干灰化法注意事项(共21页)

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1、精选优质文档-倾情为你奉上在许多情况下，灰化前将试样和某些添加剂(所谓“灰化助剂”)相混合则干灰化法更为有效。这些灰化助剂起着如下若干作用：(a)加速氧化作用；(b)防止一些组分挥发(c)防止灰分组分与坩埚材料反应。 最常用的添加剂是如硝酸或硝酸盐等氧化剂。后者是以浓的水溶液形式加入的在以硝酸镁促使脂肪性物质氧化时，加入硝酸镁的甲醇或乙醇溶液。在移入马弗炉灰化之前，将试样干燥。加入硝酸盐不仅促使氧化作用，而且能达到使灰分松散的目的。同样，硝酸可以在灰化开始时加入，但是，更常用的是不是用酸处理部分灰化的试样以便更快地除去炭化物质。若要测定生物试样中的锡，则不可加入硝酸，因为生成的锡酸(水合二氧化

2、锡)倾向于与石英坩埚反应。加入硫酸在某种程度上可避免由挥发引起的损失。以此法,较易挥发的氯化物，诸如氯化铅、氯化镉和氯化钠，被转化为沸点较高的硫酸盐,钒卟啉化合物等挥发性有机金属络合物也被破坏。另一方面，加入碱能防止氯化物、砷、磷和硼等阴离子的损失。常用的碱是碱土金属的氧化物或氢氧化物、碱金属碳酸盐、乙酸镁、碱土金属硝酸盐，它们加热时分解为氧化物。这些灰化助剂还起着另一种有用的作用，即灰分的体积比不加助剂时要大得多，因而灰分中持测元素大为“稀释”，这样就可能减少与坩埚壁的接触，并且减少因和坩埚材料反应引起的损失。应用灰化助剂对灰分的组分同样产生有利的影响。有人推荐坩埚衬以滤纸，然后将试样炭化，

3、残渣用氯化镁溶液浸渍，并在600度下灰化。若存在磷酸盐，在此条件下它与镁生成三元磷酸盐，后者形成能与坩埚反应的玻璃状熔融物的倾向远小于由酸性残渣产生的简单偏磷酸盐。也有人建议在脂肪试样中加入粉末状纤维素，这样，整个试样将平稳燃烧，而不致产生过高的度。下面格根据新近的一些研究结果，总结在灰化过程中许多元素的特性砷(As)在没有添加剂存在下灰化有机物质时，即使温度低至400砷也部分失去。已报道甚至在100下干燥血液试样，砷也会损失。加入灰化助剂可排除砷损失的可能性。最常用的灰化助剂是氧化镁或硝酸镁或二者同时使用。碳酸钾-氧化镁(3：1) 和碳酸钠也可用。硫酸不起作用。推荐的步骡差别甚大，有时只加入

4、氧化镁，例如每克试样用l克氧化镁和23毫升氢氧化钙溶液，有时则加入六水合硝酸镁，硝酸镁须过量较多(每克试样用4克)。不过往往同时加入这两种化物，每种各0.10.3g,氧化镁以固体而硝酸镁以溶液形式加入。为了得到较为疏松的混合物，常常掺入纤维素粉。有机砷化合物应以硝酸和溴酸钾处理加热不超过300。灰化开始时温度应缓慢升高。坩埚先移入马费炉中，然后再将炉子升温。也可以先在低温下使混合物炭化，此后再加热至灰化温度，灰化温度通常为500一600，也有达到680，甚至900。最好使用瓷或石英容器，但玻漓容器也可用。已知二氧化硅在较高温度下(850，16小时)会与砷酸钠反应。灰分用1：1盐酸或稀硫酸浸取。

5、有人则加入浓盐酸和还原剂以释出三氯化砷后借蒸馏法分离。即使应用灰化助剂，砷的损失也会发生。这种情况似乎由于加入助剂的量不够、灰化前混合不充分、或者升温太快等原因所致。因为生物试样中的砷很可能以挥发性有机砷化合物的形式存在，所以建议将灰化助剂与湿试样混合，并取单独一份试样测定干重量。铋(Bi)试样应在铂或瓷器皿中于450一550下灰化，如需要可加入硫酸。在这些条件下，部分铋可能失去。对矿物油试样灰化前应加入磺酸钾或磺酸镁。灰分用浓盐酸或硝酸浸出。硅酸应以氢氟酸和硫酸加热除去。镉(Cd)温度高于400时氯化镉极易挥发在500仅需1小时就有44镉失去。另一方面，硝酸镉和硫酸镉即使温度高达500也是稳

6、定的。硫酸镉试样于600加热1小时约损失4。植物物质不加助刑在450下灰化将失去镉。对与灰化助刘硝酸或硝酸镁一起加热的有机试样(可可)，或与磷酸氢二钠一起加热的生物物质，也有过因挥发作用导致镉大量失去的报道。尽管有这些不能令人满意的结果，含镉试样仍用于灰化法处理：如酒类不加助剂，在450灰化；涂料加碳酸钠在450；生物物质与硫酸在550，或与硫酸和硝酸镁在550；矿物袖与硫酸在550或与磺酸钾或磺酸镁在650；煤不加助剂在850下灰化。灰化时可以使用石英坩埚或铂坩埚，后者似乎较好。灰分可溶于稀酸。锗(Ge)在高于600下干灰化有机物质时，已观察到锗的损失，不过，有人在550600或560灰化后

7、测定煤中的锗。加热升温速度不应超过每分钟35。因为锗的挥发可能由于四氯化锗的挥发性，所以，试样的氯含量与锗挥发性之间有一定的关系，而且似乎需要碱性灰化助剂，例如在700一1000下灰化需要氢氧化钠对煤和飘尘，每克煤需4克氢氧化钠、碳酸钠每0.5克试样需2克碳酸钠或氧化钙硝酸钙每克煤需0.5克氧化钙和6毫升饱和硝酸钙溶液。灰化时用铂坩埚或瓷坩埚，灰分溶于酸中。汞(Hg)在各种条件下干灰化，汞即使不完全挥发，也在很大程度上失去。锑(Sb)对以放射性同位素锑标记并在温度范围400一900度灰化的血液试样，锑的损失变化很大，但常常大量失去。椰子在550下加灰化助剂或者加入硫酸或硝酸镁灰化时，只有极少量

8、的锑失去，加入硝酸，则有约8锑损失。若试样在600并有氯化铵存在时灰化，几乎所有的锑都失去，加入氯化钠，不会引起任何损失，但和坩埚起反应。锑似乎不从碱性介质挥发。进行元素分析的有机物质应与足量的氧化镁(保证试样呈碱性)和一定量的硝酸镁混合并在石英容器中灰化。矿物油产品的分析是在 550并加有硫酸和磺酸镁的条件下灰化。硒(Se)硒或者在很大程度上或者完全从进行干灰化的试样中失去,甚至有关于试样在100干燥便失去晒的记载.锡(Sn)干灰化法很少用于测定有机物质中的锡，因为出四氯化锡的挥发性或二氧化锡和坩埚之间反应引起的误差多半较大。不过，仍有一些方法适用在450500或500600灰化生物物质。硝

9、酸不应加入，灰分不许熔融。脂肪应以硝酸镁乙醇溶液处理并且小心炭化,继将残余物在450和石英皿中灰化。矿物油可与磺酸镁在650下灰化。锡的灰化可用铂坩埚、瓷釉未破损的瓷坩埚以及石英坩埚。灰分溶于硫酸、硫酸硝酸或6M盐酸,最好以氢氧化钾或氢氧化钠炭熔融。对果汁的灰化，据报道则存在一些困难.碲（Te）有机材料在没有灰化助剂情况400一600温度下灰化，大部分碲将失去。灰化前同时加入氧化镁和硝酸镁可避免碲的损失。锌(Zn)干灰化期间，在较低温度下，由于氯化锌的挥发性，或由于与二氧化硅与硅酸盐反应而失去锌。不过有关锌损失的说法并不完全一致。以放射性同位素65Zn标记的软体动物软组织进行的实验表明：在干燥

10、时锌失去9，而在450一600灰化时，损失约25。与此类似对在450灰化的食品试样，已知损失约20锌。然而，含锌的血液试样，在500灰化也不致失去锌，温度升至70 0，损失约30。毛发试样在高达900灰化没有锌挥发。锌的挥发性在很大程度下取决于存在的阴离子；氯化物甚至在400也很容易挥发，硝酸盐和硫酸盐可分别加热至500600。据说硝酸盐在铂器皿个加热至700后能完全回收，但是假如硝酸盐和氯化铵、氯化镁或氯化钙一起加热，则损失十分严重。显然，允许的灰化温度在很大的程度上取决于试样的性质。许多方法要求450506而另外一些方法要求550或甚至850。碳酸钙(适于500以下) 、硫酸(在550)，

11、硫酸和硝酸镁(在850)或磷酸二氢钙(在900)等灰化助剂能防止锌的损失。对脂肪和脂油，建议加入硝酸镁的乙醇溶液。正确地选择坩埚十分重要，对温度550以下，尽管出于与瓷釉反应可能引起锌损失，但常常采用瓷坩埚。石英坩埚在温度500550或600开始与锌化合物反应。若氯化物存在，锌好象特别容易与二氧化硅反应生成硅酸锌。总之，铂坩埚似乎最佳。尤其是因为瓷、石英、玻璃器皿都能析出含锌url=污染/url物。灰分一般溶于较浓的盐酸或硝酸也有将灰分在浓硫酸浸渍一定时间后再以水稀释。大量的硅酸能明显吸留锌。必须以氢氟酸处理除去，或者借氢氧化钠熔融使灰分溶解。铅（Pb）含铅有机物质的干灰化存在很大问题因为在很

12、低温度下氧化铅就与二氧化硅和硅酸盐(诸如坩埚表面的釉)反应，也因为氯化铅比较容易挥发以及铅化合物一般说来容易还原为金属，后者与铂形成合金。对在不同温度下次化时铅的性质的研究表明：存在的阴离子有很大的影响。例如氯化铅在铂坩埚中于400下加热l小时，有22的铅失去；500损失46；60079，而硝酸铅和硫酸铅在500不致失去；600略有损失用石英坩埚也得到类似结果：650时硝酸铅和硫酸铅不挥发，在同样温度4小时内氯化铅完全失去。有磷酸盐时，温度高至300，铅也不挥发。假如铅化合物与氯化铵在600一起加热，大部分铅失去。已经对各种灰化助剂的使用效果进行相当充分研究，每次实验取2微克铅在石英坩埚中加热

13、至650，并在此温度下维持16小时。硫酸、硼酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硝酸铝和硝酸镁都能保证铅完全回收在坩埚内，但磷酸盐和硫酸使铅因与坩埚反应而残留在坩埚上。若氯化钠和硝酸镁一起存在，由于挥发作用以及留在坩埚上两种原因，铅大量损失。己应用下列灰化助剂：硝酸、硝酸镁、碳酸钠等。铂坩埚、石英坩埚和瓷坩埚均已采用，而且没有说明这三种坩埚哪种较佳，旧的石英坩埚均倾向于吸附铅故不应采用。灰分通常溶于稀酸，例如，在lM盐酸小沸腾30分钟，或者溶于3M氢氟酸。硅酸必须分离除去：将盐酸浸取后遗留的残渣过滤、灰化，以氢氟酸加热，逐去二氧化硅。留下的残渣用盐酸浸取，所得的溶液与第一次提取液合并。另一个方法足次分

14、用碳酸钠或氢氧化钠熔融。干灰化法是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤

15、维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全。干法灰化是在高温破坏分解有机物, 将残留矿物质成分溶解在稀酸中, 使被测元素呈可溶态。由于在高温状态, 极易产生元素损失, 且会形成酸不溶性混合物, 产生滞留损失。如何减少损失, 从而提高方法的准确度是干法灰化所要解决的重要问题。样品在用高温电炉灰化以前, 必须先在电热板上低温炭化至无烟( 预灰化) , 然后移入冷的高温电炉中, 缓缓升温至预定温度( 500550 ) , 否则样品因燃烧而过热导致金属元素挥发。如同时灰化许多试样, 应常变换坩埚在高温电炉中位置, 使样品均匀受热,

16、 防止样品局部过热。应保证瓷皿的釉层完好, 如使用有蚀痕或部分脱釉的瓷皿灰化试样时, 器壁更易吸附金属元素, 形成难溶的硅酸盐而导致损失。灰化前, 可加入灰化助剂,常用的有HNO3、H2SO4、(NH4)2SO4、(NH4)2HPO4 等,HNO3 可促进有机物氧化分解, 降低灰化温度, 后几种使易挥发元素转变为挥发性较小的硫酸盐和磷酸盐,从而减少挥发损失。如个别试样灰化不彻底, 有炭粒, 取出放冷, 再加硝酸, 小火蒸干, 再移入高温电炉中继续完成灰化。1、 一般干灰化法的灰化温度在500-600度，基本控制在550度，那炭化温度是不是只要物料没有燃烧，高于550度也没有关系？2、使用电炉炭

17、化时如何控制温度，下面是一组炭化时的样品，使用的是100mL的瓷坩埚，300度温度计的水银球部约与坩埚的上沿齐平，在开通风的情况下，测得温度约在290度，没有更大量程的温度计了。1000W的炉丝，旋纽约调节至80%功率（使用独立的调压器，输出电压175V左右），炉丝明显发红，但样品未见发红。3、下面图片来自饲料中锰的测定能力验证干灰化法与微波消解法结果比对如何界定所述的低温、中温、高温，上图中的试样发红是否有关系，从作者的分析结果来看，这个炭化过程没有.没有纠结具体控制在某个温度点上，但肯定有一个范围吧，以我上面有温度计的那个，1000W有电炉，只开了80%的功率，水银温度计5cm左右悬空温度

18、就已经290了，炉面温度绝对要超过300度的，从验证结果来看，带温度计的那个，炭化失重与灰化失重差值在1%以内，是否说明样品在电炉上都已经基本灰化完成了，所以我认为炭化温度在150-250度左右比较合理（当然样品也要看粉末状的还是颗粒状的，颗粒状的温度可以略高，同时可以采取梯度升温过程），帖中的那两个炭化温度我认为都已经偏高，可以达到使样品基本完全灰化的温度了，且是1个小时内基本完成炭化、灰化过程，而不是标准方法规定的光灰化就需3-5小时。 干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.

19、大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失,不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全.灰化温度一般在500-600,温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染.样品量,干样一般不超过10克,鲜样不超过50克.样品量过大,易引起灰化困难或时间太长,这势必引入新的误差.相反,太少,也会引入样品不均匀性的误差.时间通常控制在4-8小时.含脂肪、糖类多的样品需要较长时间,而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间.灰化是否完全通常以灰分的颜色判断.当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒,则认为灰化完全石墨炉法干燥、灰化、原子化的温度和时间选择应该注意如下几个方面：1

20、干燥升温模式、温度和时间的选择干燥条件直接影响分析结果的精度，升温模式一般都选择斜坡升温方式，温度略高于溶剂的沸点，时间由进样体积确定，每微升23.要求通过缓慢而平稳的升温过程达到设定的温度，没有发生样品飞溅，再将温度恒定保持一段时间（1030s），达到溶剂完全蒸发除去。在实验工作中应力求找到能保证干燥过程平稳进行，不发生样品飞溅，时间又比较短的方案。如果样品中有几种溶剂或生物样品，需根据情况在干燥阶段设置几个斜坡升温加热方式。对一些盐分高或较为粘稠的样品，如血、尿、海水、废水、油类等，干燥过程比较难控制。干燥温度低了，蒸发干燥不完全，温度高了，又容易引起飞溅造成样品丢失。对这类情况可采用加进

21、一定体积的有机溶剂，使得干燥过程较平稳的进行，还可采取减小进样量或稀释的方法，为保证分析灵敏度，还可以多次进样。2灰化升温模式、温度和时间的选择灰化阶段是样品预处理的一个至关重要的阶段，灰化参数的选择和控制得好，能大大简化测定过程。通过升温程序加热处理，使得基本共存物质大部分被除去，待测元素以相同的化学形态进入原子化阶段，将使气相化学干扰和背景吸收干扰大幅度减小，从而能获得良好的分析结果。实际工作是复杂的，要尽可能蒸发除去基体共存物质，在不损失待测元素的前提下，灰化温度应尽可能高一些，以达到除去基体共存物质的要求。3原子化阶段升温模式、温度和时间的选择现在的器都具有光控加热升温的功能，原子化阶

22、段一般都选择光控升温方式，即光控最大功率升温方式。通过用纯标准溶液制作待测元素的原子化取消的方法，确定最佳原子化温度。要合理选择原子化开始至原子吸收信号厚道基线的这段时间间隔，长了会影响石墨管的使用寿命，短了会造成待测元素和基体物质在管内残留聚集。选择原子化温度时，宜低不宜高。样品前处理要求1.样品是否要预处理，如何进行预处理，采样何种方法，应根据样品的性状、检验的要求和所用分析仪器的性能第方面加以考虑。2.应尽量不用或少使用预处理，以便减少操作步骤，加快分析速度，也可减少预处理过程中带来的不利影响，如引入污染、待测物损失等。3.分解法处理样品时，分解必须完全，不能造成被测组分的损失，待测组分

23、的回收率应足够高。4.样品不能被污染，不能引入待测组分和干扰测定的物质。 5.试剂的消耗应尽可能少，方法简便易行，速度快，对环境和人员污染少。1 高温灰化法高温灰化法是利用热能分解有机试样，使待测元素成可溶状态的处理方法。其处理过程是准确是准确称取0.51.0g(有些试样要经过预处理)，置于适宜的器皿中，最常用的是适宜的坩锅，如铂坩锅、石英坩锅、瓷坩锅、热解石墨坩锅等，然后置于电炉进行低温碳化，直至冒烟近尽。再放入马弗炉中，由低温升至375600左右(视样品而定)，使试样完全灰化。试样不同，灰化的温度和时间也不相同，冷却后，灰分用无机酸洗出，用去离子水稀释定容后，即可进行待测元素原子吸收法测定

24、。灰化法是有机试样最常用的方法之一，其优点：操作比较简单，适宜于大量试样的测定，处理过程中不需要加入其它试剂，可避免污染试样，但灰化法也存在明显的缺点：在灰化过程中，引起易挥发待测元素的挥发损失，待测元素沾壁及滞留在酸不溶性灰粒上的损失。汞和硒等易挥发元素，灰化处理中挥发损失严重，不易采用灰化法。As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化过程中有一定程度的挥发损失。Cu、Ni等形成某些有机复合物，在温度相对较低时，也会挥发。非金属元素能形成多种多样化合物，易于挥发。应特别指出的是，为克服灰化法的不足，在灰化前加入适量的助灰化剂，可减少挥发损失和粘壁损失。常见的灰化剂有：MgO、

25、Mg(NO3)2、HNO3、H2SO4等。其中HNO3起氧化作用，加速有机物的破坏，因而可适当降低灰化温度，减少挥发损失。加入H2SO4能使挥发性较大的氯酸盐转化为挥发性较小的硫酸盐，起到象基体改良剂的作用，硫酸可是使灰化温度升高到980，镉、铅未发现明显的损失。Mg(NO3)2有双重作用，其分解为NO2和MgO，前者促进氧化，后者可稀释灰分，减少灰分与坩锅壁的总接触面积，从而减少沾留。例如：As、Cu、Ag等在常规灰化时会有严重损失，如果加入Mg(NO3)2后，则能得到满意的结果。2 湿法消化法湿法消化法亦称湿灰化法，其实质是用强氧化性酸或强氧化剂的氧化作用破坏有机试样，使待测元素以可溶形式

26、存在。其基本方法是：称取预处理过的试样于玻璃烧杯中(或石英烧杯、聚四氟乙烯烧杯)，加入适量消化剂，通常应在100200下加热以促进消化，待消化液清亮后，蒸发剩余的少量液体，用纯水洗出，定容后即可进行原子吸收法测定。湿法消化法中最常用的试剂是HNO3、HClO4、H2SO4等强氧化性酸，以及H2O2、KMnO4 等氧化性试剂。实际上多用以一定比例配制的混合酸。在消化过程中避免产生易挥发性的物质，避免有新的沉淀形成。例如，HNO3：HClO4：H2SO4=3:1:1的混合酸适于大多数的生物试样的消化，但样品含钙高，则可不用H2SO4，以避免CaSO4沉淀形成。某些硫酸盐(如Pb2+、Ag+、Ba2

27、+)和氯酸盐(Pb2+、Ag+如等)呈不溶性，因此测定这类样品时不宜使用HClO4或H2SO4。其它氧化剂如H2O2、高锰酸盐等也可用于消化试样，钼盐则能作催化剂加速氧化反应。湿法消化法处理试样的优点是：设备简单、操作方便，待测元素的挥发性较灰化法小，因此是目前最常用的处理方法。但是，湿法消化法并非没有损失。例如：测定汞时，如果用开口烧瓶消化，则有很大损失，必须配以闭合回流冷凝装置。在消化过程中，如果有机物烧焦时，砷、硒、锑等可形成挥发性氢化物而损失。如果试样中含有有机氯化物时，Ge、As等可形成挥发性氯化物而损失，钌、锇等可形成挥发性氧化物而损失。当含有HCl、HClO4、H2SO4的消化液

28、超过其沸点时，As、Sb、B、Cr、Ge、Sn等元素会因生成低沸点化合物而不同程度的损失。另外，湿法消化法加入试剂量大，会引入杂质元素，空白值高，也是其主要缺点。湿法消化法是有机试样最常用消化方法，对不同试样、不同待测组分，一般采用不同的混合酸，最常用的有以下几种：(1) 硝酸+硫酸分解法。适用于鱼、奶、面粉、饮料等食品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加5ml硫酸和1020ml硝酸，在电热板上低温加热。待剧烈反应结束后徐徐升温，分解有机物。当分解液开始变黑时，加35ml硝酸，继续加热分解，必要时反复操作，直至分解液成无色透明或淡黄色后，蒸干到硫酸冒烟至尽，冷却后加15mlHCl(1:1)

29、或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热彻底溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。(2)硝酸+硫酸+高氯酸分解法。适用于鱼、鸡蛋、奶制品、牛肝、面粉、小米、胡萝卜、南瓜、白菜、苹果、苹果汁、薯干等样品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加1020ml硝酸，在电热板上低温加热。待剧烈反应结束后取下烧杯，稍冷后，各加25ml硫酸、高氯酸，缓慢加热分解。当溶液开始变黑时，加35ml硝酸继续加热分解，必要时反复添加硝酸，然后继续到产生高氯酸白烟，直至分解液变为透明或淡黄色再加热也不变黑为止。此时有机物完全分解，然后进行硫酸冒烟处理。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(

30、1:1)溶液，水浴上或电炉上加热彻底溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。(3)硝酸+高氯酸分解法。适用于乳制品、食油、鱼和各种谷物食品等含钙量大的样品分解。取适量样品于三角瓶中，加10ml或20ml硝酸，在电热板上缓慢加热。待剧烈反应结束后，再加5ml高氯酸，继续加热分解。如果分解液没有变为透明或淡黄色，可再加入5ml硝酸分解，如此反复操作，直到有机物完全分解。样品分解后，再加热到高氯酸白烟消失。当有机物未完全分解，在浓缩蒸干时，高氯酸极易引起爆炸。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热彻底溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后

31、即成测试溶液。(4)硝酸+硫酸+过氧化氢分解法。适宜于大米、土豆、牛奶、蔬菜的分解。取适量样品于125ml三角瓶中，各加5ml硝酸和硫酸，在电热板上低温加热分解，直至硫酸冒烟，取下，冷却后加5ml过氧化氢，再缓慢加热分解，直至溶液呈透明或淡黄色。如呈黑色或黑褐色，可反复加硝酸和过氧化氢再次分解。分解完全后加热至硫酸冒烟消失。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热彻底溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。 在湿消化法中，通常采用的电炉或沙浴电炉进行加热，温度不易准确控制，劳动强度大，效率低。自控电热消化器，温度可自行设定，自动控制恒温，保

32、温性好，一批可同时消化4060个样品，对消化有机试样效果较理想。高氯酸的使用及注意事项：应用浓HClO4消化试样时，只有在浓酸和加热条件下，HClO4才具有强氧化作用，可以破坏大多数有机物。冷却的浓HClO4则无氧化作用。(1) 使用HClO4消化时，应在开启的通风柜中进行。(2) 不能直接将未消化的有机物加入到已加热的浓HClO4中，以免发生着火和爆炸。(3) 为防止剧烈反应，可先用浓HNO3对有机试样预消化，使有机物变成易于消化的化 合物后再用浓HClO4消化。(4) 不能将浓HClO4蒸干，如果消化过程中不易观察，可先加入少量H2SO4，这样当浓 HClO4蒸干时，还剩有H2SO4于烧杯

33、内，可防止爆炸。(5) 当见到有碳化现象时，应立即冷却。(6) 如果加热的浓HClO4溢出，应立即用大量水以稀释和冷却，从而达到降低酸度，停 止氧化的作用。样品前处理分为有机处理和无机处理。本文的两种方法可以说是有机试样最常用的前处理方法了。你是否想过，有机分析室和无机分析室为同一个前处理室,究竟好不好?是否有必要把有机项目和无机项目前处理分开?无机前处理设备：烘箱、酸缸、(干样和湿样)研磨机、控温摇床、超声清洗器、台式离心机、电加热板、微波消解仪等等;有机前处理的设备：超声器、摇床、(快速溶剂、快速索氏、微波)萃取仪、固相萃取仪、(全自动或半自动，带浓缩定容或不带)凝胶渗透色谱GPC、旋转蒸

34、发仪、氮吹浓缩仪等等。我们都知道，无机前处理中会使用很多酸液，产生大量酸雾，对有机前处理的设备造成严重腐蚀，特别是对萃取仪、GPC等设备的危害严重。而有机前处理中会产生有机蒸气，如果有机蒸气跟无机分析设备长期接触，则有可能损害塑料气管或蠕动泵管。另外，有机蒸气会提高AFS的背景，而且还可能导致荧光猝灭;增感的有机溶剂蒸气可能导致AAS的测定值偏高;有机蒸气的污染还会引起ICPMS过多的积炭问题。说到这里，至于是否分开有机和无机，你心里应该也有答案了吧。那么，问题来了，你是做有机样品前处理还是无机样品前处理?你的实验室是否有将无机和有机分开?下面开始排排站吧，欢迎有机样品前处理的小伙伴们到新群打

35、卡报到(做无机的小伙伴留在原群即可)，快扫下方二维码集合啦。采用干灰化法处理样品时，采用不同的温度，进行样品的灰化，对不同的元素影响不同。高温干灰化的优点，在于能灰化大量样品，方法简单，无试剂污染，空白低，但对低沸点的元素常有损失，其损失程度取决于灰化温度和时间，还取决于元素在样品中的存在形式。而低温干灰化的优点，在于低沸点元素挥发损失较小，但试剂用量大，空白较高。例如当灰化温度超过500 时，Cd会发生损失，为加速灰化过程加入“灰助剂”如HNO3，也会引起Cd损失。对于测定As(氢化物发生法)在200 灰化，随着灰化时间的延长，As损失达到20 %30 %。在200 下加热5小时，Cr的损失

36、往往达到25 %，而继续加热则不再损失。这说明在500 以下，加热时间越短，或者说升温过程越快，Cr的损失也就越小。因此在测定Cr的时候，经常采用将炭化后的样品，直接放入已升温至500 的高温炉内灰化的方法，来避免Cr的损失，测定效果比较理想。但升温过程对Ca、Fe、Zn、Mn、Mg等元素无显著损失。Pb的灰化也能说明这一点，在450 550 内，因样品中常常含有氯化胆碱、食盐等成分，Cl的浓度较高，这样与Pb形成挥发性的PbCl2，导致Pb的损失。另外，在高于450 灰化时，Zn可能以ZnCl2的形式挥发。在实验室中为促进灰化过程，提高灰化程度，常常加入“灰助剂”如HNO3、H2SO4、Mg

37、(NO3)2等，其中HNO3有助于形成易溶解的灰分，H2SO4常用来将金属元素转化成金属硫酸盐，以降低金属元素的灰化损失，Mg(NO3)2则可促进有机质分解，提高金属元素的回收率。比较之下，Mg(NO3)2的应用更干法消化相对于湿法消化特点有:1相对于湿法消化可以加大取样量2操作者不需要时常观测，操作简单3不需要使用大量试剂，空白值小。缺点：1 对挥发性物质的损失较湿法消化为大2 干法灰化时间长，常需过夜完成3 可能与容器起反应，被氧化或被吸收，导致回收率低 回复于：2008/10/6 21:15:50相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适

38、用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为

39、灰化完全为广泛，但每种“灰助剂”对于不同的元素，所能产生的作用也不尽相同采用干灰化法处理样品时，采用不同的温度，进行样品的灰化，对不同的元素影响不同。高温干灰化的优点，在于能灰化大量样品，方法简单，无试剂污染，空白低，但对低沸点的元素常有损失，其损失程度取决于灰化温度和时间，还取决于元素在样品中的存在形式。而低温干灰化的优点，在于低沸点元素挥发损失较小，但试剂用量大，空白较高。例如当灰化温度超过500 时，Cd会发生损失，为加速灰化过程加入“灰助剂”如HNO3，也会引起Cd损失。对于测定As(氢化物发生法)在200 灰化，随着灰化时间的延长，As损失达到20 %30 %。在200 下加热5小时

40、，Cr的损失往往达到25 %，而继续加热则不再损失。这说明在500 以下，加热时间越短，或者说升温过程越快，Cr的损失也就越小。因此在测定Cr的时候，经常采用将炭化后的样品，直接放入已升温至500 的高温炉内灰化的方法，来避免Cr的损失，测定效果比较理想。但升温过程对Ca、Fe、Zn、Mn、Mg等元素无显著损失。Pb的灰化也能说明这一点，在450 550 内，因样品中常常含有氯化胆碱、食盐等成分，Cl的浓度较高，这样与Pb形成挥发性的PbCl2，导致Pb的损失。另外，在高于450 灰化时，Zn可能以ZnCl2的形式挥发。在实验室中为促进灰化过程，提高灰化程度，常常加入“灰助剂”如HNO3、H2

41、SO4、Mg(NO3)2等，其中HNO3有助于形成易溶解的灰分，H2SO4常用来将金属元素转化成金属硫酸盐，以降低金属元素的灰化损失，Mg(NO3)2则可促进有机质分解，提高金属元素的回收率。比较之下，Mg(NO3)2的应用更为广泛，但每种“灰助剂”对于不同的元素，所能产生的作用也不尽相同干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在5

42、00-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅

43、、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中的有机质,剩余的灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适用于食品和植物样品等有机物含量

44、多的样品测定,不适用于土壤和矿质样品的测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法主要优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度一般在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成的污染。样品量，干样一般不超过10克，鲜样不超过50克。样品量过大，易引起灰化困难或时间太长，这势必引入新的误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性的误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多的样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多的样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分的颜色判断。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全。干灰化法又分为高温干

45、灰化法和低温干灰化法，干灰化法主要用于除去样品中的有机质。高温干灰化法的灰化步骤为：称取一定量的样品置于坩埚内 (通常用铂金坩埚)，将坩埚置于马弗炉中，在400600的温度下加热数小时以除去样品中的有机物质，剩余的残渣用适当的酸溶解即可得到待测溶液。如果待测元素及其化合物在550以上才挥发，则样品可在马弗炉中用高温干灰化法消化。该法操作简单，可同时处理大量样品，适用于待测物含量较高(10-6级)的生物样品。但由于挥发性待测元素(如汞、砷、硒等)在高温灰化过程中易挥发损失，因此简单的干灰化法不适用于含挥发性待测元素样品的前处理，此时需加人氧化剂作为灰化助剂以加速有机质的灰化并防止待测元素的挥发。

46、常用的灰化助剂有H2SO4、HNO3、氧化镁和硝酸镁。由于在灰化过程中炉体材料以及灰化助剂会对待测元素带来干扰，炉壁在高温下对待测元素存在吸附作用，因此高温干灰化法不适用于痕量和超痕量金属元素的准确测定。当样品中含有痕量或超痕量的待测元素以及挥发性待测元素时，为避免实验室环境的污染、痕量元素的丢失和吸附，降低测定空白，可应用低温干灰化法，即利用低温灰化装置在温度低于150、压力小于133.322Pa的条件下借助射频激发的低压氧气流对样品进行氧化分解，该法不会引起Sb、As、Cs、Co、Cr、Fe、Pb、Mn、Mo、Se、Na和Zn的损失，但Au、Ag、Hg、Pt等有明显损失。当样品中含有Hg、

47、As和Se等挥发性元素以及Cr时， 灰化装置需带有冷阱以防止这些元素在消解过程中损失。该法的缺点是灰化装置较贵，而且由于激发的氧气流只作用于样品表面，样品灰化需较长时间，特别是当样品中无机物含量较高时样品完全灰化需要很长时间。在干灰化法中，待测物被保留在坩埚内的固体物质上，是导致待测物损失的另一个原因，导致损失的固体物质通常是指坩埚本身(如硅质坩埚和瓷坩埚)和样品的灰分组分。消除该类损失首要的是选择适当的坩埚，干灰化法中常用铂金坩埚，当样品中的待测组分为金、银和铂时，需用瓷坩埚相对于湿法消化，干灰化法可以消解油脂多的样品.缺点是待测元素损失大,本底高干灰化法想对于湿法的优点是通过高温破坏有机质而不引入试剂杂质，具有破坏彻底，取样量大，操作简单的特点。但是对于高温易挥发的元素样品不试用，可通过加入改进剂来防止元素挥发。专心-专注-专业