上大无机化学A第十一章氧族元素

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1、. .第十一章第十一章 氧族元素氧族元素第一节第一节 氧族元素通性氧族元素通性 氧族元素包括：氧族元素包括：O(Oxygen)O(Oxygen)、S(Sulfur)S(Sulfur)、Se(Selenium)Se(Selenium)、Te(Tellurium)Te(Tellurium)、Po(Polonium)Po(Polonium)周期表中周期表中VIAVIA的五个元素。其中的五个元素。其中PoPo是稀有放射性元素。是稀有放射性元素。 氧族元素除氧以外，氧族元素除氧以外， 其余元素称作硫族元素其余元素称作硫族元素( (ChaleogenChaleogen） 成矿元素成矿元素 S S：“黄芽黄

2、芽”，印度梵文印度梵文( (SulvereSulvere) )原意是原意是鲜黄色；鲜黄色； SeSe：18171817年发现，希腊文原意是年发现，希腊文原意是“月亮月亮”；TeTe：17821782年发现，原意是年发现，原意是“地球地球”；PoPo：18981898年发现，命名年发现，命名 “ “钋钋”是为纪念居里夫人的祖国是为纪念居里夫人的祖国“波波兰兰”。硒和碲是稀散元素，典型的半导体材料。钋为放射性元素，硒和碲是稀散元素，典型的半导体材料。钋为放射性元素，半半衰期为衰期为138.7138.7天天。氧族通性氧族通性氧氧硫硫硒硒碲碲钋钋原子序数原子序数816345284原子量原子量16.00

3、32.0678.96127.6-原子共价半径原子共价半径/pm66104117137167M-2132184191211-离子半径离子半径/pmM+6930425667熔点熔点/K54.63864901663-沸点沸点/K90718958-第一电离势第一电离势/(kJmol-1)15201006941869818第一电子亲合势第一电子亲合势/(kJmol-1)-141-200.4-194.9-190.14-130第二电子亲合势第二电子亲合势/(kJmol-1)-780-590-420-单健离解能单健离解能/(kJmol-1)142256172126-电负性电负性（鲍林）（鲍林）3.442.58

4、2.552.102.00氧族元素的一些性质氧族元素的一些性质氧族通性氧族通性 电子构型电子构型常见氧化态常见氧化态O O He2sHe2s2 22p2p4 4-2,-2,-1,0,-1,0,S S Ne3sNe3s2 23p3p4 4-2,-2,-1,-1,0 0,+2,+2,+ +4 4, ,+ +6 6SeSe Ar4sAr4s2 24p4p4 4-2,-2,0 0,+4,+4,+6,+6TeTe Kr5sKr5s2 25p5p4 4-2,+2,0,-2,+2,0,+4,+6+4,+6PoPo Xe6sXe6s2 26p6p4 4+2+2,+6,+6氧族元素的氧化态氧族元素的氧化态第二节第

5、二节 氧、臭氧氧、臭氧一、氧的发现一、氧的发现1、首先取得较纯净的氧气并对其性质进行了研、首先取得较纯净的氧气并对其性质进行了研究的人应当算瑞典人究的人应当算瑞典人舍勒舍勒。2、1774年年8月月1日日普利斯特里普利斯特里利用一个直径为一利用一个直径为一英尺的聚光镜来加热汞煅灰英尺的聚光镜来加热汞煅灰(HgO),发现它很快就发现它很快就放气体。放气体。3、不久后，法国化学家、不久后，法国化学家拉瓦锡拉瓦锡了解到了普利斯了解到了普利斯特里有关氧的试验，他在把大量的精确的实验材特里有关氧的试验，他在把大量的精确的实验材料联系起来，并摆脱了传统思想的束缚，作了科料联系起来，并摆脱了传统思想的束缚，作

6、了科学的分析判断之后，终于找到了燃素说错误的根学的分析判断之后，终于找到了燃素说错误的根源源,揭示了燃烧和空气的真实连系完成了彻底推揭示了燃烧和空气的真实连系完成了彻底推翻燃素说并建立起科学燃烧学说这一历史任务。翻燃素说并建立起科学燃烧学说这一历史任务。第二节第二节 氧、臭氧氧、臭氧一、氧的成键特征（注意与卤素的比较）：一、氧的成键特征（注意与卤素的比较）：1氧与氧与电负性较小电负性较小的元素化合，可以夺取电子形成的元素化合，可以夺取电子形成O2-离子离子。2氧与氧与电负性较大电负性较大的元素化合，共用电子对的元素化合，共用电子对形成二个共价单形成二个共价单键键。如：。如：H2O、Cl2O、O

7、F2。3氧原子的半径小、电负性大，氧原子的半径小、电负性大，有形成重键的倾向有形成重键的倾向。如：在。如：在尿素中的碳氧双键、一氧化碳中碳氧三键。尿素中的碳氧双键、一氧化碳中碳氧三键。4无论是单键还是双键，氧原子上还有二对无论是单键还是双键，氧原子上还有二对孤对电子孤对电子，可以，可以作为配位原子作为配位原子形成配合物。如：形成配合物。如：Fe(H2O)62+、Zn(OH)42-等。等。5氧原子可以把两个单电子以相反自旋归并，氧原子可以把两个单电子以相反自旋归并，腾出一个空的腾出一个空的2p轨道，接受外来的配位电子而成键轨道，接受外来的配位电子而成键。这种键界于单键和双。这种键界于单键和双键之

8、间。如：键之间。如：SO42-中的中的p-d键，键，PO43-中的反馈中的反馈键。键。 二、氧二、氧 氧分子有四种形态：氧分子有四种形态：O2、O2-、O22-、O2+(二氧基阳离子二氧基阳离子)。 带负电荷的氧分子为负氧离子，有带负电荷的氧分子为负氧离子，有“空气维生素空气维生素”之桂之桂冠。冠。 O2+(二氧基阳离子二氧基阳离子)存在于存在于O2PtF6中，由下列方程式合成：中，由下列方程式合成：O2 + Pt + 3F2 = O2PtF6 氧分子的第一电离能为氧分子的第一电离能为1175.7kJmol-1； Xe的第一电离能为的第一电离能为1171.5kJmol-1。Xe + PtF6

9、= XePtF6 这就是在这就是在1962年合成的第一个稀有气体的化合物，这个发年合成的第一个稀有气体的化合物，这个发现导致了人们对稀有气体的研究，并获得了迅猛的发展。现导致了人们对稀有气体的研究，并获得了迅猛的发展。分子式分子式 分子轨道表示式分子轨道表示式 O2+ KK(2s)2 (*2s)2(2p)2(2p)2(*2p)1 O2 KK(2s)2 (*2s)2(2p)2(2p)2(*2p)2 O2- KK(2s)2 (*2s)2(2p)2(2p)2(*2p)3 O22- KK(2s)2 (*2s)2(2p)2(2p)2(*2p)4分子式分子式 键级键级 键长键长/pm 解离能解离能/kJm

10、ol-1 未成对电子未成对电子 O2+ 2.5 112.3 626 1 O2 2.0 120.7 494 2 O2- 1.5 128 398 1 O22- 1.0 149 126 0 2s2s*2p 2p2p2p2p*zzyyxx2p2p2s2sAO MO AO O O2O2p2p *2p *2p2s2s 2s *2s 2pzz 2py 2px *2px *2pyAO MO AO O O2OO2分子轨道能级图与分子轨道电子云图象分子轨道能级图与分子轨道电子云图象三、臭氧三、臭氧3185320200223OOnmnm氟利昂破坏臭氧是个链反应：氟利昂破坏臭氧是个链反应：CF2Cl2 = CF2Cl

11、 + ClCl + O3 = ClO + O2ClO + O = Cl + O2 CFC破坏臭氧的程度为破坏臭氧的程度为90%。臭氧的结构：臭氧的结构： 两个两个键，一个键，一个34键键 这里又一次提到离域这里又一次提到离域键的概念。键的概念。凡是含有三个或三凡是含有三个或三个以上原子的个以上原子的键叫离域键叫离域键，键，它与定域它与定域键不同，此键不同，此种键的形成必须具备三个条件：种键的形成必须具备三个条件：1成键的原子必须在一个平面上；成键的原子必须在一个平面上；2 每一个原子有互相平行的每一个原子有互相平行的p轨道；轨道；3 p电子的数目小于电子的数目小于p轨道的两倍。轨道的两倍。OO

12、OOOO臭氧的化学性质主要是臭氧的化学性质主要是不稳定性和氧化性。不稳定性和氧化性。臭氧的氧化能力比氧强得多，表现在：臭氧的氧化能力比氧强得多，表现在：PbS被臭氧氧化为硫酸铅；被臭氧氧化为硫酸铅；PbS + 4O3 = PbSO4 + 4O2金属银被金属银被O3氧化为过氧化银；氧化为过氧化银；2Ag + 2O3 = Ag2O2 + 2O2碘化钾溶液被碘化钾溶液被O3氧化有碘产生。氧化有碘产生。2KI + O3 + H2O = 2KOH + I2 + O2 第三节：水第三节：水六、水的污染和净化六、水的污染和净化1 水的污染，大致分为以下几种情况：水的污染，大致分为以下几种情况：（1） 无机污

13、染物。包括酸、碱、重金属离子无机污染物。包括酸、碱、重金属离子 （Pb2+、Cd2+、 CrO42-等）、氰化物等。等）、氰化物等。（2） 有机污染物。有机污染物。（3） 水体的富营养化。指水中总氮、磷量超标。水体的富营养化。指水中总氮、磷量超标。 含氮总量含氮总量1.5mgL-1 含磷总量含磷总量0.1mgL-1（4） 赤潮和海洋污染。赤潮和海洋污染。（5） 水体的热污染。水体的热污染。 2 废水的治理废水的治理 （1）选择合理的工艺。例如：用焦磷酸镀铜代替氰化）选择合理的工艺。例如：用焦磷酸镀铜代替氰化镀铜。镀铜。 （2）回收及综合利用。）回收及综合利用。 （3）治理。大致有）治理。大致有

14、物理方法、化学方法、物理化学法、物理方法、化学方法、物理化学法、生物处理法等生物处理法等。 如：如：Cr(VI)的治理的治理 化学（氧化还原法）法。化学（氧化还原法）法。 Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 又如：家用净水器的原理是用物理化学法处理水。又如：家用净水器的原理是用物理化学法处理水。 2Cl2(aq) + C(s) + 2H2O = CO2 + 4H+ + 4Cl- 但要解决：但要解决：吸附速率问题和活性炭何时失效的问题。吸附速率问题和活性炭何时失效的问题。 第二节第二节 过氧化氢过氧化氢 一、过氧化氢的结构（见一、过氧化氢的

15、结构（见p594）。）。过氧化氢过氧化氢二、制备二、制备实验室里可用稀硫酸与实验室里可用稀硫酸与BaO2或或Na2O2反应来制备过氧化氢：反应来制备过氧化氢： BaO2+H2SO4=BaSO4 +H2O2 Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO410H2O+H2O2低温低温除去沉淀后的溶液含有除去沉淀后的溶液含有68%的的H2O2工业上制备过氧化氢的方法有：工业上制备过氧化氢的方法有：1、电解硫酸氢盐溶液、电解硫酸氢盐溶液(也可用也可用K2SO4或或(NH4)2SO4在在50H2SO4中的溶液中的溶液)。电解。电解时在阳极时在阳极(铂极铂极)上上HSO4-离子被氧化生离子被氧化生成过二

16、硫酸盐成过二硫酸盐,而在阴极而在阴极(石墨石墨)产生氢气。产生氢气。阳极阳极2HSO4-=S2O82-+2H+2e-阴极阴极2H+2e-=H2 将电解产物过二硫酸盐进行水解将电解产物过二硫酸盐进行水解,便得到便得到H2O2溶液溶液:S2O82-+2H2O=H2O2+2HSO4-经减压蒸馏可得到浓度为经减压蒸馏可得到浓度为3035的的H2O2溶液。溶液。过氧化氢过氧化氢2、乙基蒽醌法以钯为催化剂在苯溶液中用、乙基蒽醌法以钯为催化剂在苯溶液中用H2还原乙基蒽还原乙基蒽醌变为蒽醇。当蒽醇被氧氧化时生成原来的蒽醌和过氧化氢。醌变为蒽醇。当蒽醇被氧氧化时生成原来的蒽醌和过氧化氢。蒽醌可以循环使用。蒽醌可

17、以循环使用。当反应进行到苯溶液中的过氧化氢浓度为当反应进行到苯溶液中的过氧化氢浓度为5.5gL-1时，用水时，用水抽取之，便得到抽取之，便得到18的过氧化氢水溶液。可以减压蒸馏得到高的过氧化氢水溶液。可以减压蒸馏得到高浓度溶液。浓度溶液。+H2O2+O2OOC2H5OHOHC2H5乙基蒽醇乙基蒽醇乙基蒽醌乙基蒽醌Pd+OHOHC2H5H2OOC2H5三、过氧化氢的性质与用途三、过氧化氢的性质与用途性质：性质：1 弱酸性：过氧化氢是很弱的二元弱酸。弱酸性：过氧化氢是很弱的二元弱酸。 2 氧化还原性氧化还原性： H2O2在酸性介质中能将在酸性介质中能将I-离子氧化成离子氧化成I2H2O2 + 2H

18、+ + 2I- = I2 + 2H2O（ H2O2的氧化性）的氧化性）它可以继续与它可以继续与I2作用将其氧化为作用将其氧化为IO3-离子离子I2 + 5H2O2 = 2HIO3 + 4H2O（ H2O2的氧化性）的氧化性）而同时而同时IO3-本身又是较强的氧化剂，它本身又是较强的氧化剂，它H2O2发生如下反应发生如下反应：2HIO3 + 5H2O2 = I2 +5O2 + 6H2O（ H2O2的还原性）的还原性） 因为因为H2O2既有氧化性又有还原性，因此在反应式如有既有氧化性又有还原性，因此在反应式如有H2O2参加，一定要搞清它的作用。参加，一定要搞清它的作用。2CrO2- + 3H2O2

19、 + 2OH- = 2CrO42- + 4H2OCr2O72- + 3H2O2 + 8H+ = 2Cr3+ + 3O2 + 7H2OMn(OH)2 + H2O2 = MnO2 + 2H2OMnO2 + H2O2 + 2H+ = Mn2+ + O2 + 2H2O3 不稳定性：不稳定性： EA/V O2 0.682 H2O2 1.77 H2O EB/V O2 0.08 H2O2 0.87 H2OH2O2 = 2H2O + O2 4、H2O2的检验的检验在酸性溶液中过氧化氢能使重铬酸盐生成二过氧在酸性溶液中过氧化氢能使重铬酸盐生成二过氧合铬的氧化物，即合铬的氧化物，即Cr(O2)2O或或CrO5，生

20、成的生成的CrO5显蓝显蓝色，在乙醚中比较稳定，检验时在乙醚层中显蓝色，色，在乙醚中比较稳定，检验时在乙醚层中显蓝色，可以相互检验。可以相互检验。C rOOOOO4H2O2+H2Cr2O7=2Cr(O2)2O+5H2O2Cr(O2)2O+7H2O2+6H+=2Cr3+7O2+10H2O一、硫的同素异性体一、硫的同素异性体硫硫有多种同素异性体，最常见的是晶状的斜方有多种同素异性体，最常见的是晶状的斜方硫和单斜硫。硫和单斜硫。菱形硫菱形硫(斜方硫斜方硫)又叫又叫 一硫，一硫，单斜硫单斜硫又又叫叫 一硫。斜方硫在一硫。斜方硫在369K以下稳定，单斜硫在以下稳定，单斜硫在369K以上稳定。以上稳定。3

21、69K是这两种变体的转变温度。也只有是这两种变体的转变温度。也只有在这个温度时这两种变体是处于平衡状态：在这个温度时这两种变体是处于平衡状态：天然硫黄斜方硫斜方硫单斜硫单斜硫单质硫单质硫369369KK 以上以下斜方硫单斜硫S8环状结构环状结构此外还有此外还有升华硫升华硫、弹性硫弹性硫等。等。斜方硫和单斜硫都易溶于斜方硫和单斜硫都易溶于CS2、苯和环已烷苯和环已烷中，都是由中，都是由S8环状分子组成的。在这个环状分子环状分子组成的。在这个环状分子中，每个硫原子以中，每个硫原子以sp3杂化轨道与另外两个硫原子杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结。形成共价单键相联结。单质硫单质硫升华硫升华硫

22、弹性硫弹性硫硫化氢、硫化物及多硫化物硫化氢、硫化物及多硫化物一、硫化氢一、硫化氢实验室制备实验室制备FeS+H2SO4(稀稀)=FeSO4+H2S 2、结构、结构与与H2O相似，但极性弱、无氢键。相似，但极性弱、无氢键。3、弱酸性、弱酸性硫化氢水溶液具有硫化氢水溶液具有弱酸性弱酸性: Ka1=9.110-8、Ka2=1.110-12。 4、一些重要反应一些重要反应 硫化氢的水溶液比气体硫化氢硫化氢的水溶液比气体硫化氢更具有还原性，氧化剂能把更具有还原性，氧化剂能把它氧化成它氧化成S或硫酸，但不能氧化成或硫酸，但不能氧化成SO2。H2S+I2=S+2H+2I-H2S+4Br2+4H2O=H2SO

23、4+8HBr2MnO4- +5H2S+6HCl=2MnCl2+2Cl-+5S+8H2O硫化氢、硫化物及多硫化物硫化氢、硫化物及多硫化物二、硫化物二、硫化物硫化物中大多数是金属硫化物，它们硫化物中大多数是金属硫化物，它们大多是有颜色的且难溶于水的固体大多是有颜色的且难溶于水的固体，只有碱金属的大多是易溶的，碱土金属硫化物大多是微溶的。只有碱金属的大多是易溶的，碱土金属硫化物大多是微溶的。硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。离金属离子的混合物。当强酸加到金属硫化物中有当强酸加到金属硫化物中有

24、H2S产生，根据其在酸中的溶解情况分成四类：产生，根据其在酸中的溶解情况分成四类：能溶于稀盐酸能溶于稀盐酸, 如：如：ZnS、MnS等等 Ksp10-24ZnS+2HCl=ZnCl2+H2S能溶于浓盐酸能溶于浓盐酸如：如：CdS、PbS等等 Ksp=10-2510-30不溶于浓盐酸而溶于硝酸如不溶于浓盐酸而溶于硝酸如:CuS、Ag2S等等 Ksp10-303CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O不溶于硝酸而溶于王水不溶于硝酸而溶于王水如如:HgS等等 Ksp更小更小3HgS+12HCl+2HNO3=3H2HgCl4+3S+2NO+4H2O注：以上的注：以上的Ksp以二价

25、金属为标准。以二价金属为标准。硫化氢、硫化物及多硫化物硫化氢、硫化物及多硫化物硫化物的颜色和溶解性硫化物的颜色和溶解性名称名称化学式化学式颜色颜色在水中在水中在稀酸中在稀酸中溶度积溶度积硫化钠硫化钠硫化锌硫化锌硫化锰硫化锰硫化亚铁硫化亚铁硫化铅硫化铅硫化镉硫化镉硫化锑硫化锑硫化亚锡硫化亚锡硫化汞硫化汞硫化银硫化银硫化铜硫化铜Na2SZnSMnSFeSPbSCdSSb2S3SnSHgSAg2SCuS白色白色白色白色肉红色肉红色黑色黑色黑色黑色黄色黄色桔红色桔红色褐色褐色黑色黑色黑色黑色黑色黑色易溶易溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶易溶易溶易溶易溶

26、易溶易溶易溶易溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶不溶1.210-231.410-183.710-193.410-283.610-292.910-591.210-254.010531.610-498.510-45硫化锌硫化锌硫化锰硫化锰硫化镉硫化镉硫化砷硫化砷硫化锑硫化锑硫化锡硫化锡硫化铋硫化铋硫化氢、硫化物及多硫化物硫化氢、硫化物及多硫化物三、多硫化物三、多硫化物碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物成多硫化物,如如:Na2S+(x-1)S=Na2Sx多硫化物的溶液一般显黄色，随着多硫化物的溶液一般显黄色，随着x值的增

27、加由值的增加由黄色、橙色而至红色。黄色、橙色而至红色。多硫离子具有链状结构，多硫离子具有链状结构，S原子是通过共用电子原子是通过共用电子对相连成硫链。对相连成硫链。S32-、S52-离子的结构如下：离子的结构如下：SSSSSS5 -22-SSSS3 -22-硫化氢、硫化物及多硫化物硫化氢、硫化物及多硫化物多硫化物在多硫化物在酸性酸性溶液中溶液中很不稳定很不稳定，容易生成硫，容易生成硫化氢和硫。化氢和硫。Sx2-+2H+=H2S+(x-1)S由于在多硫化物中存在过硫链由于在多硫化物中存在过硫链HSSH，它与过氧化氢中的过氧链它与过氧化氢中的过氧链HOOH类似，因此，类似，因此，多硫化物多硫化物具

28、有氧化性具有氧化性并能发生歧化反应。见下面反并能发生歧化反应。见下面反应方程式：应方程式：Na2S2+SnS=SnS2+Na2SNa2S2=Na2S+S多硫化物是分析化学常用的试剂。多硫化物是分析化学常用的试剂。Na2S2在制在制革工业中用作原皮的脱毛剂，革工业中用作原皮的脱毛剂，CaS2在农业上用来杀在农业上用来杀灭害虫。灭害虫。SO2、H2SO3及其盐及其盐硫的氧化物有多种，其中最重要的是硫的氧化物有多种，其中最重要的是SO2和和SO3。硫又能形成种类繁多的含氧酸。硫又能形成种类繁多的含氧酸。一、二氧化硫一、二氧化硫SO21、SO2的物理性质的物理性质SO2是无色有刺激臭味的气体，它的分子

29、具有是无色有刺激臭味的气体，它的分子具有极性，极易液化，在常压下，极性，极易液化，在常压下，263KSO2就能液化。就能液化。液态液态SO2还是许多物质的良好溶剂。还是许多物质的良好溶剂。2、SO2的化学性质的化学性质(1)漂白性漂白性:SO2能和一些有机色素结合成为无色的化合物，能和一些有机色素结合成为无色的化合物，因此，可用于因此，可用于漂白漂白纸张、草帽等。纸张、草帽等。SO2的漂白性的漂白性硫在空气中燃烧即得到硫在空气中燃烧即得到SO2，许多金属的硫化物许多金属的硫化物矿灼烧时能生成氧化物，同时放出矿灼烧时能生成氧化物，同时放出SO2。2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2SO2、H2S

30、O3及其盐及其盐(2)对大气的污染对大气的污染SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成酸雨酸雨等。等。(3)SO2的结构的结构与臭氧的与臭氧的结构结构相似，二氧化硫分子是相似，二氧化硫分子是V形的构型，形的构型，分子中的分子中的S原子以原子以sp2杂化与两个杂化与两个O原子各形成一个原子各形成一个 键，还有一个键，还有一个p轨道与两个轨道与两个O原子相互平行的原子相互平行的p轨道形轨道形成一个成一

31、个34的离域的离域键。二氧化硫分子的结构。键。二氧化硫分子的结构。SO2、H2SO3及其盐及其盐(2)氧化、还原性氧化、还原性SO2中的中的S的氧化数为的氧化数为+4，处于，处于中间价态中间价态，即可做，即可做氧化剂，氧化剂，又可做又可做还原剂。还原剂。 作氧化剂时还原产物为：作氧化剂时还原产物为：S 作还原剂时氧化产物为：作还原剂时氧化产物为：SO42-二、二、H2SO3及其盐及其盐1、酸性、酸性SO2的水溶液实际上是一种水合物的水溶液实际上是一种水合物SO2xH2O目目前没有制得前没有制得游离的亚硫酸，在水溶液中时，显著地分解为游离的亚硫酸，在水溶液中时，显著地分解为SO2和和H2O。在亚

32、在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡：硫酸的水溶液中存在下列平衡：SO2+xH2OSO2xH2OH+HSO3- +(x-1)H2OHSO3-H+SO32-Ka1=1.5410-2、Ka2=1.0210-7 可知其可知其酸性比碳酸的要强酸性比碳酸的要强。加酸并加热时平衡向左移动，有加酸并加热时平衡向左移动，有SO2气体逸出。加碱时，气体逸出。加碱时，则平衡向右移动，生成酸式盐或正盐。则平衡向右移动，生成酸式盐或正盐。在酸性介质中在酸性介质中H2SO3的氧化性不强，而在碱性介的氧化性不强，而在碱性介质中还原性很强，亚硫酸及其盐主要表现还原性，生质中还原性很强，亚硫酸及其盐主要表现还原性，生成成+6价的硫

33、酸或硫酸盐价的硫酸或硫酸盐。SO32-+2H+=H2O+SO2(可用于实验室制备）可用于实验室制备）Na2SO3和和NaHSO3大量用于染料工业，大量用于染料工业，漂白织物漂白织物时的去氯剂。时的去氯剂。3、SO32-及及H2SO3的结构的结构SO32-的的结构结构：S的的6个价电子个价电子-2个电荷共个电荷共8个，个，4对对采取采取sp3杂化，杂化，请问：它能形成离域请问：它能形成离域键吗？键吗？SO2、H2SO3及其盐及其盐2、氧化、还原性、氧化、还原性 EASO42-H2SO3-SEBSO42-SO32-S0.1720.45-0.93-0.66固态固态SO3有有 (层状结构，它是三种变体

34、中最稳定的层状结构，它是三种变体中最稳定的一种一种)、 (要在痕量水存在下方能形成。是链状结构要在痕量水存在下方能形成。是链状结构)、 (具有类似冰状的三聚体环状结构具有类似冰状的三聚体环状结构)三种变体，其稳定性三种变体，其稳定性依次减小。依次减小。SO3、H2SO4及其盐及其盐一、三氧化硫一、三氧化硫SO3（硫酐）硫酐）1、SO3的结构的结构无色的气态无色的气态SO3主要是以单分子存在。它的分子是主要是以单分子存在。它的分子是平面三角形，硫原子以平面三角形，硫原子以sp2杂化，有一个杂化，有一个离域离域46键键。只。只有非常纯的有非常纯的SO3可在室温下以液态存在。可在室温下以液态存在。p

35、sp2SOOOOS中心中心S原子采取原子采取sp2杂化，孤电子对使一个杂化，孤电子对使一个氧原子中的两个电子归氧原子中的两个电子归并成对后配到其空轨道并成对后配到其空轨道中形成中形成 配键配键，这个氧，这个氧原子中的其余原子中的其余p轨道是轨道是2个电子，个电子，S原子的原子的p轨轨道中也是两个电子，另道中也是两个电子，另两个两个O原子的原子的p轨道都轨道都有成单电子，共有有成单电子，共有6个个电子小于轨道数的两倍电子小于轨道数的两倍24=8，满足形成离，满足形成离域键的条件。域键的条件。SO3、H2SO4及其盐及其盐2、SO3的性质的性质SO3是一个强氧化剂，特别在高温时它能将是一个强氧化剂

36、，特别在高温时它能将P氧化氧化为为P4O10，将将HBr氧化为氧化为Br2。三氧化硫极易吸水，在空气中强烈冒烟，溶于水中三氧化硫极易吸水，在空气中强烈冒烟，溶于水中即生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与即生成硫酸并放出大量热。放出的热使水产生的蒸气与SO3形成酸雾形成酸雾,影响吸收的效果影响吸收的效果,所以工业上生产硫酸是用所以工业上生产硫酸是用浓硫酸吸收浓硫酸吸收SO3得发烟硫酸，再用水稀释。得发烟硫酸，再用水稀释。二、二、H2SO4及其盐的结构与性质及其盐的结构与性质纯纯硫酸硫酸是无色的油状液体，是无色的油状液体，283.4K时凝固。在液态时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着

37、氢键所以属于高沸点酸。和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是我们通常所说的浓硫酸是98（18mol/L)，可用来制低可用来制低沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、脱水性脱水性和和氧化性氧化性。SO3、H2SO4及其盐及其盐1、硫酸盐的性质与结构、硫酸盐的性质与结构硫酸能形成酸式盐和正盐两种类型的盐。碱金属元硫酸能形成酸式盐和正盐两种类型的盐。碱金属元素（素（Na、K）能形成稳定的固态酸式硫酸盐。在碱金属能形成稳定的固态酸式硫酸盐。在碱金属的硫酸盐溶液内加过量的硫酸便有酸式硫酸盐生成。的硫酸盐溶液内加过量的硫酸便有酸式硫酸盐生成。Na2SO

38、4+H2SO4=2NaHSO4酸式硫酸盐均易溶于水，也易熔化。加热到熔点以酸式硫酸盐均易溶于水，也易熔化。加热到熔点以上，它们即转变为焦硫酸盐上，它们即转变为焦硫酸盐M2S2O7，再加强热，就进一再加强热，就进一步分解为正盐和三氧化硫。步分解为正盐和三氧化硫。2NaHSO4=Na2S2O7+H2ONa2S2O7=Na2SO4+SO31273K强热强热SO42-中中S采取采取sp3杂化，对称性高，杂化，对称性高，结构结构较稳定，所较稳定，所以硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如：以硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如：18电子外壳的加热才可能分解。电子外壳的加热才可能分解。C

39、uSO4=CuO+SO3SO3、H2SO4及其盐及其盐2、硫酸盐的溶解性、硫酸盐的溶解性一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶，碱土金属一般硫酸盐都易溶于水。硫酸银微溶，碱土金属(Be、Mg除外除外)和铅的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶和铅的硫酸盐微溶。可溶性硫酸盐从溶液中析出的晶体常带有结晶水如液中析出的晶体常带有结晶水如:CuSO45H2O、Na2SO410H2O等。等。3、复盐、复盐多数硫酸盐有形成复盐的趋势多数硫酸盐有形成复盐的趋势,在复盐中的两种硫在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合物酸盐是同晶型的化合物,这类复盐又叫做这类复盐又叫做矾矾。常见的复盐有两类常见的复盐有两类:一类的组成通式是一类

40、的组成通式是M2ISO4MIISO46H2O,其中其中MI=NH4+、K+、Rb+、Cs+,MII=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Mg2+。这一这一类的复盐类的复盐,如如摩尔盐摩尔盐(NH4)2SO4FeSO46H2O；SO3、H2SO4及其盐及其盐另一类组成的通式是另一类组成的通式是M2ISO4M2(SO4)324H2O，其中其中M=Al3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、V3+、Co3+。属于这属于这类的复盐类的复盐,如如明矾明矾K2SO4Al2(SO4)324H2O。它们通式的它们通式的简式可写为简式可写为MIMIII(SO4)212H2O。4、用途用途硫酸是化学工业

41、中一种重要的化工原料。往往用硫酸是化学工业中一种重要的化工原料。往往用硫酸的年产量来衡量一个国家的化工生产能力。硫酸硫酸的年产量来衡量一个国家的化工生产能力。硫酸大量用于肥料工业中制造过磷酸钙和硫酸铵；还大量大量用于肥料工业中制造过磷酸钙和硫酸铵；还大量用于石油的精炼上，炸药的生产上以及制造各种矾、用于石油的精炼上，炸药的生产上以及制造各种矾、染料、颜料、药物等。染料、颜料、药物等。硫代硫酸钠硫代硫酸钠一、硫代硫酸钠的制备一、硫代硫酸钠的制备硫代硫酸钠（硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）又称又称海波海波或或大苏大苏打打。将硫粉溶于沸腾的亚硫酸钠碱性溶液中或将。将硫粉溶于沸腾的亚硫酸钠碱性溶液

42、中或将Na2S和和Na2CO3以以2:1的物质的量之比配成溶液再通的物质的量之比配成溶液再通入入SO2便可制得便可制得Na2S2O3。Na2SO3+S=Na2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2也可用以下方法制备：也可用以下方法制备：2NaHS+4NaHSO3=3Na2S2O3+3H2O2Na2S+3SO2=2Na2S2O3+S硫代硫酸根可看成是硫代硫酸根可看成是SO42-中的一个氧原子被硫中的一个氧原子被硫原子所代替并与原子所代替并与SO42-相似具有四面体构型。相似具有四面体构型。硫代硫酸钠硫代硫酸钠三、硫代硫酸钠的性质三、硫代硫酸钠的性质硫代硫酸钠是无色透

43、明晶体，易溶于水，其水溶硫代硫酸钠是无色透明晶体，易溶于水，其水溶液显弱碱性，在中性、碱性溶液中很稳定，在酸性溶液显弱碱性，在中性、碱性溶液中很稳定，在酸性溶液中迅速分解。液中迅速分解。Na2S2O3+2HCl=2NaCl+SO2+S+H2O硫代硫酸钠是一种中等强度的还原剂，与碘反应硫代硫酸钠是一种中等强度的还原剂，与碘反应时，它被氧化为连四硫酸钠；与氯、溴等反应时被氧时，它被氧化为连四硫酸钠；与氯、溴等反应时被氧化为硫酸盐。因此，硫化硫酸钠可做为棉织物漂白后化为硫酸盐。因此，硫化硫酸钠可做为棉织物漂白后的脱氯剂。的脱氯剂。2Na2S2O3+NaI3=Na2S4O6+3NaI或或2Na2S2O

44、3+I2=Na2S4O6+2NaINa2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl+6HCl硫代硫酸钠硫代硫酸钠硫代硫酸根有很强的配位能力硫代硫酸根有很强的配位能力2S2O32-+Ag+=Ag(S2O3)23-或或S2O32-+2Ag+=Ag2S2O3（白色）白色）Ag2S2O3+3S2O32-=2Ag(S2O3)23-照相底片上未曝光的溴化银在定影液中即由于照相底片上未曝光的溴化银在定影液中即由于形成这个配离子而溶解可做为照相行业的定影剂，形成这个配离子而溶解可做为照相行业的定影剂，另外还用于电镀、鞣革等部门。另外还用于电镀、鞣革等部门。连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠连二亚硫酸钠又称保

45、险粉。在没有氧的条件下，连二亚硫酸钠又称保险粉。在没有氧的条件下，用锌粉还原用锌粉还原NaHSO3可制得连二亚硫酸钠：（可制得连二亚硫酸钠：（附附H2S2O4的结构的结构）2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2析出的晶体含有析出的晶体含有2个结晶水个结晶水(Na2S2O42H2O)。在空在空气中极易被氧化，不便于使用，经酒精和浓气中极易被氧化，不便于使用，经酒精和浓NaOH共热共热后，就成为比较稳定的无水盐。后，就成为比较稳定的无水盐。Na2S2O4是一种白色固体，加热至是一种白色固体，加热至402K即分解：即分解：2Na2S2O4=Na2S2O3+Na2SO3+SO2Na2S2

46、O4主要显示还原性主要显示还原性,其水溶液极易被氧气氧化其水溶液极易被氧气氧化,其氧化产物通常是其氧化产物通常是亚硫酸或亚硫酸盐亚硫酸或亚硫酸盐,当氧化剂过量生当氧化剂过量生成硫酸或硫酸盐。成硫酸或硫酸盐。Na2S2O4在气体分析中用来吸收氧气在气体分析中用来吸收氧气。它能使它能使I2、IO3-、H2O2、Ag+和和Cu2+还原。许多有机染还原。许多有机染料能被它还原料能被它还原,广泛应用于印染工业等部门。广泛应用于印染工业等部门。焦硫酸焦硫酸焦硫酸是由等物质的量的焦硫酸是由等物质的量的SO3和纯和纯H2SO4化合而成的化合而成的:H2SO4+SO3=H2S2O7焦硫酸可看作是两分子硫酸脱去一

47、分子水焦硫酸可看作是两分子硫酸脱去一分子水所得所得的的:焦硫酸遇水又生成焦硫酸遇水又生成H2SO4,焦硫酸比浓硫酸的氧化性、焦硫酸比浓硫酸的氧化性、吸水性和腐蚀性更强吸水性和腐蚀性更强,在制某些染料、炸药中用作脱水剂。在制某些染料、炸药中用作脱水剂。将碱金属的酸式硫酸盐加热到熔点以上，可得焦硫酸盐。将碱金属的酸式硫酸盐加热到熔点以上，可得焦硫酸盐。2KHSO4=K2S2O7+H2O进一步加热，分解为进一步加热，分解为K2SO4和和SO3K2S2O7=K2SO4+SO3焦硫酸盐能与一些难熔的碱性金属氧化物焦硫酸盐能与一些难熔的碱性金属氧化物(如如Fe2O3,Al2O3,TiO2等等)共熔生成可溶

48、性的硫酸盐。共熔生成可溶性的硫酸盐。Al2O3+3K2S2O7=Al2(SO4)3+3K2SO4SHOOOHOSHOOOHO+H2O-SHOOOOOOHOS过硫酸及其盐过硫酸及其盐过硫酸可看成是过氧化氢中氢原子被磺基过硫酸可看成是过氧化氢中氢原子被磺基-SO3H取代物。当取代物。当HO-OH中一个中一个H被被-SO3H取代后得取代后得HO-OSO3H(过一硫酸过一硫酸);另一个另一个H被被-SO3H取代后得取代后得HO3SO-OSO3H(过二硫酸过二硫酸)。Ag+过二硫酸及其盐在氧化还原反过二硫酸及其盐在氧化还原反应中应中,它的过氧链中两个氧原子它的过氧链中两个氧原子的氧化数从的氧化数从-I降

49、到降到-,而硫的而硫的氧化数不变仍然是氧化数不变仍然是+。H2S2O8是无色晶体是无色晶体,在在338K时熔化并分解时熔化并分解,具有极强具有极强的氧化性，它能使纸炭化、能烧焦石蜡。所有的过硫酸的氧化性，它能使纸炭化、能烧焦石蜡。所有的过硫酸盐都是强氧化剂且不稳定盐都是强氧化剂且不稳定,在加热时容易分解。例如在加热时容易分解。例如:Cu+K2S2O8=CuSO4+K2SO42K2S2O8=2K2SO4+2SO3+O2在钢铁分析中常用过硫酸铵在钢铁分析中常用过硫酸铵(或过硫酸钾或过硫酸钾)氧化法测定氧化法测定钢中锰的含量。钢中锰的含量。过硫酸盐在过硫酸盐在Ag+催化下能将催化下能将Mn2+氧化成

50、氧化成MnO4-离子离子2Mn2+5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+硫硫 元元 素素 性性 质质 小小 结结S(-2) H2S(S2-) ：弱酸性、还原性（氧化产物为弱酸性、还原性（氧化产物为S或或SO42-）；）； MS ：四种不同的溶解情况。四种不同的溶解情况。S(-1) Na2Sx(x=25)：不稳定性、氧化性。不稳定性、氧化性。S(4) H2SO3(SO2、SO32-)： 弱酸性、不稳定性、氧化弱酸性、不稳定性、氧化还原还原性（性（S、SO42-）S(+6) H2SO4(SO3、SO42-)略。略。(H2S2O7的强酸性的强酸性)S(2) S2O32-：

51、不稳定性、氧化还原性不稳定性、氧化还原性(S4O62- 、 SO42-)、配合性、配合性S(“7”) S2O82-：强氧化性。强氧化性。S(3) S2O42-：强还原性。强还原性。对应的反应方程式：对应的反应方程式：S(-2) H2S(S2-) ：弱酸性、还原性（氧化产物为弱酸性、还原性（氧化产物为S或或SO42-）；）； MS ：四种不同的溶解情况。四种不同的溶解情况。一般：一般： H2S+氧化剂氧化剂S + 氧化剂的还原产物氧化剂的还原产物 H2S+I2=S+2H+2I- 2MnO4-+5H2S+6HCl=2MnCl2+2Cl-+5S+8H2O特别：特别： H2S+4Br2(Cl2)+4H

52、2O=H2SO4+8HBr(HCl)S(-1) Na2Sx(x=25)：不稳定性、氧化性。不稳定性、氧化性。不稳定性：不稳定性： Sx2-+2H+=H2S+(x-1)S氧化性氧化性 ： Na2S2+SnS=SnS2+Na2S Na2SnS3（硫代锡酸钠）（硫代锡酸钠）S(4) H2SO3(SO2、SO32-)： 弱酸性、不稳定性、氧化弱酸性、不稳定性、氧化还原还原性（性（S、SO42-）不稳定性不稳定性: SO32-+2H+=H2O+SO2氧化性氧化性: 2H2S + H2SO3 =3S + 3H2O还原性还原性: SO32- + 氧化剂氧化剂=SO42- 氧化剂的还原产物氧化剂的还原产物 5

53、SO32- + 2MnO4- + 6H+ = 5SO42- 2Mn2+ + 8H2OS(+6) H2SO4(SO3、SO42-)略。略。(H2S2O7的强酸性的强酸性)H2S2O7的强酸性的强酸性:M2O3+3K2S2O7=M2(SO4)3+3K2SO4M：Al、Cr、FeS(2) S2O32-： 不稳定性、氧化还原性不稳定性、氧化还原性(S4O62- 、 SO42-)、配合性、配合性不稳定性：不稳定性： Na2S2O3+2HCl=2NaCl+SO2+S+H2O氧化还原性：氧化还原性：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaINa2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl+

54、6HClS(“7”) S2O82-：强氧化性。强氧化性。2Mn2+5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+Ag+单单 元元 练练 习习一、选择题一、选择题1制备制备F2实际所采用的方法是实际所采用的方法是（A）电解电解HF （B）电解电解CaF2 （C）电解电解KHF2 （D）电解电解NH4F2实验室制备实验室制备Cl2气体的最常用的方法是气体的最常用的方法是（A）KMnO4与浓盐酸共热与浓盐酸共热 （B）MnO2与稀盐酸反应；与稀盐酸反应；（C）MnO2与和盐酸共热；（与和盐酸共热；（D）KMnO4与稀盐酸反应。与稀盐酸反应。3下列各对试剂混合后能产生氯气的是下列各对

55、试剂混合后能产生氯气的是（A）NaCl与浓与浓H2SO4 （B）NaCl与与MnO2（C）NaCl与浓与浓HNO3 （D）KMnO4与浓与浓HCl。4欲由欲由KBr固体制备固体制备HBr气体应选择的酸是气体应选择的酸是（A）H2SO4 (B)HAc （C）HNO3 （D）H3PO4CCDD5下列含氧酸中酸性最弱的是下列含氧酸中酸性最弱的是 （A）HClO （B）HIO （C）HIO3 （D） HBrO6下列含氧酸中下列含氧酸中 酸性最强的是酸性最强的是 （A）HClO3 （B）HClO （C）HIO3 （D） HIO7相同浓度的盐溶液相同浓度的盐溶液pH按递减次序排列正确的是按递减次序排列正确

56、的是 (A) KClO KClO3 KClO4 （B）KClO4 KClO3 KClO (C) KClO，KBrO KIO （D）KClO3 KBrO3 KIO38下列含氧酸的氧化性递变不正确的是下列含氧酸的氧化性递变不正确的是(A）HClO4H2SO4H3PO4（B）HClO4 HBrO4 H5IO6(C）HClOHClO3HClO4 (D）HBrO3HClO3HIO3BAAB9下列物质中关于热稳定性判断正确的是下列物质中关于热稳定性判断正确的是（A）HFHClHBrHI （B）HFHClHBrHI（C）HClOHClO2HClO3HClO4 （D）HClHClO4HBrO4HIO410下列

57、各对物质在酸性溶液中能共存的是下列各对物质在酸性溶液中能共存的是（A）FeCl3与与 KI （B）FeCl2与与 Br2 （C）FeCl3与与KBr （D）KI与与KIO311常温下最稳定的晶体硫的分子式为常温下最稳定的晶体硫的分子式为(A) S2 (B) S4 (C) S6 (D) S812分子结构和中心原子杂化类型都与分子结构和中心原子杂化类型都与O3相同的是相同的是(A) SO3 (B)SO2 (C) CO2 (D) ClO2BCDB13下列溶液与下列溶液与Na2S反应，生成黄色沉淀的一组是反应，生成黄色沉淀的一组是(A) Fe3+，Bi3+ (B) Cd2+,Fe3+ (C) Pb2+

58、，As3+ (D) Sn4+,Cd2+14不溶于不溶于Na2S2的硫化物是的硫化物是(A) CdS (B) As2S3 (C) Sb2S3 (D) SnS15下列物质中酸性最强的是下列物质中酸性最强的是(A) H2S (B) H2SO3 (C)H2SO4 (D)H2S2O716干燥干燥H2S气体可选用的干燥剂是气体可选用的干燥剂是(A) 浓浓H2SO4 (B) KOH (C) P2O5 (D)CuSO4DADC17既有氧化性既有氧化性 又有还原性但以氧化性为主的二元弱酸是又有还原性但以氧化性为主的二元弱酸是(A) H2O2 (B) H2S (C) H2SO3 (D) H2S2O318下列叙述中

59、不正确的是下列叙述中不正确的是(A) H2O2分子构型为直线形分子构型为直线形 (B) H2O2是弱酸是弱酸(C) H2O2既有氧化性，又有还原性既有氧化性，又有还原性(D) H2O2和的和的K2Cr2O7酸性溶液反应生成酸性溶液反应生成CrO519下列物质中，既能和下列物质中，既能和H2S反应，又能和反应，又能和HNO3反应的是反应的是(A) FeCl3 (B) SO2 (C) KI (D) SO320下列叙述中不正确的是下列叙述中不正确的是(A) SO2分子为极性分子分子为极性分子 (B) SO2溶于水可制得纯溶于水可制得纯H2SO3 (C) H2SO3能使品红褪色能使品红褪色 (D) H

60、2SO3既有氧化性又有还原既有氧化性又有还原性性AABB二、完成并配平反应方程式二、完成并配平反应方程式1氯酸钾受热分解。氯酸钾受热分解。 2次氯酸钠溶液与硫酸锰反应。次氯酸钠溶液与硫酸锰反应。3氯气通人碳酸钠热溶液中。氯气通人碳酸钠热溶液中。4浓硫酸与溴化钾反应。浓硫酸与溴化钾反应。5浓硫酸与碘化钾反应。浓硫酸与碘化钾反应。6向碘化亚铁溶液中滴加过量氯水。向碘化亚铁溶液中滴加过量氯水。4KClO3 = 3KClO4 + KClClO- + Mn2+ + 2OH- = Cl- + MnO2 + H2O3Cl2 + 3Na2CO3 = NaClO3 + 5NaCl + 3CO22KBr + 3H

61、2SO4(浓浓) = 2KHSO4 + Br2 + SO2 + 2H2O8KI + 9 H2SO4(浓浓) = 8KHSO4 + 4I2 + H2S + 4H2O2FeI2 + 3Cl2 = 2FeCl3 + 2I2 7向碘化钾溶液中加人次氯酸钠溶液。向碘化钾溶液中加人次氯酸钠溶液。8用氢碘酸溶液处理氧化铜。用氢碘酸溶液处理氧化铜。9硫代硫酸钠溶液中加入氯水。硫代硫酸钠溶液中加入氯水。10往往PbS中加入过量中加入过量H2O2。11Na2SnS3溶液中加稀盐酸。溶液中加稀盐酸。12将将Cr2S3投入水中。投入水中。2I- + ClO- + H2O= I2 + Cl- + 2OH-2CuO +

62、4HI = 2CuI + I2 + 2H2OS2O32- + 4Cl2 + 5H2O = 2 SO42- + 8Cl- + 10H+PbS + 4 H2O2 = PbSO4 + 4 H2OSnS32- + 2H+ = SnS2 + H2SCr2S3 + 6H2O = 2Cr(OH)3 + 3H2S三、简答题：三、简答题： 将无色钠盐溶于水得无色溶液将无色钠盐溶于水得无色溶液A用用pH试纸检验知试纸检验知A显显酸性。向酸性。向A中滴加中滴加KMnO4溶液，则紫红色褪去，说明溶液，则紫红色褪去，说明A被氧被氧化为化为B，向向B中加人中加人BaCl2溶液得不溶于强酸的白色沉淀溶液得不溶于强酸的白色沉淀C。向向A中加人稀盐酸有无色气体中加人稀盐酸有无色气体D放出，将放出，将D通入通入KMnO4溶液溶液则又得到无色的则又得到无色的B。向含有淀粉的向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少许溶液中滴加少许A则则溶液立即变篮说明有溶液立即变篮说明有E生成，生成，A过量时蓝色消失得无色溶液过量时蓝色消失得无色溶液F。给出给出A、B、C、D、E、F的分子式或离子式。的分子式或离子式。A:HSO3- B:SO42- C:BaSO4 D:SO2 E:I2 F:I-