(NaO

48、H) = 10.00 mLB.C. + + 时，c(X )c(Na )c(HX) c(H )c(OH )时，c(OH )c(H + )c(Na+) c(X )pH = 7 时，两份溶液中，c(X ) = c(Na+)= c(Y )V(NaOH) = 20.00 mL解析：选 B。 A.V(NaOH) = 0 mL 时，两份溶液中，pH : HXHY ,则 c(X-)c(Na + )c(HX) c(H + )c(OH -),正确；C.V(NaOH) = 20.00 mL 时，对于 HX 溶液，溶质为 NaX ,由图知：c(Na + )c(X )c(OH )c(H +),错误；D.pH =7 时，

49、两份溶液中,由电荷守恒得：c(Na +) = c(X ), c(Na + )= c(Y ),但 c(X )c(Y ), 错误。9. (2017浙江11月选考，T23)25 C时，在“ H2A-HA -A2 ”的水溶液体系中，H2A、HA 和A2三者中各自所占的物质的量分数(a )随溶液pH变化的关系如图所示。0.40.20123456pHF列说法正确的是()A .在含H2A、HA和A2的溶液中，加入少量 NaOH固体，a (HA)一定增大B .将等物质的量的 NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中a (HA)= a (A2)C. NaHA溶液中，HA的水解能力小于 HA的电离能力D. 在

50、含 H2A、HA和 A2的溶液中，若 C(H2A) + 2c(A“)+ c(OH)= c(H +),贝U a (H2A)和a (HA 一) 一定相等解析：选C。在含H2A、HA-和A 的溶液中，加入少量NaOH固体，o(HA-)不一定 增大，如向NaHA溶液中加入 NaOH固体，(HA -)减小，故A项错误；将等物质的量的 NaHA和Na2A混合物溶于水，根据图示，溶液pH7 ,说明一定有HA -H + + A2-发生，故 a(HA -) oA2-),故 B 项错误；在含 H2A、HA-和 A2-的溶液中，若 c(H2A) + 2c(A2-) + c(OH -)= c(H +),贝U o(H2A)和 o(HA -)不一定相等，如在 NaHA 溶液中，oH2A) oHA -), 故D项错误。、非选择题-1-110. 常温下，向100 mL 0.01 mol L HA溶液中逐滴加入 0.02 mol