VOCs有机废气排放量计算

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1、浙江省重点行业VOCs污染排放源排放量计算方法(10版)浙江省环境保护科学设计研层浙江环科环境研究院有限公司2015年9月|文件名称:浙江省更点行VOCS污染排放量计算方法版本r 1.01编制单位:浙江省坏境保护科学设计研丸疏闾江环科坏境硏咒院有限公司日期* 2015年9月15日编制成员:顾震宇(教授级高工)滕富华(高级工程师)陆建海(工程师)董事壁(工程师)刘楠(高级工程师)审核:顾辰宇(教授级高工)朱剑秋(高级工程师)审定:韦彦斐(教授级高工)文件名称:浙江省虛点行业VOCs污杂排放做il尊方法版本:1.0编制单位;浙江省环境保护科学设计研究院/浙辽环利环境研究院有限公司H 期,2015

2、年 9 月 IS F1一、有机溶剂使用行业的VOCs排放量计算L1物料衡算法(适用于所有有机溶剂使用行业)1.2排放系数法(适用于橡胶行业)二、化工、化纤行业的VOCs排放量计算82.1生产过程排放82.2工艺废水站VOCs排放122.3储罐排放12三、石化、储运行业的VOCs排放量计算13附件1废水处理过程VOCs排放量计算14附件2石油化工行业VOCs排放量计算办法17文件名称:淅江省重点行业VOCs污染排放量计算方法版本:1.0编制单位:浙江耆环境保护科学设计研宪院/浙江环科环境研允院有瞅公诃口期:2015年9月15日一、有机溶剂使用行业的VOCs排放最计算有机溶剂使用行业包括:涂装、合

3、成革、印刷、印染、橡胶和塑料制品、木 业、制鞋(橡塑制造部分可采用排放系数法)、电子信息8个行业。其中,印染 (不含涂层)和塑料制品两个行业,也可在责任地市摸排出排放系数后,再计算 企业的VOCs排放量。L1物料衡算法(适用于所有有机溶剂使用行业)年度VOCs排放量(kg)卡度VOCs总产生量不机溶剂回收处理总量进 入废水的VOCs量+工艺废水站VOCs排放量废气处理设施削减量。(I)年度VOCs总产生量:即含有机物料(特别是有机溶剂)年度净使用 量X物料的有机溶剂总含量。可计算出该物料的VOCs产生虽,将所有物料的 VOCs产生量加和,计算出VOCs年度总产生量。(2有机溶剂回收处理总量:仅

4、统计不回用于生产的最。即统计通过外售 或委托有资质单位处理等途径,以危废或有机溶剂等形式离开生产系统的含 VOCs的乩(3)进入废水的VOCs 统计进入工艺废水中的VOCs的量(不包括生 活废水)。企业如有具体特征污染物的监测数据,优先按照监测数据计算。如没 有监测数据,也可参考以下公式:原水COD (mg/L) x年度废水实际处理总量(m3/a) X0.3X103计算.单位为婕。(4)工艺废水站VOCs排放量:指工艺废水站的VOCs排放量,仅有生活 废水的无需统计,计算方法见附件I。(5)废气处理设施削减量:注:如通过冷凝、吸附再生等方式回收废气中的溶剂,则该废气处理设施产 生的削减董已计入

5、(2)计算项,故不计入本计茸项。涂装及其他含类似工艺行业产生的废气,各工段产生VOCs的比例以实测为 准.一般情况下,采用喷涂方式的企业,喷漆工段的VOCs产生量大于烘千过程 的VOCs产生量。 监测法(优先选择)废气处理设Sfe VOCs削减量(kg)=该处理装置进口 VOCs平均浓度(mg/n?) 该处理装置出口 VOCs平均浓度(mg/n?) x该处理装置排风量(Nm3/h) x处 2 文件名称,浙江省直点行业VOCs污染排放凰计算方法版 *: 1.0编制单位:浙江省环境保护科学设计研究院/浙江环科环境硏呢院帀廉公司日期 2015年9月15日理装置年运行时间(h) O6废气处理装置进口、

6、出口平均VOCs浓度按照企业在线监控数据、环保部门 监督性监测数据、第三方监测数据或环保三同时验收监测数据中的数值进行取 值。监测工况需接近统计年度的正常工况,处理装置的进岀口 VOCs浓度为各种 VOCs污染指标(含VOCs特征因子、部分综合指标浓度的加和。其中,印染行业的定型机油烟监测指标与VOCs具有相关性,参考比例关系 暂定为油烟比VOCs取1:0.3(待本次调查积累数据后,再行修正),即排放了 1kg 油烟视同排放了 0.3kg VOCs,下面文中也按此规定执行.并且,建议企业在核 算依据中标明油烟排放量,其折算VOCs的计算过程单列.非甲烷总婭是指除甲烷以外所有碳氢化合物的总称,包

7、括烷炷、烯屋、芳香 烽和含氧炷等组分。如果企业釆用“非甲烷总炷”数据计算削减量,则烷坯、烯炷、 芳香烂或含氧炷等特征因子的数据可不计,以免重复计算。 核定法(无相应监测数据的情况下釆用)废气处理设施VOCs削减加戸废气收集工段的VOCs产生fixVOCs收集效 率xVOCs净化效率。如采用一次性活性炭吸附抛弃法,可直接将“活性炭年更换量“5%”作为废 气处理设施VOCs削减量计算结果须对照“废气收集工段的VOCs产生量”进行 复核,避免削减董大于产生量.如釆用吸附浓缩冷凝回收法,则回收的扬料已回用于生产,或以第(2)项 “有机溶剂回收处理总量的形式在VOCs排放量计算中予以扣徐,不应计入“废

8、气处理设施VOCs削减量,以免重复计算.计算削减量时应注意废气实际收集的工段,未收集或己收集但未处理的 VOCs不计入本计算公式的“废气收集工段的VOCs产生附项。VOCs收集效率见表J-1,净化效率见表12。表1-1 VOCs认定收集效率表收集方式收集效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计设备废气排口直 li80-95设备有固定排放管(或口)直接与风伴连接,设备整 体密闭只留产品进出口,且进出口处有废气收集措 施,收集系统运行时周边峯本无VOCs散发。车间或密闭间进 行密闭收集8卜95屋面现浇,四局墙更或门窗等密闭槿好。收集总风址 能确保开口处保持微负压(敞开截面处的吸入风速不 小于0

9、.5m/s)不让废气外泄。半密闭罩或通风 橱方式收集(罩 内或棚内操作)65-85污染物产生点(面)处,往吸入口方向的控制风速不 小于某一数值(喷漆不小于0.75m/s,其余不小于 0.5m/s)热态上吸风罩30-60污染物产生点(血)处,往吸入口方向的控制风速不 小于0.5m/s热态指污染源散发气体溫度X0C文件名称:浙江省重点行业VOCS污染排放量计算方法版本8 1.0编制单位:浙江省坏境保护科学设计研況院/浙江环科环埴研咒院去触公可日期:2015年9月15 B收集方式收集效率达到上限效睾必须満足的条件,否则按下限计冷态上吸风罩20-50污染物产生点(直)处,往吸入口方向的控制风速不 小于

10、025rn/s。冷态指污染源散发气休温度V6CTC。侧吸风罩2070污染物产生点(面)处.往吸入口方向的控制风速不 小于0.5m/s,且吸风罩离污染源远端的距离不大于 06m。表12 巾(:认定挣化效率表处理工艺名称净化效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计直接燃烧法60T5%燃烧温度不低于820#C锅炉热力焚烧60 95%燃烧温度不低于820-C,且锅炉(如导热油、热电 锅炉)运行时间与生产同步直接催化燃烧法50-85%催化燃烧温度不低于300X?畐热式燃烧法RTO两室60-85%燃烧温度不低于760-C三室/多室70-90%蓄热式催化燃烧 法RCO两室5卜80%燃烧温度不低于300#

11、C三室/多室60-85%活性炭吸附抛弃 法直接将“活性炭年更换虽5%”作为废气处理设施 VOCs削减量.并进行复核.吸附浓缩催化燃 烧法50 80%纤维状吸附剂气体流速不高于0.15m/s,颗粒吸附 剂气体流速不高于0.5m/s,蜂窝吸附剂气体流速不 高plm/s,催化燃烧温度不低于300C吸附浓缩冷凑回 收法已回用于生产或以有机溶剂冋收处理总量的形式 从VOCs排放屋计算中予以扣除。静电法(仅用于除 油烟)50 75%前端设水喷淋等冷却装冒如是高温废气),清洗 电极等关键组件每年不少于6次。低温等离子法(电 暈放电)1070%后端至少增加一级吸收装置,清洗电极组件毎年不 少于6次低混等离子法

12、(介 质阻擠放电)20 60%后端至少増加一级吸收装宜.淸洗电极组件每年不 少于6次光催化法心40%后端至少増加一级吸收装置灯管连续使用不超过4800h臭氧法1070%后端至少増加一级吸收装胃喷淋法10-70%主要污染物需为水溶性生物法20-70%适用于含氧婭或芳香轻类(如椁、醛、酮、瞇、有 机酸、苯系物、苯乙烯等)且停留时间不小于30s20-60%适用于酚类,含N. C1绘类,烯炷类等其BVOCs: 停留时何不小于30s注:如企业委托有资质的第三方监测机构対废气处理设施进行监测,监测指标基本包括企业 所冇的VOCs特征指标.并同时监测进出口浓度,一个年度内累计监测2次或以上,则企业 废“处理

13、设施的净化效率可以参照监测数据进行取值。3 文件名称:浙江省巫点存业VOCs污染排放吐il算方法版本:1.0编制单位;浙江省环境保护科学设计研究院/浙江环科环境硏冗院有限公詞R 期:2015 年 9 月 15 R例11:某涂装企业排放量计算料使用情况如下:2014年净使用聚氨酯漆10000kg (有 机溶剂含量30%),稀释剂15000kg (有机溶剂含他100%),固化剂5000kg (有机溶剂 含20%企业烘干废气密闭间负压收集,经直接催化燃烧法处理;其余废气未收集处 理。该企业无溶剂回收、无工艺废水。计算该企业的废气排放量?年度 VOCs 产生趣::10000kgX 30%+15000k

14、gX 100%+5000lcgX 20%= 19000kg。废气处理设施削减駅:无监测数据按核定法计算。烘干工段的VOCs产生量按总 VOCs产生最的30%计算,即19000kgX 30%=5700kgo收集效率按95%,处理效率按85%, 则处理设施削减量为:5700kg X95%X 85%=4603kg-该企业2014年的废气排放量为:19000kg4603kg= 14397kg例1-2:某合成革企业排放量计算某合成革企业的含有机溶剂物料使用情况如下:2014年净使用PU浆料2000t(DMF 含ft 60%), DMF溶剂500t (DMF含量100%).企业对生产线采取了整体密闭,将产

15、生 的无组织废气收集,并与有组织废气混合后采取了两级逆流喷淋吸收处理DMF废气, 废气经吸收后精惚回用于生产,精惚过程密闭。企业2014年回收溶剂中委托外单位处理 20K主要成分DMF、二甲胺)。工艺废水站实际处理日处理量1000m3/d,COD为500mg/L, 无加盖处理设施,年运行300d计算该企业的废气排放鱼?年度 VOCs 产生量:2000tX 60%+500tX 100%= 1700t.有机溶剂回收总量:即委托外单位处理的量201。进入废水的 VOCs 量:500mg/LX3OOOOOm3/aX0.4X 10-3=60000kg,即 60t。 工艺废水站 VOCs 排放量:500X

16、300X2.4 X 500X 10=18000kg,即 18t 废气处理设施削减擾:水喷淋吸收废气后,吸收液椿的回收DMF然后回用于生产, 不计入废气削减量。未吸收的废气无其他处理手段,因此无废气削减。该企业2014年的废气排放量为:l700t20l60l+18l=1638l,即为1638000kg。12排放系数法(适用于橡胶行业)橡胶行业中使用有机溶剂的浸胶工艺,须参照“物料衡算法进行计算VOCs 排放量。其余工序的VOCs排放参考美国AP42排放系数,按以下公式计算:年度VOCs排放量(kg)=年度VOCs总产生量废气处理设施削减量。年度VOCs总产生量:某工段的VOCs产生胶种年度用量x

17、排放系数, 计算出各工段的VOCs产生量后加和,计算得年度VOCs总产生量。胶种分类见 表1-3,排放系数见表14。废气处理设施削减竜:废气处理设施VOCs削减量二废气收集工段的VOCs 产生ffixVOCs收集效率xVOCs净化效率。VOCs收集效率见表1-1,净化效率 见表l-2o注:轮胎制造企业优先按轮胎部件(编号1-7)选取对应工序的排放系数,文件名称:浙江省重点行业VOCS污染排放试计算方法版本:1.01细制单位,浙江省坏境保护科学设计研宛院/浙江环科环境研兒院右限公司日期 2015年9月15日1其中硫化按表15选值,无对应类型的选择相近轮胎类型或按最大值选取;天然 橡胶为原料的橡胶

18、制島排放系数歩照所列胶种或轮胎部件对应工序最小值选取; 其也橡胶为原料的橡胶制品排放系数参照所列胶科或轮胎部件对应工序最大值 选取;开炼工序排放系数按照所列密炼工序3倍值选取.5*文件名称:所江皆复点行业VOCS污染样放童计算方法版1.0编制单位:済汉省环境保护科学设计研允院/浙江坏科坏境研尤院有限公司日期 2015年9月15日表13 23类橡胶制品类型对照表编号胶种或轮胎部件編号胶种或轮胎部件编号胶种或轮胎部件1内村层9过氧化物硫化的三元乙丙橡胶(EPDM)17乙烯丙烯酸甲酯橡胶2胎体帘布层(NR/SR)10不填充炭黑、硫黃硫化的三元乙丙橡胶(EPDM)18氢化丁 SS橡胶3帝束层(NR)1

19、1氯丁橡胶(CRW型)19硅橡胶4胎面基部/胎侧(NR / BR)12氯丁橡胶(CRG型)20聚丙烯酸酯椽胶5三角胶(NR)13丁謄橡胶/聚氯乙烯共混胶21氯化聚乙烯6胎面(SBR / BR)14丁猜椽胶22丁苯橡胶7胶曩(IIR)15氯磺化聚乙烯樣胶23氯储椽胶8硫黄硫化的三元乙丙椽胶(EPDM16氟橡胶表X 橡胶制品行业的排放系数,kg/kg(按胶 种或轮胎部件各工序选取,无对应值的选择相近胶种或按其他类型最大值选取)工)?/胶种1234567891011121314151617181920212223泡炼(密炼)6.17 E-O5391 閱1.36 诃3.88 F-O52.1$ E-O4

20、3.86 E-O51.22 E-041.47 E-O52.91 EX)52.91 E-043283514 E-O52.28 E4M230 WM9.39 B-O68.16 E-054.44 b-046.S0E-052/76E-057.52 EO6I.S7 S04123 E-043.07 &05热炼/1.10 E-O41.13 E-O48.37F-O5/4.97 E-O7/挤出/5.67 E-O6/123 EX)5/1.24 E-O5/8.30 E-06/压延/5.59 E45/f/f/4.62EO6/1/化慕汽 硫化/1.49 E-O4L56 E-O4129 E-04/6.65 &052.47E

21、-04/6.21 E-O5/f/1.83 E-04&68 E-05/热空 气硫 化/9.37 E04/8.25 E-O4/2.94E-O3/文件名称:浙江省產点行业VOCs污染排放虽计算方法版本2 1.0编剃单位:浙江备坏境保护科学设计研兗院/浙江环科环境研宛院有限公司日期:2015年9月15 口工JT/胶种1234567891011121314151617181920212223平板 硫化机8.27&044.04 E-041.04 砂03/5.87E-04/2.36 E-04/1.75 E-038.66E-042.40 E-046.66 E-04L42 E-035.30E-048.08E-O

22、46.23 E-031.75E-03/6.68 E036.13E4M/4.7E-042.8 3E 04注:E02表示xl0S表15轮胎硫化工序的排放系数,kg/kg轮胎硫化OEM 205/70High Performance 205/70OEM 195/75Replacement 195/75VOCs1.80E-042.11 E-043.10E-041.94E-04表14打磨工序的排放系数,kg/kg打磨胶带骨架翻斯轮胎侧壁/白胎壁轮胎VOCs1.78E-O35.21 E-042.43E-041.59E-028 立件名称:浙江省重点行业VOCs污染排放录计算方法版本* 1.0编制单位:浙江省环

23、境保护科学设计研究院/浙江环科环境研咒院有限公司日期* 2015年9月15 口二,化工化纤行业的VOCs排放量计算化工、化纤行业的VOCs排放包括生产过程排放、工艺废水站VOCs排放、 储馋排放等。方法一:连续性密闭化生产的化工、化纤企业,在计算年度VOCs排放量时, 优先参照石化行业的计算方法。原则上该类企业的年度VOCs排放量应包括设备 动静密封点泄漏,有机液体储存与调和挥发损失,有机液体装卸挥发损失,废水 集输、储存、处理处宜过程逸散,工艺有组织排放,火炬样放,非正常工况(含 开停工及维修)排放等7类源项,如无相应源项也可不计。方法二*非连续性密闭化生产的化工、化纤企业,计算生产过程排放

24、VOCs 排放虽的过程中,物料衡算的数据依据企业单个产品实际使用和产出的数虽。即:年度VOCs排放崇=生产过程排放VOCs排放量+工艺废水站VOCs排 放童询罐排放说。2.1生产过程排放生产过程VOCs排放量=年度VOCs总产生董-进入固废(危废)中的VOCs 量进入废水的VOCs量废气处理设施削减戢。(1)年度VOCs总产生量:通过物料衡算获得。需收集数据包括了含VOCs 原辅料的年度使用量及成分,产品、副产品的年度产最及成分,各原辅料的反应 效率等。并注意应扣除随产品带走的VOCs量。(2)进入固废(危废)中的VOCs量;固废(危废)如果为纯挥发性有机 溶剂,则该种固废(危废)的量全部统计

25、为VOCs的量。如果为含挥发性有机溶 剂的物料,则根据挥发性有机溶剂含量进行折算。(3)进入废水的VOC,虽:统计进入工艺废水的VOCs ft (不包SS生活废 水)。监测法(优先选择人进入废水的VOCsS (kg)=原水中VOCs浓度(mg/L) x年度工艺废水处 理总量(m3/a) xio3VOCs浓度为的各种VOCs特征因子浓度的加和c文件名称:浙江省繭点行业VOCs污染排放“计算方法版本:10编制单位:浙江省环境保护科学设计研宾院/浙江环科环境研兜院有限公可日期:2015年9月15日 理论计算法(进水COD由单一有机物组成的时候采用)进入废水的VOCs S (kg)=原水COD (mg

26、/L) x年度废水处理总量(m%) x折算系数xl03折算系数为COD与有机物浓度的折算系数,根据物质的分子式计算(见例 2-1),若废水中有还原性无机物导致COD值失真,折算系数应适当调低。例X:甲醇废水VOCs楚计算某企业的甲废水,COD为000mg/L,日处理废水100 m3/d,年运行300d,计算貝 进入工艺废水的VOCs (甲醇)的量?甲醇分子式为CH4O,分子屋为32o lmol甲導完全氣化为C6与1W 公式为 CH461.5O2-CO2+2H2O,消耗了 l.Smol氧气,即48g氧o lmol甲醉的质量为32g,则甲 醇浓度/COD的折算系数为32g/48g-O.67进入废水

27、的 VOCs 量为 1 OOOmg/LX30000m%X0.67 Xl(T=20100kg。 系数法(进水CODli混合有机物组成的时候采用)进入废水的VOCs fi (kg)=原水COD (mg/L) x年度工艺废水处理总童 (m3/a) xOJxlO-3(4)废气处理设施削减常注:如通过冷凝、吸附再生等方式回收废气中的溶剂,直接回用于生产、外 售或以危废形式委托处理,则该废气处理设施产生的削减量不计入本计算项.监测法(优先选择)废气处理设施VOCs削减量(翹)=该处理装置进口 VOC评均浓度(mg/m3) 该处理装置出口 VOCs平均浓度(mg/n?) x该处理装置排风量(Nm3/h) x

28、处 理装置年运行时间(h) xi犷处理装置进口、出口平均VOCs浓度技照企业在线监控数据、坏保部门监督 性监测数据、第三方监测数据或环保三同时骗收监测数据中的数值进行取值。监 测工况需接近统计年度的正常王况,处理装置的进出口 VOCs浓度为各种VOCs 污染指标(含VOCs特征因子、部分综合指标)浓度的加和其中,化纤行业的纺丝油烟监测指标与VOCs具有相关性,参考比例关系暂 定为油烟比VOCs取1:0.3 (待本次调查积累数据后,再行修正),即排放了 1kg 油烟视同排放了 0.3kg VOCs,下面文中也按此规定执行.并且,建议企业在核 算依据中标明油烟排放量,其折算VOCs的计翼过程单列。

29、非甲烷总怪是指除甲烷以外所有碳氢化合辆的总称,包括烷炷、烯姪、芳香 炷知含氧炷等组分.如杲企业釆用“非甲烷总怪“数据计算削滅量,则烷煙、烯怪、 芳香炷或含氧泾等特征因子的数据可不计,以免重复计算.10文件筑称,浙江省重点柠业VOC%污冬排放丘计篦方法版本2 1.0编制单位:浙江省环境保护科学设计研丸院/浙肚环科环境研丸院有限公司日期;2015年9月15 H核定法(无相应监测数据的情况下釆用)废气处理设施VOCs削减量=废气收集工段的VOCs产生量xVOCs收集效 率xVOCs净化效率。如采用一次性活性炭吸附抛弃法,可直接埒“活牲炭年更换xi5%w作为废 气处理设施VOCs削减量.计算结果须对照

30、“废气收集工段的VOCs产生量”进行 复核,避免削减量大于产生量。如釆用吸附浓缩冷凝回收法,则回收的物料已回用于生产,或以第(2)项 “进入固废(危废)中的VOCs量”的形式在VOCs排放量计算中予以扣除,不应 计入“废气处理设施VOCs削减量”,以免重复计算.计算削减量时应注意废气实际收集的工段,未收集或已收集但未处理的 VOCs不可计入本计算公式的“废气收集工段的VOCs产生St”项。VOCs收集效率见表21,净化效率见表22。表2VOCs收集效率表收集方式收集效率达到上限效率必须満足的条件,否则按下限计设备废气排口直 连80 95设备有固定排放笛(或口)直接与风管连接,设备整 体密闭只昭

31、产品进出口 且进出口处有废气收集措 施.收集系统运行时周边基本无VOCs散发。车间或密闭间进 行密闭收集8495屋面现浇,四周墙壁或门宦等密闭性好.收集总风量 能确保开口处保持微负压(敢开截面处的吸入风速不 小于0.5m/s)不让废气外泄.半密闭罩或通风 橱方式收集(罩 内或橱内操作)6585污染物产生点(而)处,往吸入口方向的控制风速不 小于0.5m/s热态上吸风罩30-60污染物产生点(面)处,往吸入口方向的控制风速不 小于OJm/Se热态指污染源敬发气体温度60cCo冷态上吸风罩2450污染物产生点(面)处,往吸入口方向的控制风速不 小于0.25m/So冷态指污染源散发气体温度V60eC

32、o侧吸风罩2(M0污染物产生点(面)处,往吸入口方向的控制风速不 小于0.51T1/S,且吸风罩离污染源远端的距离不大于 0.6m o表2-2 VOCs净化效率表处理工艺名称净化效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计直接燃烧法60 95%燃烧温度不低于820-C锚炉热力焚烧60-95%燃烧温度不低于820C,且锅炉(如导热油、热电 锅炉)运行时间与生产同步ri接催化燃烧法5485%催化燃烧温度不低于3009蓄热式燃烧法RTO两室60-85%燃烧温度不低于820-C三室/多空7090%文件名称:浙江省遢点行业VOCs污染排放曲il算方法版本:1.0编制单位:浙江省环境保护科学设计研究院/浙

33、江环科环境研究院有限公司F1 期 2015 年 9 月 IS A处理工艺名称净化效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计鬲热式催化燃烧 法RCO两室5080%燃烧温度不低于300X2三室/多室60-85%活性炭吸附抛弃 法直接将“活性炭年更换作为废气处理设施 VOCs削减量,并进行复核。吸附浓缩催化燃 烧法50-80%纤维状吸附剂气体流速不高于O.I5m/s,颗粒吸附 剂气体流速不高于05m/s.蜂窝吸附剂气体流速不 高于Im/s.催化燃烧温度不低于300X?吸附浓缩冷凝回 收法已回用于生产或以“进入固废(危废)中的VOCs 址”的形式从VOCs排放量计算中予以扣除。低温等离子法(电 暈放

34、电)1070%后端至少增加一级吸收装置,清洗电极组件每年不 少于6次低温等离子法(介 质阻挡放电2060%后端至少增加一级吸收装置,淸洗电极组件每年不 少于6次光催化法1070%后端至少增加一级吸收装置,灯管连续使用不超过4800h臭氧法1070%后端至少增加一级吸收装置喷淋法10-70%主要污染物需为水溶性生物法20-70%适用于含氧泾或芳香婭类(如醇、醛、酮、礎、有 机酸、苯系物、苯乙烯等),且停留时间不小于30s20-60%适用于酚类,含N、CI炷类,烯性类等其他VOCs: 停留时间不小于30s注:如企业委托有资质的第三方监漁机构对废气处理设施进行监测.监测指标基本包括企业 所有的VOC

35、s特征指标,并同时监漁进出口浓度,一个年度内累计监测2次或以上,则企业 废气处理设施的净化效率可以参照监测数据进行取值.例22:某化工企业EPS项目VOCs排放计算原辅料及产品产眾数抵如下:原辅料苯乙烯4351,戊烷38t,增塑剂(有机物)It;产品EPS产量为4701。该项目产生不产生固废(危废),产生废水进入废水站,废水COD浓度为1500mg/L,年度废水总量为10001。 工艺废气经冷态上吸风罩收集,光催化法处理。计算该项目的VOCs排放童?年度VOCs产生靈:通过有机物料的衡算得到VOCs产生fit 435t+38t+lt-470t=4t, 即为4000kg进入废水的 VOCs 量:

36、!500mg/LX 1000m3 X 0.3X 10?=450kg-废气处理设施削减量:无监测数据,按核定法计算。废气收集工段的VOCs产生量 为4000kg-450kg=3550kg,收集效率按50%,处理效率按40%削减最为3550kgX50% X40%=710kgo该项目 2014 年的废气排放为:4000kg-450kg-710kg=2840kgII文件名称,浙江省血点行业VOCs污址徘放呈计算方法版本0编制单位:断江省环境保护科学设计硏究院/浙江环科环境研完院有隈公司日期:2015年9月15 3例2-3:某化工企业二甲醴项目VOCs排放计算某化工企业以甲醇为原料生产二甲陋,产品二甲瞇

37、与过童的甲欝帘馅,甲醇回收后 作为原料回用,主要发生的主副反应如下。主反应:2CII3OI片CH3OCH3+H2O副反应* CH3OH=CO+2H22CH3OH=CH42H2O+C CH3OH=CH4-H2+CO COHOC6+H22014年原辅料及产品产屋数据如下:原料甲醇用量7250右产品二甲瞇产47001. 二甲瞪的精谓收率为98%。该项目产生不产生固废(危废),产生废水进入废水站,废水 COD浓度为2000mg/L,年度废水总量为3000m3工艺废气直接收集后,进入RTO装置 (两室)处理。计算该项目的VOCs排放虽?年度VOCs产生量:二甲瞇的精傭收率为98%,因此总二甲懋产量为 4

38、700t/98%-4795.9t,二甲磁的损失壷为959:生产47959的二甲熬理论上需甲廉4795.91 -46g/molX32 g/molX2=6671.3to 原料甲醉用量为 7250t,则有 7250t-7771.3t=478.7t 的 甲醇未反应为目标产品,其中一部分通过副反应转化为无机物,该部分按厂家估算为 20%,其余在精惕过程损失或反应为甲烷排放,共478.7(X0*3834年度VOCs产生3: 即为二甲楼损失量与甲醇的损失竜,共95.9t+383t=478.9t进入废水的 VOCs ft: 2000mgX3000m3X0.55X 10-3=3300kg (3.3t)。废气处理

39、设施削减量:无监测数据按核定法计算。废T收集工段的VOCs产生锻为 478.9t3.3475.6t,收集效率按95%,处理效率按85%削减情为475.6tX9O%X85%=384t。该项目2014年的废气排放S:为:47893.3(384忏91.61。2.2工艺废水站VOCs排放指工艺废水站的VOCs排放量,废水站VOCs扌丰放虽计算见附件1。2.3储罐排放方法、实测法见附件2第二章方法、公式法见附件2第二章方法、tanks软件计算软件及使用说明下载地址i http:/wwvv.cpa.gov/tt(Vchief7software/tanks/ 将调杳软件中的相关数据填入tanks软件中,计算

40、获得储罐的排放量。方法、其他相关软件使用其他相关软件计算获得储碱排放呈数据,软件计算方法应以石油库设 计节能导则或以“方法中的公式为依搦1文件名琢;浙江省議点行业VOCs污染排放舜计算方法版本:1.01编制单位:浙辽省坏境保护科学设计硏究院/浙江环屈环境研咒院有隈公旬日期,20159月15日三、石化、储运行业的VOCs排放量计算石化、储运行业的VOCs排放量计算建议参考:挥发性有机物排污收费试 点办法(财税201571号)中的石油化工行业VOCs排放量计算办法(即附 件2)。石化行业的排放量计算需包括:设备动静密封点泄漏;有机液体储存与调和 挥发损失;有机液体装卸挥发损失;废水集输、储存、处理

41、处置过程逸散:燃烧 烟气排放;工艺有组织排放;工艺无组织排放;采样过程排放;火炬排放;非正 常工况(含开停工及维修)排放;冷却塔、循环水冷却系统释放:事故排放等 12类源项。储运行业的排放量计算需包括:有机液体储存与调和挥发损失;有机液体装 卸挥发损失2类源项。其余源项由企业根据实际惰况,参照石油化工行业VOCs 排放晁计算办法自行増加。储確排放量也可按2.3中的方法和进行计算。 13立件久称,莎江省直点行业VOC污杂排放亘汁算方法版1.0编制单位;济江省环境保护科学设计研究院關江环科环境研究曉有限公司日期:2015年9月15日附件1废水处理过程VOCs排放量计算本附件1适用于本次调査10个行

42、业(石化行业、储运行业除外)的T艺废 水处理单元排放量计算。废水处理过程VOCs排放最为各废水处理单元VOCs排放量之和,各废水处 理单元VOCs排放量计算公式如下:E废水=CODm xTxx EF芨貳 xl O4式中:E” 一废水处理单元VOCs无组织排放量,kg;COD】。一废水处理单元进口 COD值,mg/L;T废水处理设矗年运行天数;6行业修正系数,取值见表1.1-1;EFa*处理单元的VOCs排放系数,与废水处理池的敞口面积(分别以Sig吒池、S非暝q池)有关:计算公式如下:EF就=S煤气池 xxd-Rj) + S啊气池x心x (1尿?) +(S池 X勺 XER + S非池 XAf2

43、X朋2)X(1 7?)所有曝气池(包括好氧池.气浮池等)的表面积之和 m2o所有非曝气池(包括调节池、沉淀池等)的表面积之和,K】-曝气池的排放系数,取值为3。心一非曝气池的排放系数,取值为仁ER】一曝气池的VOCs收集效率,计算方法为:曝气池加盖面积 限气池总衷面积 14 如所有曝气池全面加盖,收集效率为90%;如所有煤气池都未加盖,收 集效率为0。ER?非睡气池的VOCs收集效率,计算方法为:非曝气池加盖面积 至曝气池总表面积*如所有非曝气池全面加盖,收集效率为90%;如所有非曝气池都未加盖. 收集效率为0。n废水站废气净化效率,取備见表i.i-2o文件名称:浙江省重点行业VOCs污染排放

44、童计算方法版本【1.0编制单位:浙江省环觅保护科学设讨研究院/港江环科环境研究院右徹公司日期:2015年9月15日表1.1-1不同行业废水处理单元VOCs修正系数/序号排放行业修正系数/1涂装62合成革2.43印刷54纺织印染0.45椽胶和塑料制品0.1 (楡胶)0.2 (塑料)6木业0.57制鞋58电子信息0.59化工710化纤2.8表112 VOCs净化效率表处理工艺名 称净化效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计直接燃烧法60-95%燃烧温度不低于820-C锅炉热力焚 烧6075%燃烧温度不低于8209,且锅炉(如导热油、热电锅炉)运行 时间与生产同步直接碾花燃 烧法50-85%催

45、化燃烧温度不低于300-C番热式燃烧 法RTO两室60-85%焚烧燃烧溫度不低于8209三室/多室 7090%蓄热式催化 燃烧法RCO两室5480%焚烧燃烧温度不低于300-C三多室60-85%活性炭吸附 抛弄法如采用一次性活性炭吸附抛弃法,可直接将“活性炭年更换 虽X15%”作为废气处理设施VOCs削减昼。计算结果须对照 CO% xTx5x(S&气池xkxE&+S辭弋池心 xE7?2)xlO_4 进行复核,避免削减量大于该计算值。吸附浓缩催 化燃烧法50-80%纤维状吸附剂气体流速不高于015m/s,颗粒吸附剂气体流速 不高于0.5m/s,蜂窝吸附剂气体流速不髙于lm/s,備化燃烧 温度不低

46、于300匸吸粧浓缩冷 凝回收法50-80%纤维状吸附剂气体流速不高于O.I5m/s,颖粒吸附剂气体流速 不iftT0.5m/s,蜂契吸附剂气体流速不髙于lrn/s,不凝气回 吸附进气端。如回收的洛剂回用于生产.则可不计入削减量。文件名称R浙江省重点行业voc$污染排放虽计算方法版1.0编钊单位浙江省环境保护科学设计研究院栩江环科坏境研究院有眼公司日期:2013年9月15日处理工艺名 称净化效率达到上限效率必须满足的条件,否则按下限计低隘等离子 法(电帛放电)1070%后端至少增加一级吸收装置,淸洗电极组件每年不少于6次低混等离子 法(介质阻挡 放电20-60%后端至少增加-级吸收装置,淸洗电极

47、组件每年不少于6次光催化法10-40%后端至少增加一级吸收装買,灯管连续使用不超过4800h臭氧法1(M0%后端至少增加一级吸收装蜀喷淋法10-70%主要污染物需为水溶性生物法20-70%适用于含氧炷或芳香烽类(如醇、醴、鯛、讎、有机酸、苯 系物、苯乙烯等).且停留时间不小于30s20-60%适用于酚类含N、CI绘类,烯绘类等其他VOCs:停留时 间不小于30s注:如企业委托有资质的笫二方监测机构対废气处理设施进行监测,曲测抬标基本包括企业 所有的VOCs特征指标,并同时监测进出口浓度,一个年度内累计监测2次或以上,则企业 废气处理设施的净化效率可以参照监浏数据进行取值. 17 附件2石油化工

48、行业VOCs排放量计算办法本办法所涉及监测和检测方法应符合相关标准规范要 求。石化行业的VOCs排放源分为:设备动静密封点泄漏; 有机液体储存与调和挥发损失;有机液体装卸挥发损失;废 水集输、储存、处理处置过程逸散;燃烧烟气排放;工艺有 组织排放;工艺无组织排放;采样过程排放;火炬排放;非 正常工况(含开停工及维修)排放;冷却塔、循环水冷却系 统释放;事故排放等12类源项。企业某个核算周期(以年计)VOCs排放量为:11E石化(公式1)jn=l式中:Em石化行业各源项污染源VOCs排放量,千克/年。各源项污染源的VOCs排放量应为该源项每一种污染物 排放量的加和,见公式2:E肿(公式2)式中:

49、E式中:某源项污染源排放的污染物i的排放量,千克/年r=v fWFii 2 排放源X YT7TVOCs )(公式3)n=lE 污染物i的排放量,千克/年;E排财m含污染物i的第ii个排放源的VOCs排放量, 千克/年;N含污染物i的排放源总数;WF.流经或储存于排放源的物料中污染物1的平均质量分数;WFvocs流经或储存于排放源的物料中VOCs的平均质 量分数。有机液体储存与调和、装卸过程中涉及附表1中单一物 质的,应按本办法进行单一污染物排放量核算,并可在VOCs 总量中予以扣除。鼓励有条件的企业进行全过程单一污染物 排放量核算。进入气相的VOCs,可按以下方法进行核算:VOCs排放量=废气

50、处理设施未投用的排放量+废气处理设施投用但未收集的排放量+废气处理设施投用收集后未去除的排放量=VOCs产生量总量-废气处理设施投用收集且去除的量。一、设备动静密封点泄漏排放量核算结果的准确度从高到低排序为:实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法。前三种方法是基 于检测的核算方法,需获得检测仪器对物料的(合成)响应 因子,见附录一。企业可根据自身LDAR开展情况,选择核 算方法。 (WFE设备= eTOC,i X Wr( S,Xti(公式 4 )i=l VVrTOC,i丿式中:E设备密封点的VOCs年排放量,千克/年;ti密封点i的运行时间段,小时/年;egcs,i 密封点i的TOCs

51、排放速率,千克/小时;WFVocs,i运行时间段内流经密封点i的物料中VOCs的 平均质量分数;WFtoc,:运行时间段内流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数如未提供物料中VOCs的平均质量分数,则WFTOC计。(一)排放速率。1. 实测法。采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测,所得排 放速率最接近真实排放情况,企业可选用该方法对密封点排 放速率进行检测。2. 相关方程法。(公式5)”怜(05V 50000)/=1 ef. (1 SV 50000 pinol/mol石油炼制的排放速率(炼油.管销终端和油气生产)阀门7.8E-060 14229E-06xSV7泵2.4E-050.165.

52、O3E-O5xSV0610其它4.0E-060.111.36E-O5xSV0589连接件7.5E-060.0301.53E-O6xSV0735法兰3.1E-070.0844.61E-O6xSV0 703开口阀或开口管线2.0E-060.0792.20E-06xSV7W石油化工的排放速率气体阀门6.6E-070.111.87E-O6XSV0873液体阀门4.9E-070.156.41E-O6xSV0797轻液体泵c7.5E-060.621.90E-05xSV8-4连接件6.1E-070.223.O5E-O6xSV0885注:表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOC排放量(千克).a

53、:美国环保署,1995b报告的数据”对于密闭式的采样点,如果采样瓶连在采样口,则使用连接件”的排放系数;如采样瓶未与采样口连接,则使用鼐开口管线的排放系数。 b: SV是检测设备测得的净检测值(SV, pmol/mol); c:轻液体泵系数也可用于压缩机.泄压设备和重液体泵。3. 筛选范围法。石油炼制工业排放速率计算公式:eTOC、* F x幺 I 山 wftocj-wfxWFtoc. x叫(公式6)石油化学工业排放速率计算公式:Soc = (尸山 x WFT0Ci x NJ(公式 7)式中:eTOc密封点的TOC排放速率,千克/小时;Fa,】密封点i排放系数;WFtoc流经密封点i的物料中T

54、OC的平均质量分数;WF甲坯 流经密封点i的物料中甲烷的平均质量分数,最大取10%;N密封点的个数。表2筛选范围排放系数*设各类 型介质石油炼制系数石油化工系数C10000|imol/mol 排放系数(千克/ 小时/排放源)10000|imol/mol 排放系数(千克/ 小时/排放源)10000|imol/mol 排放系数(千克/ 小时/排放源)10000|imol/mol 排放系数(千克/ 小时/排放源)法兰、连 接件所有003750 000060.1130 000081注:a: EPA, 1995b报告的数据.b:这些系数是针对非甲烷有机化合物排放. c:这些系数是针对总有机化合物排放。筛

55、选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的 VOCs排放速率,需至少检测50%该装置的可达法兰或连接 件,并且至少包含1个净检测值大于等于lOOOOjimol/mol的 点,以10000jimol/mo 1为界,分析已检测法兰或连接件净检 测值可能 10000|.unol/mol的数量比例,将该比例应用到同 一装置的不可达法兰或连接件,且按比例计算的大于等于 lOOOOnmol/mol的不可达点个数向上取整,采用表2系数并 按公式6和公式7计算排放速率。4. 平均排放系数法。未开展LDAR工作的企业,或不可达点(除符合筛选范 围法适用范围的法兰和连接件外),应采用表3系数并按公 式6和公式7

56、计算排放速率。表3石油炼制和石油化工组件平均排放系数a设备类型介质石油炼制排放系数 (千克/小时/排放源)b石油化工排放系数 (千克/小时/排放源)K气体0.02680.00597轻液体001090 00403重液体0 000230 00023泵d轻液体0.1140.0199重液体0.0210 00862压缩机气体06360.228泄压设备气体0.160.104法兰、连接件所有0 000250 00183开口阀或开口 管线所有0.00230.0017采样连接系统所有001500.0150注:对于表中涉及的千克/小时/排放源每个排放源每小时的TOC排放量(千克).对于开放式的采样点,采用平均排放

57、系数法计算排放量.如果采样过程中排出的置换残液或气未经 处理直接排入环境,按照“取样连接系统”和“开口管线”排放系数分别计算并加和;如果企 业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体,并且运行效果良好,可按“开口阀或开口管 线”排放系数进行计算.a:摘自 EPA, 1995b;b:石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率;c:石油化工排放系数用于TOC (包括甲烷)排放連率;d:轻液体泵密封的系数可以用于估算搅拌器密封的排放速率.(二)排放时间。采用中点法确定该密封点的排放时间,即第I】次检测值 代表时间段的起始点为第ml次至第11次检测时间段的中点, 终止点为第11次至第ii+l次检测时间段的中点。发生泄漏修 复的情况下,修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。二、有机液体储存与调和挥发损失(一)实测法。设有VOCs 应采用实测法核算,监测频次不少于1次/月。nE储律-工疋

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