电解质溶液分章习题

《电解质溶液分章习题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《电解质溶液分章习题（68页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、一、选择题 1. 下列关于电解质溶液的电导率的概念，说法正确的是 （C ） (A）1m3导体的电导 (B) 两个相距为1m的平行电极间导体的电导 (C) 面积各为1m2且相距1m的两平行电极间导体的电导 (D) 含1mol电解质溶液的电导 2. AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为： ( B ) (a) 0.1moldm-3 NaNO3 (b) 0.1moldm-3 NaCl (c) H2O (d) 0.1moldm-3Ca(NO3)2 (e) 0.1moldm-3 NaBr (A) (a) (b) (c) (d) (e) (B) (b) (c) (a) (d) (e) (C) (c) (a

2、) (b) (e) (d) (D）(c) (b) (a) (e) (d) 3. zB、rB及 cB分别是混合电解质溶液中 B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度，对影响 B 离子迁移数 (tB) 的下述说法哪个对? （D ） (A) zB 愈大， tB愈大 (B) zB、rB愈大，tB愈大 (C) zB、rB、cB愈大 ，tB愈大 (D) A、B、C 均未说完全 4.在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是： （D ） (A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+ 5. 0.001 molkg-1 K3Fe(CN) 6 水溶液的离子强度为： （ A ） (A)6.0

3、10-3 molkg-1(B)5.010-3 molkg-1(C)4.510-3 molkg-1(D)3.010-3 molkg-16离子独立运动定律适用于 ( C )(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液7. 电解质水溶液属离子导体。其离子来源于 ( B )(A) 电流通过溶液, 引起电解质电离(B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解(C) 溶液中粒子的热运动, 引起电解质分子的分裂(D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离8. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 ( D )(A) 直流电源(B) 交流电源(C) 直流电源或交流电源(D)

4、 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源9.电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是( B )(A) 测量溶液电阻的变化 (B) 测量电极电位的突跃变化(C) 选用合适的指示电极 (D) 测定溶液pH值的突跃变化10. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。它们的关系是 ( C )(A) 无论什么离子，它们的运动速度愈大, 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大(B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同(C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子

5、运动的速度愈大, 迁移数就愈大(D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大11 298K时，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时，其电导率k和摩尔电导率m将 （ D ） (A)k减少，m增加 （B）k增加，m增加 （C）k减少，m减少 （D）k增加，m减少12、用同一电导池分别测定浓度m1=0.01mol/kg和m2=0.1mol/kg的两种电解质溶液，其电阻分别为R1=1000，R2=500，则它们的摩尔电导率之比为（B ）(A)1:5 (B)5:1 (C)10:5 (D)5:10 13、在298的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电

6、导率最大的是（ C ）（A）Al3+（B）Mg2+（C）H+（D）K+14、CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ C）（A）m(CaCl2)=m(Ca2+)+m(Cl-)（B）m(CaCl2)=1/2m(Ca2+)+m(Cl-)（C）m(CaCl2)=m(Ca2+)+2m(Cl-)（D）m(CaCl2)=2m(Ca2+)+m(Cl-)15、298K时，m（LiI）、m（H+）和m（LiCl）的值分别为1.1710-2、3.5010-2和1.1510-2Sm2/mol,已知LiCl中的t+=0.34,则HI中的H+的迁移数为（设电解质全部电离）（ A）（A）0.082 （B）0.

7、18 （C）0.34 （D）0.66 1请预览后下载！6、298K时，有浓度均为0.001mol/kg的下列电解质溶液，其离子平均活度系数最大的是 （ D ）（A）CuSO4 （B）CaCl2 （C）LaCl3 （D）NaCl17、1.0mol/kg的K4Fe（CN）6溶液的离子强度为 （ B ）（A）15mol/kg （B）10mol/kg （C）7mol/kg （D）4mol/kg18、质量摩尔浓度为m的FeCl3容液（设其能完全电离），平均活度系数为，则FeCl3的活度为（ D ）（A）4(m/m) （B）44(m/m)4（C）4(m/m) （D）274(m/m)4 19、298K时有相

8、同浓度的NaOH（1）和NaOH（2）溶液，两个Na+的迁移数t1与t2之间的关系为（ C ）（A）t1=t2 （B）t1 t2（C）t1t2（D）无法比较20、NaCl稀溶液的摩尔电导率m与Na+、Cl-的淌度U+、U-之间关系为（C ）(A)m=U+U- (B)m=U+/F+U-/F (C)m=U+F+U-F (D)m=2(U+U-)二、填空题 1.在外电场用下，溶液中离子的运动速度除了与离子半径、所带电荷以及溶剂的性质有关以外，还与有关。（电位梯度dE/dt）2.在电解质稀溶液中，影响离子平均活度系数的主要因素是和。（离子的浓度、离子的电荷或离子价）3.若用惰性的阳极和阴极电解某11型电

9、解质溶液，原来溶液中各部分均有6MOL电解质。若u+=2u-,u+、u-分别是正、负离子的移动速率。现通过3F电量，则阳极区和阴极区含电解质的摩尔数各为和。 （4，5）4. 用同一电导池测定浓度为 0.01mol/dm3的 KCl 和浓度为 0.1mol/dm3的 NaBr溶液，其电阻分别为1000和500，则它们的摩尔电导率之比为（5：1）5. 电解质溶液的摩尔电导率可看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于 （无限稀释电解质溶液）6. 298K时0.001mol/kg 的BaCl2水溶液中电解质的=0.88，则，a= （2.75*10-9 ） 7. 已知m（Na+）=50.1110

10、-4Sm2mol-1，m（OH-）=198.010-4Sm2mol-1,在无限稀释的NaOH溶液中t (Na+)等于，t (OH-)等于（0.202 , 0.798）8. 同浓度m的1-3价型和1-4价型电解质的离子强度分别为和 （6m 和 10m）9. 下列化合物中，哪种物质的无限稀释摩尔电导可以用m对作图外推至c=0的方法得到 ( ) （A,D） A.K2SO4 B. NH4OH C.HAc D.KOH E.丁酸10 电导测定应用（1）（2）（3）（4） （检验水的纯度，计算弱电解质的解离度和解离常数，电导滴定，测定难溶盐的溶解度）三、判断题 1. 温度越高，电解质溶液的电阻越大。 （ ）

11、 错2. 电解质溶液的电导率随浓度增大而增大。 （ ） 错 3. 稀释强电解质溶液时，其摩尔电导率m将增大。（ ） 对4. 电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正、负离子的摩尔电导率之和。（ ） 错5科尔劳乌施定律可以运用于任何电解质 （ ） 错6. 摩尔电导率随着浓度的增加为而增加 （ ） 错7. 在一定浓度范围内，强电解质的电导率随浓度的增加而升高 （ ） 对8. 电解质的摩尔电导率可以理解为是是正负离子的离子电导率贡献总和 （ ） 对9. 德拜-胡克极限定律可以适用与强电解质 （ ） 错四、计算题1.18 时，在某溶液中，H+、K+、Cl 的摩尔电导分别为278104、48104、49104

12、 Sm2mol1，如果电位梯度为1000 Vm1，求各离子的迁移速率？请预览后下载！解：，+ U,+F278104/965002.88107 m2V1s12.881071000 2.88104 ms148104/96500 4.974108 m2V1s1， 4.9741081000 4.974105 ms149104/965005.078108 m2V1s1，5.07810810005.078105 ms12. 用银作电极电解KCI溶液，电解前每100 g溶液含KCl 0.7422 g, 电解后阳极区溶液为117.51 g，含KCl 0.6659 g。测得银库仑计中析出银0.6136 g。已知

13、阳极反应为：AgClAgCle，求K+和Cl的迁移数。解：阳极区 Ag ClAgCl(s)e 按阳极区117.51 克溶液,计算Cl的浓度： n(始)mol n(终)0.6659/74.50.00894 moln(电)0.6136/107.90.00568 mol计算Cl的迁移数：n(终)n(始)n(电)+ n(迁)n(迁)n(终)n(始)n(电)0.008940.01170.005680.0029 molt(Cl)n(迁)/ n(电)0.0029/0.005680.51t(K+)10.510.49一、选择题1在应用电势差计测定电池电动势的实验中，必须使用下列何种电池或溶液: ( ) D (A

14、) 标准氢电极组成电池； (B) 甘汞电极组成电池； (C) 活度为 1 的电解质溶液； (D) 标准电池；2. 298K时，要使下列电池成为自发电池，Na(Hg)(a1)|Na+(aq)|Na(Hg)(a2)则必须使两个活度的关系为（ ） C（A)a1a2 (D)a1和a2可取任意值3 用电势差测定电池电动势时,若发现检流计始终偏向一方,可能的原因: ( ) D (A) 检流计不灵； (B) 被测定的电池电动势太大； (C) 搅拌不充分,造成浓度不均匀； (D) 被测电池的两个电极接反了。4. 下列两电池反应的标准电动势分别为E1和E2,（1）1/2 H2(p）1/2 Cl2(p)=HCl(

15、a=1) (2)2HCl(a=1)=H2(p)+Cl2(p)则两个E的关系为（ ） B（A）E2 = 2E1 (B)E2 = -E1 (C）E2 = -2E1 (D)E2 = E15. 如果规定标准氢电极的电极电势为1V，则可逆电极的电极电势值和电池的电动势E值将有何变化 （ ） C(A) E， 各增加1V (B) E和各减小1V (C) E不变，增加1V (D) E不变，减小1V6电池在恒温、恒压和可逆条件下放电，则其与环境间的热交换为下列何者: ( ) C (A) 一定为零； (B) 为 H； (C) 为 TS； (D) 与 H 和 TS 均无关。7. 下列电池中，电动势与Cl -的活度无

16、关的是 （ ） C(A)Zn(s) | ZnCl2(a)|Cl2(p)|Pt (B) Zn(s) | ZnCl2(a1)|KCl(a2)|AgCl(s)|Ag (C)Ag(s) | AgCl | KCl(a) | Cl2(p)|Pt (D)Pt|H2(p)|HCl(a)| Cl2(p)|Pt68. 在298K时，浓度为0.1和0.01mol/kg的 HCl溶液的液接电势Ej（1），浓度相同而换用KCl溶液，则其液接电势为Ej(2)，两者关系为 （ ） A(A)E请预览后下载！j（1） Ej(2) (B) Ej（1）100J (D) rHm（2） (c) rHm(1)0 () () ()二、填空

17、题.G=-nEF公式是联系热力学和电化学的主要桥梁。该公式的应用条件是_. （等温、等压、除电功外不作其它非膨胀功 ）2、规定标准电极的电极电势在_温度下都取作零。 （任何）3、如果一个电化学电池是不可逆的，那么标准吉布斯自由能的减少值_ 电池所作电功。 （大于）.金属与溶液之间的电势差的大小主要取决_.符号主要取决与_.（金属的本性，溶液中原有金属离子的浓度）请预览后下载！.电池反应中当反应物和产物达到平衡的时候，电池电动势为_.（0）.银锌电池ZnZn2+ 的E（ZnZn2+）.，E（）.，则该电池的标准电动势E_ （1.560V）.的时候，已知E（，），E（，）.，当这两个组成电极组成自

18、发电池的时候，E_ （0.62）.盐桥的作用是 _，通常作盐桥用的电解质必须具备的条件是_。(消除扩散电势（液接电势），两种离子的扩散速度（迁移数）接近). 丹尼尔电池是_（可逆，不可逆）电池，因为该电池中_。 (不可逆，两种溶液之间的扩散是不可逆的)。298K时，已知，则反应（所有活度均为1）的为_ (119.9)三、判断题无论电池仲有无电流，只要有液体接界存在，就会有液界电势（） 对.只有种类不同的电解质溶液才会接界时候才会产生液界电势（） 错.玻璃电极能用于测定溶液值的电极（） 对醌氢醌点击属于离子选择电极（） 错玻璃电极是离子选择电极的一种（） 对玻璃电极易受溶液中存在氧化剂还有还原剂

19、的影响（） 错电池在恒温、恒压和可逆条件下放电，则其与环境间的热交换为（） 错在电极分类中， Pt,H2| H+属于氧化还原电池（） 错常用醌氢醌电极测定溶液的值是因为操作方便，精确度高。（） 对四、计算题1.卤化亚铜CuX均为白色沉淀。CuI可按下法制得：Cu2+(aq)+I(aq)CuI+I2。试计算说明能否用类似方法制备CuBr、CuCl。 已知 (CuBr)2.0109， (CuCl)2.0106。估计用下法能否得到CuCl：CuCl2+Cu =2CuCl解：查表 （Cu2+/Cu+）=0.153V，（Br2/Br-）=1.066V，（Cl2/Cl-）=1.358V （I2/I）=0.

20、535V，（Cu+/Cu）=0.522V。E（Cu2+/Cu+）=（Cu2+/CuBr）=（Cu2+/Cu+）+0.0592lg =0.153+0.0592lg =0.153-0.0592lg2.0109 =0.153-0.0592（0.301-9） =0.668VE（Cu+/Cu）=（CuCl/Cu）=（Cu+/Cu）+0.0592lg（CuCl） =0.522+0.0592lg2.010-6 =0.185V同理 （Cu2+/CuCl）=0.153V-0.0592V（0.301-6）=0.490V因为 （Cu2+/CuBr）（Br2/Br-） （Cu2+/CuCl）（Cl2/Cl-）所以 不

21、能用类似方法制备CuBr、CuCl。又因为 （Cu2+/CuCl）（CuCl/Cu）所以 可以利用反应CuCl2+Cu =2CuCl制备CuCl。2.将铜片插入盛有0.5molL1CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5molL1 AgNO3溶液的烧杯中，组成一个原电池。请预览后下载！（1）写出原电池符号；（2）写出电极反应式和电池反应式；（3）求该电池的电动势解：（1）CuCu2+（0.5molL1）Ag+（0.5molL1）Ag（2）电极反应：Ag+e-=Ag Cu-2e-=Cu2+电池反应 ：Cu+2Ag+=Cu2+2Ag（3）查表 Ag+/Ag）=0.7996V Cu2+/Cu）=0

22、.3419VAg+/Ag）=Ag+/Ag）+ =0.7996+0.0592lg0.5=0.7818VE（Cu2+/Cu）=Cu2+/Cu）+ =0.34 19V+0.0296lg0.5=0.3330VE =E(Ag+/Ag)-E(Cu2+/Cu）=0.7818V-0.3330V=0.4488V一、选择题 1关于反应级数，说法正确的是： （ D ） (A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零 ； (C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。 2关于反应速率r，表达不正确的是（ C ） (A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 与各物质浓

23、度标度选择有关； (C) 可为正值也可为负值； (D) 与反应方程式写法无关。 3进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mols-1，则此时G的生成速率为(单位：moldm3s-1) ： （ C ） (A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。4对自由基反应A + BCAB + C，已知摩尔等压反应热为 -90kJmol-1，BC的键能是210 kJmol-1，那么逆向反应的活化能为： （ B ） (A) 10.5 kJmol-1 ； (B) 100.5 kJmol-1 ； (C) 153kJmol-

24、1 ； (D) 300 kJmol-1 。 5某反应的活化能是33 kJmol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为： （ A ） (A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。 6一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJmol-1，则正反应的活化能是(kJmol-1)： （ B ） (A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。7 有如下简单反应: aA + bB dD，已知a b d，则速率常数kA、kB、kD 的关系为：( B )A. kA/akB/b kD/d

25、B. kAkBkBkD D. kA/akB/b kD/d8某反应，当反应物反应掉5/9 所需时间是它反应掉1/3 所需时间的2 倍，则该反应是：( A )A. 一级反应 B. 零级反应 C. 二级反应 D. 3/2 级反应9关于反应级数，说法正确的是：( D )A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定10已知二级反应半衰期t1/2 为1/(k2c0)，则反应掉1/4 所需时间t1/4 应为：( B )A. 2/(k2c0) B. 1/(3k2c0) C. 3/(k2c0) D. 4/(k2c0)11某化合物与水相作

26、用时，其起始浓度为1 mol/dm3，1 小时后为0.5 mol/dm3，2 小时后为0.25 mol/dm3。则此反应级数为：( B )A. 0 B. 1 C. 2 D. 312某二级反应，反应物消耗1/3 时间10 min，若再消耗1/3 还需时间为：( C )A. 10 min B. 20 min C. 30 min D. 40 min13某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? ( B )A. 无关 B. 成正比 C. 成反比 D. 平方成反比14某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? ( B )

27、(A) 无关 ； (B) 成正比 ； (C) 成反比 ； (D) 平方成反比 。15反应A + B C + D的速率方程为r = kAB ，则反应：( B )(A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ；(C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 。请预览后下载！16对自由基反应A + BCAB + C，已知摩尔等压反应热为 -90kJmol-1，BC的键能是210 kJmol-1，那么逆向反应的活化能为：( B )(A) 10.5 kJmol-1 ； (B) 100.5 kJmol-1 ；(C) 153kJmol-1 ； (D) 300 kJm

28、ol-1 。17某反应的活化能是33 kJmol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为：( A )(A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。18一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJmol-1，则正反应的活化能是(kJmol-1)：( B )(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 6019. 某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 moldm-3，1小时后为0.5 moldm-3，2小时后为0.25 moldm-3。则此反应级数为：( B )(A) 0 ； (B) 1

29、 ； (C) 2 ； (D) 3 。20某反应速率常数k = 2.31 10-2mol-1dm3s-1，反应起始浓度为1.0 moldm-3，则其反应半衰期为：( A ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。21某反应完成50的时间是完成75到完成87.5所需时间的1/16，该反应是：( B )(A) 二级反应 ； (B) 三级反应 ； (C) 0.5 级反应 ； (D) 0 级反应 。22某反应速率常数k为1.74 10-2mol-1dm3min-1，反应物起始浓度为1moldm-3时的半衰期t1/2与反应物起始浓度为2 mold

30、m-3时的半衰期t1/2 的关系为：( B )(A) 2t1/2 = t1/2 ； (B) t1/2 = 2t1/2 ； (C) t1/2 = t1/2 ； (D) t1/2 = 4t1/2 。二、填空题1、气相基元反应2AB,在一恒定的容器中进行，P0为A的初始压力，Pt为时间t时反应的体系总压力，此反应的速率方程_2、实验表明的速率方程，当浓度单位由变为，k值需乘以_3、673K时某理想气体反应的速率方程，为气体A的分压，若用浓度表示反应速率方程即,则k=_。4、1/2级反应的速率常数单位是_5、某一烃在气相500和Po=1atm时，其热分解反应的半衰期为20s，当起始压力Po减少到0.1

31、atm时，半衰期变为200s，其速率常数是_6、连串反应,其中，假设反应开始时只有反应物A，且浓度为1mol/l，则B的浓度为最大的时间为_7 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的_。其决速步是平行反应中反应速率最_ (填快,慢)的一个。8 O3分解反应为 2O33O2 ，在一定温度下, 2.0 dm3容器中反应。实验测出O3每秒消耗1.5010-2 mol, 则反应速率为_moldm-3s-1氧的生成速率为_ moldm-3s-1, dx /dt为_moldm-3s-1。9 在300 K时, 鲜牛奶5 h后即变酸, 但在275 K的冰箱里，可保存50 h, 牛奶变酸反应的活化能是_。1

32、0 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t ，2t ，3t ，则反应对此物质的级数为 _ 。答案： 1 2 1063 202456 6.93min7 加和，快8 0.7510-2, 2.2510-2, 1.5010-2.9 63.1 kJmol-110 一级三、判断题 请预览后下载！1、化学反应速率的单位随反应级数而异。（ ）2、化学反应速率常数的单位随反应级数而异。（ ）3、一般情况下基元反应的反应分子数与反应级数是一致的。（ ）4、任何级数的反应，其速率常数k的数值与浓度单位选择有关。（ ）5、双分子反应一定是二级反应。（ ）6、对于一个反应来说，其半衰期

33、恒为常数。（ ）7 反应速率可以为正值也可以为负值 （ ）8 反应速率与反应方程式的书写无关 （ ）9 基元反应的基数都为正 （ ）10 催化剂不会改变反应级数 （ ）答案： 错，对，对，错，对，错，对，错，错，错四、计算题1 .在294.2K时，一级反应AC，直接进行时A的半衰期为1000分钟，温度升高45.76 K，则反应开始0.1分钟后，A的浓度降到初始浓度的1/1024；若改变反应条件，使反应分两步进行：，巳知两步活化能E1 = 105.52 kJmol1，E2 = 167.36 kJmol1，问500K时，该反应是直接进行，还是分步进行速率快(假定频率因子不变)？两者比值是多少？解：

34、 直接进行： T1 = 294.2 K k1 = 0.693/1000 = 6.93 104 min1T2 = 294.2 + 45.76 = 339.96 K 两步进行： E1 E2 反应由第二步决定，假定 A 与 A相等，k/k = exp(167.36 103/RT)/exp(209.2 103/RT) = exp(10) = 2.2 104所以，分两步进行的速率快，快 2.2 104 倍.2400时，反应NO2(g) NO(g) + O2(g) 是二级反应，产物对反应速率无影响，NO2(g) 的消失表示反应速率的速率常数k(dm3mol1s1) 与温度 (T/K) 的关系式为：lgk

35、= -25600/4.575T + 8.8。(1) 若在400 时，将压强为26664Pa的NO2(g) 通入反应器中，使之发生上述反应，试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间？(2) 求此反应的活化能与指前因子。解： (1) T = 400 + 273 = 673K，lgk =25600/(4.575 673) + 8.8 = 0.487， k = 3.07 dm3mol1s1NO2(g) NO(g) + O2(g)t = 0266640 0t = t26664pxpxpxp = 26664px + px + px = 26664 + px = 31997，px = 10666 P

36、ac0 = p0V/RT = 26664 103/(8.314 673) = 4.765 103 moldm3 (设 V = 1 dm3)c = (26664px) 103/RT = 15998 1/(8.314 675) = 2.859 103 moldm3t =k2(c0c)/c0c =3.07(4.7652.859)103/(4.7652.859106)=45.6 s(2) lg k = lgAEa/2.303RT 与 lg k = 8.825600/4.575T 比较 lgA = 8.8 A = 6.33 108 mol1dm3s1 Ea/2.303RT = 25600/4.575TE

37、a = 25600 2.303 8.314/4.575 = 107.2 103 Jmol13设乙醛热分解CH3CHOCH4 + CO 是按下列历程进行的：CH3CHOCH3 + CHO；CH3 + CH3CHOCH4 + CH3CO(放热反应) CH3COCH3 + CO ；CH3 + CH3C2H6 。(1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程：dCH4/dt = ？(2) 巳知键焓C-C = 355.64 kJmol1，C-H = 422.58 kJmol1，求该反应的表观活化能。解：(1) r = dCH4/dt = k2CH3CH3CHO(1)dCH3/dt = k1CH3HOk2CH3

38、CH3CHO + k3CH3COk4CH32 = 0(2)dCH3CO/dt = k2CH3CH3CHOk3CH3CO = 0(3)(2)式 + (3)式： k1CH3CHO = k4CH32CH3 = (k1/k4)1/2CH3CHO1/2 代入(1)式r = k2(k1/k4)1/2CH3CHO3/2 = kaCH3CHO3/2 其中 ka = k2(k1/k4)1/2(2) Ea = E2 + (E1E4) E1 = CC = 355.64 kJmol1 ，E2 = 0.05 CH = 0.05 422.58 = 21.13 kJmol1 ，E4 = 0Ea = 21.13 + 1/2

39、(355.640) = 198.95 kJmol1 西南大学结构化学期中考试试卷 （C ）卷一、 单项选择题（每小题2分，共40分）1 一维势箱解的量子化由来：（）请预览后下载！ 人为假定 求解微分方程的结果 由势能函数决定的 由微分方程的边界条件决定的2 氢原子基态电子几率密度最大的位置在r（）处 0 a0 2 a03 的简并态有几个（相对H而言）？（） 16 9 7 34 对He+离子实波函数和复波函数，下列结论哪个不对？（） Mz相同 E相同 M2相同 节面数相同5 He+体系的径向节面数为：（ ） 4 1 2 06 立方势箱中时有多少种状态？（） 11 3 4 27 由类氢离子薛定谔方

40、程到R，方程，未采用以下那种手段？（） 球极坐标变换 变量分离 核固定近似 线性变分法8 电子自旋是：（） 具有一种顺时针或逆时针的自转 具有一种类似地球自转的运动 具有一种非空间轨道运动的固有角动量 因实验无法测定，以上说法都不对。9. 型分子轨道的特点是：（ ） 能量最低 其分布关于键轴呈圆柱形对称 无节面 由s原子轨道组成10. 属于下列点群的分子哪个为非极性分子？（） D6h Cs C3v Cv11. 分子轨道的含义是：（） 分子空间运动的轨迹 描述分子电子运动的轨迹 描述分子空间轨道运动的状态函数 描述分子中单个电子空间运动的状态函数12. 羰基络合物Cr(CO)6中，CO与Cr生产

41、配键以后，CO的键长（） 变长 变短 不变 加强13. 一般而言，分子的电子、振动和转动能级差的大小顺序为：（ ） EeEvEr EeErEv EeEvEr EeEvEr14. 若1HCl和2HCl的力常数ke相同，则下列物理量哪个相同（按刚性转子谐振子模型处理） （） 转动常数 特征频率 核间距 以上都不是15. 金属铜采取A1型（ABC）最密堆积，则其点阵型式为（） 立方F 立方I 六方H 四方底心16. 晶体按其特征对称元素可以划分为多少晶系？（） 32 8 7 1417. 已知金属Cs具有立方体心的晶胞，则其配位数为：（） 12 8 7 1418. AgF属于NaCl型晶体，一个晶胞中

42、含有多少个Ag+？（） 6 4 2 1请预览后下载！19. CsCl晶体属于什么点阵型式？（） 简单立方 面心立方 体心立方 六方20. 有一AB型离子晶体，若r+ / r- =0.57，则正离子的配位数为：（） 4 6 8 12二、 多项选择题（每小题1分，共5分）1. 下列各电子运动状态中，哪几种不可能存在？（） 2. 下列分子那些不存在离域大键？（） CH3CH2CH3 CO2 丁二烯 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 苯3. 下列分子（或离子）中，哪些是顺磁性的？（） F2 B2 O2+ N2 CO4. 立方晶系中，下列哪种点阵型式不存在？（） 立方H 简单立方P 体心立方I 面心

43、立方F 六方P5. 下列哪些不属于类氢离子？（） He+ Li2+ Be3+ Li+ Be2+三、填空题（每空1分，共5分）1. 由于电子是全同粒子，同时电子波函数是_（对称，反对称）的，因此多电子的波函数需用Slater行列式波函数来描述。2. 中的l称为_，因为它决定体系角动量的大小。3. 原子轨道线性组合成分子轨道的原则是：_，对称性匹配原则和最大重叠原则。4. 按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子d轨道分裂为t2g和_两组。5. 晶体按理想外形的对称性，可划分为_个点群。四、判断题（每小题1分，共5分）1. 一维势箱的能级越高，能级间隔越大。 （ ）2. LCAO-MO的三个基本原

44、则是正交、归一、平方可积。 （ ）3. 分子图形的全部对称元素构成它所属的点群。 （ ）4. NH3分子N原子采取sp2杂化。 （ ）5H原子和He+1s轨道能级相同。（ ）五、简答题（每小题4分，共20分）1. 判断H2O和 CH4各属何种分子点群。2. 作为合理波函数的条件是什么?3. CO2与NO2分子的几何构型、电子结构有何差异。4. 试用晶体场理论解释为什么正四面体配位化合物大多是高自旋。5. 为什么石墨可做良好的导体。六、计算题（每小题5分，共25分）1. 求H原子态的能量，角动量大小，角动量在z轴方向的分量的大小。2. 已知丁二烯分子的四个轨道如下：请预览后下载！1=0.3717

45、1+0.60152+0.60153+0.371742=0.60151+0.37172-0.37173-0.601543=0.60151-0.37172-0.37173+0.601544=0.37171-0.60152+0.60153-0.37174通过计算做出丁二烯基态的相邻碳原子间键的键级。3. 已知Fe2+的成对能 P =19150cm1，Fe(CN)64- 的 =33000 cm1， Fe(H2O)62+的 =10400 cm1，分别计算这两种络合离子的CFSE。4. 已知H2和Cl2的特征振动频率分别为4395.24 cm1和564.90 cm1，分别求它们的零点振动能。5. 金属钠为体心立方点阵，实验测得晶胞参数a=4.29 ，求Na的原子半径。答 案一、 单项选择题（每题2分，共40分）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 二、 多项选择题（每题1分，共5分）1. 2. 3. 4. 5. 三、 填空题（每题1分，共5分） 1. 反对称2. 角量子数3. 能量相近