有机化学第四版1高鸿宾版课后练习答案新

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1、第二章 饱和烃习题(P60)( 一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(2)(1)乙基戊烷 -3-2,3-3- 甲基 -3- 乙基庚烷二甲基(4)(3)异丙基环癸烷2,5- 二甲基-4-3,4-二乙基己烷1,1- 二甲基(6)(5)环丙基丁烷乙基环丙烷2(8) (7)癸4.4.01,7- 二甲基 -4- 异丙基双环壬烷 2- 甲基螺 烷(10) (9)新戊基庚烷5- 异丁基螺 (12) (11)戊基 ) or (1-2- 甲基环丙基2-己基甲基 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。二甲基己 -4,5- 叔丁

2、基 (3) 2- 乙基己 -3- 三甲基 (2) 1,5,5- 乙基丁 -2- 二甲基 (1) 2,3- 烷烷烷2,2,3,5,6- 五甲基庚 2,3,3- 三甲基戊烷2,2- 二甲基 -4- 乙基庚烷(6) 1- 丁基 -3- 甲基环己烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷2,3- 二甲基戊烷1-环丙基丁烷1- 甲基 -3- 丁基环己烷(三)以C与C的(T键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲32 基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解： 2,3- 二甲基丁烷的典型构象式共有四种：2,2,3,3- 四甲基丁烷的典型构象式共有两种：( 四 ) 将

3、下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。(1)(2)(3)(4)(5)(五)CH-CFCl的同一种构象一一交叉式构象！解：它们是23 从下列Newma股影式可以看出:将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II)，旋车1 1200可得到(III)。同理，将(II)整体 式II) (I) 整体旋转也可得到 (III) ，将 (III) 、 (I) 旋转也可得到(六)氯丁烷；-2-2,3-二甲基解：、是同一化合物：氯丁烷。-3-2,2-二甲基是另一种化合物： ( 七)个构象异构体：解：按照题意，甲基环己烷共有6(C) (A)(B)(F)(D) (E)其中最稳定的是(A) 。 因为 (A) 为椅

4、式构象， 且甲基在 e 键取代， 使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C) 。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。( 8) 解：沸点由高到低的顺序是： (1)(2) (解：沸点由高到低的顺序是：F G E H D C B A(3)解：沸点由高到低的顺序是：D BC A( 9) 解： (1)(2)(3) (4)( 十) 解： (1)(2)( 十一 ) ，则有： ，新戊烷中伯氢的活性为 x 解：设乙烷中伯氢的活性为 1新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的倍。( 十二 ) 三甲基戊烷的构造式为： 解： 2,2,4- 时最多的一溴代物为 溴代 时最

5、多的一氯代物为； 氯代这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。FCHCHCH据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：3 22 (十三) 解：自由基的稳定性顺序为：X4) 82)XD(十四)解： 反应机理： 引发： 增长：终止：( 十五 ) 解：引发： 增长：终止：第三章 不饱和烃习题(P112)( 一 ) 用系统命名法命名下列各化合物：对称甲基异丙基乙烯(2)(1)戊烯 -2- 甲基 4- 丁烯 -1- 乙基 -2- 甲基 3(4) (3)炔己烯 -1-3- 异丁基 2,2,5- 三甲基 -3-

6、己炔 -4-( 二) 用 Z,E- 标记法命名下列各化合物：M T T丁烯氯丁烯-1-1-氟-1-(Z)- 2- 甲基(E)-2,3-二氯-2- T T T T (4) (3)己烯 -2- 碘乙烯 -2-(Z)-3- 异基 -1-(Z)-1- 氟氯 -2- 溴(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。丁烯反 -3- 戊烯 -1-(2) -2-(1)顺甲基) 无顺反异构戊烯1- 丁烯 ( 甲基顺-4-3-戊烯乙基 -3-(3) 1- 溴异丁烯 (4) (E)-3-) 甲基 -1- 溴丙烯无顺反异构-2- 戊烯 (3- 乙基 2( 四 ) 完成下列

7、反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)(2)(3)(4) 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排( (5)(6) 硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排( (7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)( 五 ) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1)解： (2)解： ( 六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(B) (1) (A)， 中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小， 更加稳定。 (B) 解： (B)， (2) (A)比较稳定。冗超共朝，故(A)-解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的b (C) (B),(3)(A)的环张力较小，较稳定。 (C) 解：

8、(B)， (4) (A)的环张力较小，较稳定。解： (A)(C) (B)， ， (5) (A)最稳定。 (C) 解：(B) (6) (A)， 较稳定。的环张力很大，所以 (B) 解： (A) ( 七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：(1)(2)解：(1)C A B(2)BC A( 八 ) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：(1)(2)(3) (4)(九)检验溶剂中有无不饱和烧杂质。OKMnO/H华：可用Br/CCl或者2，2若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。( 十) 写出下列各反应的机理： 解：

9、 (1)解： (2)解：该反应为自由基加成反应： (3)引发： 增长：略。终止：解：(4)!)(箭头所指方向为电子云的流动方向( 十一 )(1) 解：2 杂化，其电子云的s 成分小于采取sp 双键中的碳原子采取 sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。所以，亲电加成反应活性：(2)解释：在进行催化加氢时，首先是H及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，2而且，叁键的吸附速度大于双键。所以，催化加氢的反应活性：叁键双键。(3)解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的 s 成分更大，离核更近，导致其可以发2 杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。 而双键碳采取sp 生亲核加

10、成。 解释： 双键上电子云密度更大， 更有利于氧化反应的发生。(4)解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。 (5)+C C C2稳定，性：3 +：(6)解释(十二)写出下列反应物的构造式：(1)(2)(3)(4)(5)(6)( 十三 ) (1)所以，该反应能够发生。(2)所以，该反应不能发生。(3)所以，该反应不能发生。(4)所以，该反应不能发生。( 十四 ) 给出下列反应的试剂和反应条件：戊烷戊焕 1- 解：(2) 3-己焕 顺-3-己烯解：戊烯反-2- - (3) 2 戊焕解： (4)解： ( 十五 ) 完成下列转变( 不限一步 ) ：解：(1)(2)解：(3)解：解： (4) ( 十六

11、) 由指定原料合成下列各化合物 ( 常用试剂任选 ) ：丁醇丁烯合成(1)2- 由 1- 解： 己醇 1-1- 己烯合成 (2) 由 解： (3)解： 己炔 3-(4) 由乙炔合成解：1- 己炔合成正己醛 (5) 由 解：由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚 (6) 解：( 十七 ) 解释下列事实：(1) 1- 丁炔、 1- 丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？解：电负性： 键的极性：)丁烯、丁烷的偶极矩依次减小1-丁焕、1-1-丁焕1-丁烯丁烷(即：分子的极性：-1,但4,4-二甲基(2)普通烯姓:的顺式和反式异构体的能 量差为 ?mol-2- 戊烯顺 -1 ， 为什么？ ?mol 式和反式的能量差

12、为kJ解：戊烯二甲基-2-反-4,4-2- 顺-4,4- 二甲基戊烯 由于叔丁基的体积大， 空间效应强，导致在顺-4,4- 二甲基 -2- 戊烯中，叔丁基与甲基处于 双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。23 (3) 杂化碳相比， sp 杂化、 spssp 解： 炔烃分子中的叁键碳采取sp 杂化。 与成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。 杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的键键能增大、键长缩短； sp 由于由于 sp 杂化碳的电负性更大，使中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原+ 的形式掉下来，酸性增强。 H 子更容易以 (4) 解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，

13、不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。由于炔烃中的叁键碳采取 sp 杂化， 电负性较大。 所以， 炔烃与卤素加成时， 比烯烃加 卤素困难， 反应速率也小于烯烃。 (5) 解：不矛盾。烯烃与Br 、 Cl 、 HCl 的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导22致双键上的n电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲 的加成反应，烯烃比炔烃活泼、 HClBr 、 Cl 电试剂22而、都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂 Br、 Cl 、 HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生22

14、 成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成 (6) 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体环状溴翁正离子。后：)(BrCHCHONOt可与硝酸根负离子结合得到硝酸-0 -澳代乙酯222(7) 解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：+ ) CC)(3 (2 +不易生成。(C),能量高，不稳定，因此产物为相关的C(1 0 c与(C)(8)解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则 与之相关的自由基都是二级自由基：二级自由基二级自由基 二级自由基 头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：二级自由基一级自由基

15、丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：三级二级一级碳正离子。( 十八 )(A)(B)解：(C)或反应式略。(十九)分子式为CH的三个异构体(A)、(B)、(C),可以发生如下的化学反应：64试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有 关的反应式。(A)(B)(C)解：有关的反应式略。( 二十 ) 解：( 二十一)解：各步反应式：( 二十二 ) 的结构为： BrH 解：C157 的结构式： (A)(E)将 (A) 、 (B) 、 (C) 分别经臭氧化 - 还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A) 、 (B) 、 的结构： (C)( 二十三 )解：

16、各步反应式：( 二十四)解：( 二十五)解：各步反应式：第四章 二烯烃和共轭体系习题 (P147)( 一) 用系统命名法命名下列化合物：(2)(1)4- 甲基 -1,3- 戊二烯 2- 甲基 -2,3- 戊二烯(4) (3)戊二烯 -1,3,5- 己三烯(3Z)-1,3-2- 甲基(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用 Z,E- 命名法命名。解： (1) 无；(2) 有； (3E)-1,3- 戊二烯 , (3Z)-1,3- 戊二烯；(3) 有； (3Z,5Z)-3,5- 辛二烯， (3Z,5E) -3,5- 辛二烯， (3E,5E) -3,5- 辛二烯；(4) 有； (

17、3E)-1,3,5- 己三烯， (3Z)-1,3,5- 己三烯；(5) 无( 三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)( 四 ) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？(2) (3)(5)(6) (4)(1) 解： ) 非电荷分离贡献最大( (2)结构相似，二者贡献一样大 (3)结构相似，二者贡献一样大(4)各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。 (5) 与电负性预计相同贡献最大( (6)( 共价键最多贡献最大) 五 ( 解：的真实结构可用共振论表示如下：双键带部分正电荷，电子

18、云密度降低。C=C对真实结构的贡献就是使(II)其中的真实结构可用共振论表示如下：双键带部分负电荷，电子云密度升高。C=C其中(II)对真实结构的贡献就是使(六)角单释下列反应：解：(1)(2)（ 七）2,4- 己二烯解：该二烯烃的构造式为：各步反应式略。 8)+ 稳定性： C 解：由于所以，只有与相关的产物生成： 9) 九)解：(十)下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。解： (1) 反应活性顺序： + !)稳定性(考虑C+ !)稳定性C考虑丁烯2- 丁二烯反应活性顺序为：(2) 1,3-( 丁烘2- ( 十一 )解：反应活性：(1) B C A;

19、(2) A B C (C难以形成s-顺式构型，不反应)( 十二 ) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 己烷， 1- 己烯， 1- 己炔， 2,4- 己二烯(2) 庚烷， 1- 庚炔， 1,3- 庚二烯， 1,5- 庚二烯解：(1)(2)( 十三 ) 选用适当原料，通过Diels-Alder 反应合成下列化合物。(1)解： (2)(3)(4)(5)(6)( 十四 )(A)(B) or 解： (C)( 十五 )根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。第五章 芳烃 芳香性(一)写出分子式为CH的单环芳姓:的所有同分异构体并命名。12

20、9解：( 二 ) 命名下列化合物：解： (1) 3- 对甲苯基戊烷(2) (Z)-1- 苯基 -2- 丁烯 (3) 4- 硝基 -2- 氯甲苯甲基蒽萘甲酸(6) 1-(4) 1,4- 二甲基萘 (5) 8- 氯 -1- (9) 4-4羟基 苯乙酮苯 -1,3- 溴-5- 羟基 (8) 3-(7) 2- 甲基 -4- 氯苯胺甲基 二磺酸 ( 三 完成下列各反应式： ) 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)( 四 ) 用化学方法区别下列各组化合物：己三烯 1,3,5-(2)苯和 (1

21、) 环己烷、环己烯和苯(1) 解： (2)( 五 ) 写出下列各反应的机理：解： (2)解：(3)解：(4)( 六)解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：所以亚硝基苯(Ph NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，一NO是第二类定位基。( 七 ) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：(1) (2) (3)(4) (5)(6)(7) (8)(9)(10) (11)(12)(13) (14)(15) (16)(17) (18)讨论：络合物中正电荷分散程度更大，-的一元硝化产物为而不是，因为与前者相关的b (10) .A.反应活化能更

22、低：的一元硝化产物为而不是，是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。 (13)B ( 八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物： (1)(2)(3)(4)( 九 ) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：(1) 苯、间二甲苯、甲苯(2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯解：(1)间二甲苯甲苯苯解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。(2)乙酰苯胺氯苯苯乙酮解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。对苯环起致活作用的基团为：一NH, 一 NHCOC阻致活作用依次减小。32对苯环起致钝作用基团为：Cl

23、, 一COCH1致钝作用依次增强。3 (十)比较下列各组化合物进行一元澳化反应 的相对速率，按由大到小排列。解：(1) 一元澳化相对速率：甲苯苯澳苯苯甲酸硝基苯解释： 致活基团为CH； 致钝集团为 Br ， COOH， NO， 且致钝作用依次增强。23(2) 间二甲苯对二甲苯甲苯对甲基苯甲酸对苯二甲酸解释：一CH对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活3效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；一cook致钝作用。( 十一 )解：这是一F、一Cl、一 Br的吸电子效应与芳基中一CH-的给电子效应共同作用的结果。2电负性：FClBrH邻、对位电子云密度：甲苯芳基澳芳基氯芳基氟

24、新引入硝基上邻、对位比例：甲苯芳基澳芳基氯芳基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯芳基澳芳基氯(1)(5)(2)(4)+ o (4) (2) (1) (3) (5)H各化合物失去后得到的碳负离子稳定性顺序为：+越易离去，化合物酸性越强。碳负离子越稳定，H( 十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。(1)左边的苯环，解： 错。 右边苯环由于硝基的引入而致钝， 第二个硝基应该进入电子云密度较大的、且进入亚甲基的对位。(2)+在反应中要重排，形成更加稳定的 2o或3CHCH华：错。FCHo碳正离子，产物会异构化。即222主要产物应该是：作催化剂，主要产物为应为若用 BF 3 (3)克酰基化反应；硝基是

25、致钝基，硝基苯不会发生傅-解：错。 用 Zn-Hg/HCl 还原间硝基苯乙酮时， 不仅羰基还原为亚甲基， 而且还会将硝基还原为氨基。 (4)解：错。CH=CHC分子中Cl和C= C形成多电子pn共辄体系，使C Cl具有部分双键2性质，不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH。 3( 十八 ) 用苯、 甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：(1) 解： (2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)( 十九 )解：乙酰苯胺澳化时，澳原子引入2-或4-所形成的活性中间体0-络合物的稳定性大于上3-时：2,6-二甲基乙酰苯胺澳化时，澳原子引入3-所形成的活性中间体0-络合

26、物的稳定性更强:( 二十 ) 解：(二H一)解：由实验式及相对分子质量知，该烧的分子式为CH,不饱和度为9,故该1616个苯环和一个双键。烃分子中可能含有2 由氧化产物知，该烃的结构为：(二十二)的构造式为：CH解：129各步反应式：的一对对映体：(C)( 二十三 )解：各步反应式略。( 二十四 )解： (1) 、 (3) 、 (6) 、 (8) 有芳香性。、(3)、(8)中的n电子数分别为：6、10、6,符合Huckel规则，有芳香性；(6) 分子中的3个苯环(n电子数为6)及环丙烯正离子(n电子数为2)都有芳香性，所以整个 分子也有芳香性；2 2)、(4)、(7)中的n电子数分别为：8、1

27、2、4,不符合Huckel规则，没有芳香性；3 sp 杂化，整个分子不是环状的离域体系， 也没有芳香性。 C(5) 分子中有一个是( 二十五 ) 下列各烃经铂重整会生成那些芳烃？二甲基乙烷(2) 2,5-(1) 正庚烷 (1)(2)解：第六章 立体化学( 一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？氯丁烷中有手性碳： 2- 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中*氯甲基-3- 氯丁烷 (C) ， 2-氯戊烷氯戊烷有八种构造异构体，其中 2-(C) ， 2- 甲基 -1- 22* 有手性碳原子：丁烷(C) 3( 二 ) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：(1)(2)解： ( 三 )和解

28、： 和 ，生成的饱和烃无旋光性。 ) 解： ( 四 不饱和烃是或( 五 ) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型解： (1) 、 (2) 、 (3) 、 (5) 、 (6) 相同；(4) 大小相同，方向相反；(7) 构型互为对映异构体。) 六(型。为S-和题中所给的乳酸相同，均为 R-型；(2)解：(1)、(3)、(4)提示： 在 Fischer 投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。 在 Fischer 投影式中，如果最小的基团在竖键上，

29、 其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为 S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为 R-型；) ( 七 解： S- 型。 (2) 、 (3) 、 (4) 和它是同一化合物。( 八) 甲基戊烷进行氯化， 可以得到四种一氯代物。其中： 解： 3- 氯戊烷有一对对映体： -1- 甲基 3-3- 甲基 -2- 氯戊烷有两对对映体：(1)(2)(3)(4)(1) 和 (2) 是对映体， (3) 和 (4) 是对映体；(2) 和(3) 、 (2) 和(3) 、 (1) 和(4) 、 (2) 和(4) 、是非对映体。(

30、 九)解：第二次观察说明，第一次观察到的a是 十 ,而不是。(十)(1) (A)(B)解： (C)(D)(E)(2) 以上各产物都有旋光性。(3) 全部都有同样的构型关系。(4) 都不能预测。( 十一 ) 四种：解： (1)(2) 八种； (3) 八种( 十二 )解： (1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No ，四种立体异构体等量混合物无旋光性解：有四种立体异构体： ) ( 十三 (A)(B)(D) (C)(A)和(C) , (B)和(D)是对映异构体；是非对映异构体；(A)或(C)和(B) , (B)或(D)和(A).(A)和(B) , (C)和

31、(D)是顺反异构体。( 十四 ) 解： 分子中有两处可产生构型异， 一处为双键， 可产生顺反异构， 另一处为手性碳，可产生旋光异构。是对映体；(IV)(II) 和(I)和(II)、其中：是非对映体；和(IV)和(III) 、(II)和(III) 、(I)和(IV)、(II)(I)是顺反异构体。和(IV)(III) 、(II)(I) 和(十五)解：(十六)某姓:分子式为CH有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。试写出其结 1410构式。的结构式为： H 解： C1410 ( 十七 ) 解：( 十八 )(A)(B)解： (十九 )(A)(B) 解： (C)第七章( 一 ) 写出下列分子式所代表的所有同

32、分异构体，并用系统命名法命名。(1 ) CHCl ( 并指出 1，2，3卤代烷)(2) CHBr (3) CHCl 10851182 4 解： (1) CH 个同分异构体： 8 共有 Cl 115 (3) CHBr 共有 9 个同分异构体：(4) CHCl 共有 14 个同分异构体：( 2) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (2)(3)(4) (5)(6)( 3) 1,2- 二氯乙烯的 (Z)- 和 (E)- 异构体， 哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？沸点： 熔点： 解：原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极 - 偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好

33、，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。( 4)解：(1) (A) ( B) (D) (C)(C)为对称烯烧，偶极矩为0(B) ( C) ( A)。( 5)解：( 六 ) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)解释： (8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)( 七 ) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？(1)-o I的离去能力大于 Cl解：B A o(2)上空间障碍大，反应速度慢。中B -CB解： A o(3)+CHCHCHCH。A B C稳定TCHCH=CHCH 解：(4)+具有特殊的稳

34、定性：B Ao反应A的C解：(5)-。 OH 解：A B 亲核性：SH(P263) A oo 2极性非质子溶剂有利于SB(6)解：n(八)将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1)在2%AgNO乙醇溶液中反应：(A) 1-澳丁烷 (B) 1-氯丁烷(C) 1-碘丁烷 (C) (A) (B)(2) 在 NaI- 丙酮溶液中反应：(A)3-澳丙烯(B)澳乙烯(C)1-澳乙烷(D)2-澳丁烷(A) (C) (D) (B)在KOH-B溶液中反应：(A) (B) (C)( 九 ) 用化学方法区别下列化合物(1)解(2)解：(3) (A)(B)(C)解：(4) 1- 氯丁烷， 1-

35、碘丁烷，己烷，环己烯解：(5) (A) 2- 氯丙烯 (B) 3- 氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷解： ：、完成下列转变(2)(3) 题的其它有机原料可任选十 ()解： (1) (2)解：或： 解： (3)解： (4)解：(5)(6)解： ( 十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1) 下解： (B) 。 -NO 的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。 2(2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A)(B)+ 。具有特殊的稳定性) 苄基型苄基型C-X 键活性远远大于苯基型(C 解： (A) 。在液氨中反应，生成两种产

36、物？下列哪一个与KNH(3) 2 (A)(B)(C)。解： (B)( 十二)由 1- 溴丙烷制备下列化合物：(1) 异丙醇解：四溴丙烷 (2) 1,1,2,2- 解：溴丙烯 (3) 2- 题得到的解：由 (2) 己炔 (4) 2-(2) 参见解：碘丙烷 -2-(5) 2- 溴 (2) 参见解：( 十三 ) 由指定原料合成：解： (1)(2)解：(3)解：(4)解：( 十四) 由苯和/ 或甲苯为原料合成下列化合物 ( 其他试剂任选 ) ：解： (1)解： (2)或者： 解： (3)解：(4)( 十五)解：( 十六)解：(1) 由苯和乙烯合成：(2) 由甲苯合成：( 十七 ) 回答下列问题：(1)

37、解：CHBr和CHBr是伯卤代烷，进行碱性水解按 S2机理进行。增加水的含32量，可使溶剂的极性增大，不利于 S2；N(CH)CCl 是叔卤代烷，水解按S1 机理进行。 ，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有N33利于S1; N+,所以H:(CH)CC键断裂得到不稳定的1X)(2)解：(CHCCH在进行S反应时，C-X1OC2N33323 S1反应速度很慢；N不利于亲核试剂从上有空间障碍特 别大的叔丁基，-C在进行XCCH)(CHSc反应时，2N233.背面进攻a -C ,所以S2速度也很慢。、无重排；C解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按S2机理进行，无(3) NC,有重排：S1机理进行的，

38、有在乙醇溶液中加热，反应是按照N(4)解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH的溶剂解反应教都是按照S1n+ 为：机理进行的。各自对应的C稳定性：(II) (IV) (I) (III)(5)解：亲核性：(B) (C) (A)原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。-是一个强的亲核试剂和好的离去基团：I (6)解：-ci亲核性：I 。出离去能力：I (7) 解：增加水的含量，减少碱的浓度。(8) 解： 1,2- 二苯基 -1- 氯丙烷的构造：苏型的反应：赤型的反应：o反式共平面-H处于B E2以上的结果说明，反应的立体化学是离去基团与(9) 解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：解：因为二者可生成相同的苯炔中间体： （10）（ 十八 ）解：（ 十九） 解：（ 二十） 解：（ 二十一 ）解：型。 R-S 两步反应均按2机理进行， 中心碳原子发生两次构型翻转， 最终仍保持N（ 二十二 ） 解：（ 二十三） 解：（ 二十四） 解：