pH计技术说明

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1、pH 计技术说明pH 值的电位法测定原理是通过测定玻璃电极与已知电位的参比电极的电位 差，从而得到指示电极的电位， 即 pH 值。参比电极一般使用甘汞电极或 Ag-AgCl 电极，以甘汞电极应用最为普遍。 pH 电位计的核心是一个直流放大器，使电极 产生的电位在仪器上放大后以数字或指针的形式在表头上显示出来。 电位计通常 装有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响。1. 玻璃电极的使用注意事项（1）玻璃电极的零电位 pH 值必须在配套酸度计的定位调节器范围内，而 且不得在非水溶液中使用。 玻璃电极在初次使用或久置不用后重新使用时， 玻璃 球泡要在蒸馏水中浸泡 24h 以上，以使形成良好的水化层

2、。使用前应仔细检查 电极是否完好，玻璃球泡应无裂痕和斑点，内参比电极应浸泡在内充液中。（2）如果内充溶液中有气泡，可轻轻甩动电极令气泡溢出，使内参比电极 与溶液之间接触良好。 为避免玻璃球泡破损， 水冲洗后， 可以用滤纸小心地吸去 附着在电极上的水， 不能用力擦拭。 安装时， 玻璃电极的玻璃球泡要比参比电极 略高一些。（3）当测量含有油或乳化状物质的水样后， 要及时用洗涤剂和水清洗电极。 如果电极附着无机盐结垢，可将电极浸泡于（ 1+9）盐酸中，待结垢溶解后，用 水充分淋洗，再置于蒸馏水中待用。 若上述处理效果不理想， 可用丙酮或乙醚（不 能用无水乙醇） 进行清洗后， 再按上述方法处理， 然后

3、将电极在蒸馏水中浸泡过 夜后使用。（4）如果仍无效，还可以用铬酸洗液浸泡数分钟。铬酸清除玻璃外表面所 吸附物质效果显著， 但存在具有脱水作用的弊端， 用铬酸处理过的电极必须在水 中浸泡过夜，方可用于测量。在万不得已的情况下，还可将电极在5%HF容液浸泡2030s或在氟氢化铵（NHHF）溶液中浸泡1min作适度的腐蚀处理，浸泡后 立即用水充分淋洗， 再浸入水中待用。 经过这种剧烈的处理后， 电极的寿命将受 到影响，因此这两种清洁方法只能作为替代废弃的措施。2. 甘汞电极的使用注意事项（1）甘汞电极由金属汞、氯化亚汞（甘汞）和氯化钾盐桥三部分组成。电 极中的氯离子来源于氯化钾溶液， 当氯化钾溶液浓

4、度一定的情况下， 则电极电位 在一定温度下是常数， 而与水的 pH 值无关。电极内部的氯化钾溶液通过盐桥 （陶 瓷砂芯）往外渗透，使原电池导通。（2）使用时，必须取下电极侧管口的橡皮塞和下端的橡皮帽，以使盐桥溶 液借重力作用维持一定流速渗漏。 保持与待测溶液的通路。 电极不用时， 应套好 橡皮塞和橡皮帽， 防止蒸发和渗出。 长期不用的甘汞电极应充满氯化钾溶液， 放 置在电极盒内保存。（3）电极内氯化钾溶液不能有气泡，以防止短路 ; 溶液内应保留少许氯化钾 晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。 但氯化钾晶体不可过多， 否则就有可能堵塞与 被测溶液的通路， 以至产生不规律的读数。 同时还应注意排除甘汞电

5、极表面或盐 桥与水接触部位的气泡，否则也可能导致测量回路断路读不出数或读数不稳。（4）测量时，甘求电极内的氯化钾溶液的液面必须高于被测溶液的液面， 以防被测液向电极内扩散而影响甘汞电极的电位。水中含有的氯化物、硫化物、 络合剂、银盐、过氯酸钾等成分向内扩散，都将会影响甘汞电极的电位。（5）温度波动较大时，甘汞电极的电位变化有滞后性，即温度变化快，电 极电位的变化较慢， 电极电位达到平衡所需的时间较长， 因此测量时要尽量避免 温度大幅度变化。（6）要注意防止甘汞电极陶瓷砂芯被堵塞，当测量浑浊溶液或胶体溶液后 特别要注意及时清洗。 若甘汞电极陶瓷砂芯表面有粘附物， 可用金刚砂纸或在油 石上加水轻轻

6、磨去。（7）定期对甘汞电极的稳定性进行检查，可分别测定被检验的甘汞电极与 另一只宗好的内充液相同的甘汞电极在无水或同一水样中的电位， 两个电极的电 位差值应小于2mV否则就需要更换新的甘汞电极。3. pH 计使用的其他的注意事项（1）电位计应保持干燥、防尘，定期通电维护，保证电极的输入端引线连 接部分保持清洁，防止水滴、灰尘、油污等进人。使用交流电源时要保证接她良 好，使用干电池的便携式电位计应定期更换电池。 同时要定期对电位计进行校验 和调零等校正维护， 且一经调试妥当， 在测试过程中就不能随意旋动电位计的零 点和校正、定位等调节器。(2) 用于配制标准缓冲溶液和淋洗电极的水，不能含有CQ、

7、pH值在6.77.3 之间、电导率要小于2卩S/cm。经阴阳离子交换树脂处理过的水，再经煮沸放冷 后可以达到此要求。 配制好的标准缓冲溶液应密闭保存在硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中、再存放在4C的冰箱中，可以延长使用期限。如果在空气敞开存放或在常温 下保存，使用期限一般不能超过 1 个月，使用过的缓冲液不能再倒回储存瓶中重 复使用。(3) 在正式测量前，首先应检查仪器、电极、标准缓冲液是否正常。并定期对 pH 计进行校验，通常检验周期为一个季度或半年，校验使用两点校验法。 即根据待测样品的 pH 值范围，选用两种与其接近的标准缓冲溶液，一般这两种 缓冲溶液的 pH 值差至少要大于 2。用第一种溶液定位

8、后。 再对第二种溶液测试 . 电位计的显示结果与第二种标准缓冲溶液的标准 pH 值之差应不大于 0.1pH 单位 如果误差大于 0.1pH 单位，应用第三种标准缓冲溶液检验。如果此时误差小于 0.1pH 单位，则很可能是第二种缓冲溶液出了问题。 如果误差仍大于 0.1pH 单位， 则说明电极出了问题，需要对电极进行处理或更换新的电极。(4) 更换标准缓冲液或样品时，要用蒸馏水对电极进行充分的淋洗，并用 滤纸吸去附着在电极上的水， 再用待测溶液淋洗以消除相互影响， 这一点对使用 弱性缓冲溶液时龙其重要。测量 pH值时，应对水溶液进行适当搅拌，以使溶液 均匀和达到电化学平衡，而在读数时则应停止搅动

9、再静置片刻，以使读数稳定。(5) 测定时，要先用水仔细冲洗两个电极，再水样冲洗，然后将电极浸入 盛水样的小烧杯中，用手小心摇动烧杯使水样均匀，待读数稳定后记录 pH 值。(6) 废水处理厂使用的在线 pH 计的工作原理是电位法， 使用注意事项和实 验室的 pH 计基本相同。 但由于其使用的电极长期连续浸泡在废水或曝气池等含 有大量油污或微生物的地方， 因此除了要求 pH 计设置对电极的自动清洗装置外， 还需要根据水质情况和运行经验进行人工清洗。一 -般对用在进水或曝气池中的 pH计每周进行一次入工清洗，而对用在出水中的pH计可每月进行一次人工清洗。 对于能同时测定温度和 ORP等项目的pH计，应当按照测定功能所需要的使用注 意事项进行维护和保养。