高聚物：不饱和聚酯合成及应用研究进展分析研究

《高聚物：不饱和聚酯合成及应用研究进展分析研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高聚物：不饱和聚酯合成及应用研究进展分析研究（32页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、毕业设计（论文）不饱和聚酯合成及应用研究进展分析研究Unsaturated polyester synthesis and application of research班 级 高聚物091 学生姓名 XXX 学号 930211012 指导教师 XXX 职称 副教授 导师单位 徐州工业职业技术学院 论文提交日期 2013年11月22日 一选题意义及背景不饱和聚酯树脂产品发展至今大约有70多年的历史。目前不饱和聚酯树脂产品已发展成为热固性树脂行业中最大的品种之一。在不饱和聚酯树脂的发展过程中，从产品专利、商业杂志、技术书籍等方面的技术信息层出不穷。至今每年都有上百项发明专利是关于不饱和聚酯树脂的

2、。由此可见，不饱和聚酯树脂制造和应用技术随着生产的发展也日益成熟，逐步形成了自己独特的完整的生产与应用理论的技术体系。不饱和聚酯的主要用途是用玻璃纤维增强制成玻璃钢，它具有优良的抗拉强度和冲击韧性，相对密度小，热及电绝缘性能好，还有良好的透光、耐候、耐酸和隔音等特性，价格又比环氧树脂玻璃钢便宜得多，因此广泛用于制造雷达天线罩，飞机零部件，汽车外壳，小型船艇，透明瓦楞板等建筑材料，卫生盥洗器皿以及化工设备和管道等。 二毕业设计（论文）主要内容：这次毕业设计的主要内容是简单的介绍下不饱和聚酯的概念以及它的用途,然后介绍它的合成工艺过程。对不饱和聚酯树脂的生产工艺及技术进展做详细的介绍,从工艺原理、

3、工艺流程、工艺过程、反应机理、副反应及预防控制措施等许多方面进行探讨。然后是不饱和聚酯树脂的应用。最后一个部分就是总结以及对不饱和聚酯树脂的展望。三计划进度：第一周 查阅相关文献，确定课题具体方向。书写前言，并规范论文。第二周 将所查资料汇总，修改前言，并对书写不规范的内容进行调整。第三周 书写论文正文部分，确定正文主体的大体部分的大体内容。第四周 修改论文主体部分，并探讨相关内容，书写论文的结论。第五周 修改论文正文部分定稿，完成论文其他部分包括摘要，关键词，目录。第六周 论文定稿，制作PPT文件，答辩。四毕业设计（论文）结束应提交的材料：1、毕业设计记录本2、毕业论文指导教师: 赵晓波 教

4、研室主任：赵晓波 2011年11月17日2011年11月17 日论文真实性承诺及指导教师声明学生论文真实性承诺本人郑重声明：所提交的作品是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，内容真实可靠，不存在抄袭、造假等学术不端行为。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。如被发现论文中存在抄袭、造假等学术不端行为，本人愿承担本声明的法律责任和一切后果。毕业生签名： 日 期： 指导教师关于学生论文真实性审核的声明本人郑重声明：已经对学生论文所涉及的内容进行严格审核，确定其内容均由学生在本

5、人指导下取得，对他人论文及成果的引用已经明确注明，不存在抄袭等学术不端行为。指导教师签名： 日 期： 25不饱和聚酯合成及应用研究进展李双文高聚物09113摘要：由二元酸(或酸酐)与二元醇经缩聚而制得的不饱和线型热固性树脂。这种聚酯在液态乙烯基单体（如1840苯乙烯或苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的混合物）中的溶液经交联固化,而成为体型结构。研究了不饱和聚酯的合成方法及其应用的进展,主要来说简单的介绍下不饱和聚酯的概念以及它的用途，然后介绍它的合成工艺过程以及对不饱和聚酯树脂的展望。详细的说明了不饱和聚酯合成过程的方法和如何实现工艺生产的过程。着重的采用了二步法的研究方法，在合成工艺方面上,应用了通用

6、型不饱和聚酯树脂合成工艺及新型的固体不饱和聚酯树脂合成工艺进行了详细的介绍,通过这样的方法来反映出不饱和聚酯树脂在合成工艺上的进展。最后通过采集数据的形式来阐述不饱和聚酯树脂在应用方面的进展情况。关键词：不饱和聚酯；合成；应用Abstract：By the dicarboxylic acid (or anhydride) and diols obtained by the polycondensation of unsaturated and linear thermosetting resin. This polyester vinyl monomer in the liquid (such

7、 as 18% to 40% styrene and methyl methacrylate or styrene mixture) in the solution by crosslinking, and a body structure. Studied the synthesis of unsaturated polyester and the progress of applications, mainly for simple unsaturated polyester was introduced to the concept and its use, and then descr

8、ibes its synthesis process and the prospects of unsaturated polyester resins. Detailed description of the unsaturated polyester synthesis methods and how to process the production process. Focus of the study using a two-step approach, aspects of the synthesis process, the application of a general-pu

9、rpose unsaturated polyester resin synthesis process and the new solid unsaturated polyester resin synthesis process was described in detail by this method to reflects the synthesis of unsaturated polyester resin in the process of progress. Finally, by collecting data in the form of unsaturated polye

10、ster resin described in the application progress.Key Words：Unsaturated polyester; synthesis; application目 录第一章 前言11.1不饱和聚酯简介11.1.1 不饱和聚酯概念11.1.2 不饱和聚酯合成方法11.1.2 不饱和聚酯性能特点11.1.3不饱和聚酯的发展状况21.2不饱和聚酯性质与应用21.2.1不饱和聚酯产品性质21.2.2不饱和聚酯树脂产品的主要应用3第二章 不饱和聚酯的合成工艺进展42.1不饱和聚酯生产原料42.2通用型不饱和聚酯的的合成工艺42.3新型固体不饱和聚酯的合成工

11、艺5 2.3.1生产固体不饱和聚酯的工艺参数. 7 2.3.2固体不饱和聚酯结构对粘结永磁塑料的影响. 8 2.3.3影响不饱和聚酯质量的因素分析及补救方法.8第三章 不饱和聚酯的应用进展. 103.1国内外不饱和聚酯发展状况.103.2国内外不饱和聚酯应用.11第四章 展望13参考文献14致谢15第一章 前言1.1不饱和聚酯简介1.1.1 不饱和聚酯的概念不饱和聚酯是由二元酸（饱和二元酸和不饱和二元酸）同二元醇，经过缩聚反应而成的一种线型聚合物1，通常以该化合物在烯烃类活性单体（如苯乙烯）中的溶液形式出现。不饱和聚酯树脂的相对密度在1.111.20左右，固化时体积收缩率较大。1.1.2 不饱

12、和聚酯的合成方法(1)熔融缩聚法以酸和醇直接混合熔融后，产生缩聚反应，除加入原料外不需加入其他组分。利用醇、水沸程差，结合惰性气体的通人量，使反应后生成的水通过分馏柱分离出来。(2)溶剂共沸脱水法是在缩聚过程中加入溶剂，如甲苯（或二甲苯），加入量为投料量的3%，利用甲苯与水形成共沸混合物的共沸点比水的沸点低的原理，可使反应生成的水迅速带出，促进缩聚反应的进行。其优点是反应比较平稳，易于掌握，产品颜色浅，但需要有一套分水回流装置，反应过程中要用甲苯，缩聚工段要防爆。另一个不足之处是溶剂与二元醇如乙二醇或丙二醇等亦会形成低沸点的共沸混合物，使二元醇的沸点降低，造成二元醇的逸失。 (3)环氧化合物法

13、 利用一元环氧化合物如环氧乙烷、环氧丙烷等替代二元醇合成不饱和聚酯。我国UPR的生产工艺与国外没有明显区别，均采用直接熔融缩聚法，即把二元醇、苯酐、顺酐 投入缩聚釜中，在惰性气体保护下高（200），生成的聚酯放入盛有苯乙烯和阻聚剂的釜中，于6080温反应混合而制得黏稠的液态树脂。反应终点一般通过酸值或黏度控制，成品一般检测外观、黏度、酸值、固体含量和凝胶时间几项指标，需要时再测试浇铸体和玻璃钢 的物理、机械等性能。我国UPR生产中除个别牌号外，均不用催化剂，近年在引进配方中有些特殊牌号需在催化剂作用下反应。较先进的工艺如加压缩聚法、环氧丙烷法等需要增加设备投资，在国外也不普遍采用，国内采用更少

14、。生产设备多数为不锈钢釜，以载热体加热。不饱和树脂的生产工艺目前以间歇生产为主。不饱和聚酯树脂的生产流程分为两步进行。第一步，使二元酸与二元醇缩聚成为一种可熔、可溶的聚酯；第二步，将此聚酯溶于一种不饱和单体，并加入必要的阻聚剂，即得产品。1.1.3不饱和聚酯树脂性能特点(1)工艺性能优良。这是不饱和聚酯树脂最大的优点。可以在室温下固化，常压下成型，工艺性能灵活，特别适合大型和现场制造玻璃钢制品。(2)固化后树脂综合性能好。力学性能指标略低于环氧树脂，但优于酚醛树脂。耐腐蚀性，电性能和阻燃性可以通过选择适当牌号的树脂来满足要求，树脂颜色浅，可以制成透明制品。(3)品种多，适应广泛，价格较低。(4

15、)缺点是固化时收缩率较大，贮存期限短，含苯乙烯，有刺激性气体，长期接触对身体健康不利。 1.1.4 不饱和聚酯的发展状况不饱和聚酯树脂产品发展至今大约有70多年的历史。在这么短的时期内，不饱和聚酯树脂产品无论从产量还是从技术水平方面均得到了飞速的发展，目前不饱和聚酯树脂产品已发展成为热固性树脂行业中最大的品种之一。1894年，沃尔兰德首先合成出了不饱和聚酯。1930年，布莱德利等人报道了UP的固化；埃利斯发现乙烯类单体存在可大幅度提高UP固化速度。UP开始工业化使用。二次世界大战中，玻纤增强UP（聚酯玻璃钢）被用来制造军用航空雷达天线罩，促进了UP的发展。二战后，UP迅速从军用领域转向民用。我

16、国的UP工业开始于1958年。开始时主要用于军工领域，1976年后大规模向民用领域发展。1.2 不饱和聚酯性质与应用1.2.1不饱和聚酯产品性质 (1) 不饱和聚酯的物理性质不饱和聚酯树脂的相对密度在1.111.20左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下：耐热性。绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在5060，一些耐热性好的树脂则可达120。红热膨胀系数1为（130150）10-6。力学性能。不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。 耐化学腐蚀性能。不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同，可以

17、有很大的差异。介电性能。不饱和聚酸树脂的介电性能良好。 (2) 不饱和聚酯的化学性质 不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化

18、物或氢氧化物例如MgO，CaO，Ca(OH)2等反应，使不饱和聚酯分子链扩展，最终有可能形成络合物。分子链扩展可使起始粘度为0.11.0Pas粘性液体状树脂，在短时间内粘度剧增至103Pas以上，直至成为不能流动的、不粘手的类似凝胶状物。树脂处于这一状态时并未交联，在合适的溶剂中仍可溶解，加热时有良好的流动性。1.2.2不饱和聚酯树脂产品的主要应用 各种不饱和聚酯未固化时是从低粘度到高粘度的液体，加入各种添加剂后加热固化，固化后即成刚性或弹性的塑料，可以是透明的或不透明的。不饱和聚酯的主要用途是用玻璃纤维增强制成玻璃钢，是增强塑料中的主要品种之一。它的成型方法有：手糊法，是在涂好脱模剂的模具上

19、先喷涂一层树脂，再铺一层增强材料，排挤气泡后再重复操作至所需厚度，最后固化脱模。层压法，是将玻璃布浸浇不饱和聚酯后，经层叠热压固化而成。它具有优良的抗拉强度和冲击韧性，相对密度小，热及电绝缘性能好，还有良好的透光、耐候、耐酸和隔音等特性，价格又比环氧树脂玻璃钢便宜得多，因此广泛用于制造雷达天线罩，飞机零部件，汽车外壳，小型船艇，透明瓦楞板等建筑材料，卫生盥洗器皿以及化工设备和管道等。 玻璃纤维增强领域(玻璃钢)、占总量5560%，主要产品：缠绕成型管、罐；SMC/BMC制品；拉挤成型制品、手糊玻璃钢制品等；浇铸领域、占总量2530%，主要产品：人造石、工艺品、钮扣等；涂料领域、占总量10%左右

20、，主要产品：涂料、原子灰、防腐地坪等；其它领域、占总量15%，主要产品：锚固剂、浇铸互感器、增韧剂、粘接剂等。第二章 不饱和聚酯的合成工艺进展不饱和聚酯是指分子主链上含有不饱和双键的聚酯，一般由饱和的二元醇与饱和的及不饱和的二元酸（或酸酐）聚合而成，它不同于醇酸树脂，醇酸树脂的双键位于侧链上，依靠空气的氧化作用交联固化。不饱和聚酯则利用其主链上的双键及交联单体（如苯乙烯）的双键由自由基型引发剂产生的活性种引发聚合、交联固化，空气中的氧气有阻聚作用。不饱和聚酯中含有一定量的活性很大的不饱和双键，又有作为稀释剂的活性单体。但在常温下，聚合成膜反应很难发生。为使具有的双键能够迅速反应成膜，必须使用引

21、发剂，引发剂就是能使线型的热固性树脂在常温或加热条件下变成不溶不熔的体型结构的聚合物。但是引发剂在常温分解的速度是很慢的，为此还要应用一种能够促进引发快速进行的促进剂。引发剂与促进剂要配套使用，使用过氧化环乙酮作引发剂时，环烷酸钴是有效的促进剂，当使用BPO作引发剂时，二甲基苯胺是理想的促进剂。引发剂为强氧化剂，而促进剂为还原剂，二者复合构成氧化还原引发体系。2.1不饱和聚酯生产原材料不饱和二元酸：生产不饱和聚酯经常使用的不饱和二元酸是顺丁烯二酸酐，其次是反丁烯二酸。饱和二元酸：邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，己二酸，四氯邻苯二甲酸酐，四溴邻苯二甲酸酐，桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，六氯桥亚

22、甲基邻苯二甲酸酐。二元醇：丙二醇，乙二醇，一缩二乙二醇，一缩二丙二醇，新戊二醇，二溴新戊二醇，双酚A衍生物，氢化双酚A，烯丙醇。交联单体：苯乙烯，其他苯的乙烯基衍生物，邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP），甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯丙酯。引发剂：常用的常温引发剂是过氧化环己酮（CHP）和过氧化甲乙酮（MEKP）；中温引发剂是过氧化二苯甲酰；高温引发剂是二过氧化缩酮类。2.2 通用型不饱和聚酯的的合成工艺191*聚酯树脂是典型的通用型树脂(以下以191*)聚酯树脂为例进行介绍。它是有丙二醇、苯酐顺酐按一定的配比,在160210经缩聚而制的,再加入阻聚剂、石蜡及苯乙烯、光稳定剂等,与7080下混溶后得到

23、具有一定粘度的液体树脂成品。这类树脂能耐一般的腐蚀和一定的温度。常用于制作耐温、耐腐蚀要求不高的冷却塔、各种设备及管道等。其配方见表一。于春清2不饱和聚酯树脂生产工艺分析所用的配方表一 通用型不饱和聚酯配方生产工艺流程介绍工艺流程图如图表二。工艺控制参数具体是搅拌温度:70；反应温度:160210，最佳反应温度190200；分馏柱温度105；加阻聚剂及石蜡的温度:180190；稀释反应釜的混溶温度:7080；反应时间:1014小时；常压下生产。产品质量指标具体是外观:谈黄色透明液体；酸值:2737KOH/g；粘度(25):25p；胶凝时间(25):1230min；固体含量:59%67%；热稳定

24、性:80下24小时或25下六个月。于春清2对不饱和聚酯生产工艺研究的流程图。表二 树脂原料及配比生产通用型不饱和聚酯的工艺过程中影响聚合产品的质量有两大方面:一方面是原材料对不饱和聚酯的影响,具体的有二元酸、饱和二元酸、苯酐与顺酐的不同比例、二元醇、交联剂及其他试剂等。另一方面就是反应条件对不饱和聚酯的影响,具体有反应时间、反应温度。2.3 新型固体不饱和聚酯的的合成工艺永磁材料是一种重要的基础功能材料,它提供稳定持久的磁通量,不需要消耗电能,是节约能源的重要手段之一。其应用越来越广,应用量越来越大。目前中国永磁材料的产量位于世界前列,但是现在技术水平、产品质量、性能和价值与美国、欧洲、日本等

25、国家相比有一定的差距,粘结磁体中含有一定数量的粘结剂,这些粘结剂均为非磁性物质,造成粘结磁体的密度喝磁性能要比较烧结磁体的低。不饱和聚酯是有由二元醇的部分或全部不饱和二元酸缩聚反应而得的产物,它除可用羟基羧基的火星端基外,还可以用活性双键进行交联固化,从而得到较好的综合性能。通过筛选优化UP内部结构及合成工艺,制备可用于改性聚酯/环氧粉末涂料和粘结永磁塑料性能的固体UP树脂。固体UP 树脂合成所用原料如表二所示。徐晓伟3固体不饱和聚酯的合成工艺中的原料表三 实验原料采用二步法4熔融缩合成不同双键密度的不饱和聚酯树脂。所谓两步法就是第一步，使二元酸与二元醇缩聚成为一种可熔、可溶的聚酯；第二步，将

26、此聚酯溶于一种不饱和单体，并加入必要的阻聚剂，即得产品。表四 配比进行加料聚合。材料名称 UP1 UP2 UP3 UP4乙二醇 2.3 2.0 1.5 1.3对苯二甲酸 1.0 1.0 1.0 1.0反丁烯二酸 1.3 1,0 0.5 0,3有机锡 0.01%*对苯二酚 0.02%*磷酸酯 0.02%*质量分数待反应釜内溶液呈透明澄清或分馏出的反应产生的水质量为理论值的90%时，适当降低反应温度，加入配比的反丁烯二酸喝助剂并通入保护气体氮气继续反应，控制分馏柱顶温度不超过105，随着反应的进行，物料温度慢慢升高，继续反应，将温度控制在210220。当酸值降低75/g一下后，减压蒸馏脱水。至出水

27、量到理论之后停止反应，出料冷却、粉碎备用。2.3.1生产固体不饱和聚酯的工艺参数(1)反应时间对聚酯性能的影响一般生产中，通过测定反应体系的酸值或粘度来控制反应进程，判断反应终点，所谓 酸值是1克反应混合物所消耗的KOH的毫克数.随着反应的进行，羧基不断和羟基进行酯化反应，使体系中羧基浓度不断下降，酸值不断降低，反应程度不断加深，聚酯的分子 量不断提高，不饱和聚酯树脂的物理性能不断提高缩聚反应时间取决于所用各原料组分的性质及转化程度，而转化率又取决于不饱和酸的用量，反应混合物中不饱和酸量越多，则反应时间越短.由表四可以看出反应时间越短， 则聚酯的酸值越高，粘度越低.从而导致树脂固化后的性能变差

28、.实际生产中，该聚酯的反应时间应控制在10-14 小时范围内。表五所示 齐双春5不饱和聚酯树脂生产中的几个问题 反应时间对聚酯影响 (2)反应温度对聚酯性能的影响酯化反应加热升温是一个重要因素，不达到一定温度，酯化反应速度很小，但到达可觉察的反应速度的温度时，几乎任何一个二元醇分子，都可能与二元酸分子缩合成酯，而且酯化反应本身是一个放热反应，倘若继续加热升温会造成反应过于猛烈而溢锅，所以反应到此阶段应停止升温，保温预聚半小时升高温度增加了分子的运动速度，可促使酯化反应迅速达到平衡，有利于聚合物分子量的增大，但并不是温度越高越好，若温度高于250，就会发生下列现象:聚酯分子，链中不饱和双键打开，

29、发生聚酯胶凝固釜的危险。发生羧酸脱羧作用，聚酯分子的热裂解反应，造成产品质量变坏。沸点较低的原料挥发损失。反应过于猛烈，造成溢锅事故。产品颜色变深。因此，生产中必须将反应温度控制在一定范围内，通常为160210。(3)引发剂用量对聚酯性能的影响表六 张小苹6不饱和聚酯树脂及新发展 2.3.2固体不饱和聚酯结构对粘结永磁塑料性能的影响将UP-1、UP-2和UP-3树脂按m(UP)树脂:m(磁体粉体):m(添加剂)=15:82:3混合、熔融混炼、粉碎，热压模塑成型制得相应的粘结永磁塑料试样,其见性能表六。徐晓伟3 不饱和聚酯树脂的合成工艺 表七 树脂结构对粘结永磁塑料性能的影响由表六可知，三种树脂

30、制成的粘结永磁塑料力学性能均无差别,但热态性能则是UP-1型树脂为佳。说明不饱和聚酯树脂的双键密度对塑料性能有较大影响,即双键密度越高,固化交联点越多,耐热性相应提高。2.3.3影响不饱和聚酯质量的因素分析及补救方法根据于春清对不饱和聚酯生产工艺分析几个问题文章中,及他个人的个人经验上来说总结了一下。经绘制后于以下表格七中。表八 于春清2不饱和聚酯生产工艺分析几个问题 第三章 不饱和聚酯的应用进展不饱和聚酯树脂(UPR)产品发展至今大约有70多年的历史。在这么短的时期内，不饱和聚酯树脂产品无论从产量还是从技术水平方面均得到了飞速的发展，目前不饱和聚酯树脂产品已发展成为热固性树脂行业中最大的品种

31、之一。也是复合材料三大基体树脂之一。我国玻璃钢复合材料行业经过多年的发展，在生产技术、 产品种类、 生产规模等方面迈过了由小到大的台阶，产量仅次于美国 ,位居世界第二，其中玻璃钢复合材料用基体树脂发展也极为迅速。虽然如此，我国的玻璃钢复合材料基体树脂从技术水平、 产品质量、 附加值，特别是新技术、 新产品的开发和应用等方面与发达国家差距甚远急需进一步研究提高。基体树脂中包括热固性树脂和热塑性树脂两大类，其中热固性树脂主要有不饱和聚酯树脂、环氧树脂、乙烯基酯树脂、酚醛树脂以及聚酰亚胺树脂等，热塑性树脂主要有通用塑料、 工程塑料等。73.1国内外不饱和聚酯发展状况(1)不饱和聚酯树脂国内外现状在不

32、饱和聚酯树脂的发展过程中，从产品专利、商业杂志、技术书籍等方面的技术信息层出不穷。至今每年都有上百项发明专利是关于不饱和聚酯树脂的。由此可见，不饱和聚酯树脂制造和应用技术随着生产的发展也日益成熟，逐步形成了自己独特的完整的生产与应用理论的技术体系。不饱和聚酯树脂 ( UP R)是 热固性树脂 中用量 最大的树脂品种之一 ，也是玻璃纤维增 强材料 (F RP)制品生产中用得最多的基体树脂。UP R 生产工艺简便，原料易得，耐化学 腐蚀，力学性能、电性能优良，可常温常压固化，具有良好的工艺性能，广泛应用于建筑、防腐、汽车、电子电器等多种复合材料领域。82001-2008年我国UPR产量和增长率参数

33、20012002200320042005200620072008产量/kt500560720830940115013501450增长率/% 1228151322177.4平均增长率16.3%数据来源：中国UPR行业协会及其前身中国UPR行业技术交流协作组统计9。(2)国内外不饱和聚酯树脂市场现状世界不饱和聚酯树脂的主要生产、消费国家和地区是美国、西欧、日本和中国。由于美国经济衰退等众所周知的原因，用以制作工艺品、人造石的非增强用树脂用量大幅下滑，虽然增强用的SMC/BMC、管罐等方面用量有所上升，然产量增幅仅3%4%。由于北美建筑市场降温，2006年下半年UPR发展速度开始减慢。据(日)化学工

34、业统计年报.月报报道，日本2007年不饱和聚酯树脂产量164,185吨，比2006年的168,156吨下降了2.4%。近年来日本的用量持续减少，2006年日本不饱和聚酯树脂消费量为359，000吨，比2005年下降了1.5%1，2。我国台湾地区2006年生产量为62，336t比2005年降低了3.3%3。近10年来是中国不饱和聚酯树脂工业快速发展的十年，年生产量由2001年的50万吨增加到2008年的145万吨，平均年增长率为16.3%。据中国UPR树脂行业协会和江苏省玻纤玻钢专业学会对全国157家UPR企业的调查统计，2007年全国UPR总量突破130万吨，达到135万吨，比上年的115万吨

35、增长11%。2008年，尤其下半年,全球性的金融风暴致使全球经济衰退，但中国的不饱和聚酯树脂行业的市场仍然比较稳定，全国UPR总量突破140万吨，达到145万吨，比上年的135万吨增长7.41%。中国仍是世界产销量最大的国家。表九所示 陈红 92009-2010年国外不饱和聚酯工业进展 3.2国内外不饱和聚酯应用2011 年国际油价市场由于受到拥有非洲最大石油储备国利比亚的影响再创新高，纽约商业交易所原油期货收报 93. 57美元/桶，上涨7. 37美元，创自2008 年10月3日以来的最高收盘价，距突破100 美元大关近在咫尺。原油价格的走高将让人们不得不考虑能源危机的临近和经济型替代能源的

36、重要性。而同时，经济复苏之时，对于能源的需求也将令各方更加重视新能源，更加重视低碳经济相关产业的投资。10(1) UPR的玻璃钢制品广泛地应用于下述领域建筑领域：制冷却塔，8米3/小时-3000米3/小时的横流、逆流、喷射式塔及风筒、风机、收水器等辅件。门、窗、轻型采光建筑、格栅、活动房、冷库、公园亭、台、报亭等。玻璃钢管、罐、槽等防腐产品及工程：包括大、中、小口径管道、管件、阀门、贮罐、贮槽、格栅、填仓板、塔器、烟囱、防腐地面及建筑防腐等。玻璃钢车辆：火车双层客车及零部件、窗框、汽车车身、保险杠、火车通风道、弹簧板等。玻璃钢船艇：包括游艇、救生艇、交通艇、渔船、快艇、舢舨、养殖船、冲锋舟等。

37、玻璃钢游乐设备：包括大型游艺机、大型水上乐园、儿童乐园。玻璃钢交通设备、劳保及保安用品：包括公路牌、路标、人行桥、灯具、电缆盒、测量标尺、头盔、收亭、防爆器材、井盖等。玻璃钢卫生设备：浴缸、洗漱台、便器、镜架、整体卫生间、垃圾箱。节能玻璃钢产品；包括轴流风机、离心风机、太阳能热水器、风力发电机等。玻璃钢食品容器：高位水箱、食品运输罐、饮料罐。玻璃钢城市雕塑、字体、工艺品和贴骨工艺。玻璃钢家具：包括座椅、快餐桌、成套家具、电话亭、柜台等。玻璃钢机电、矿用、轻纺产品：包括防护罩、格栅、干式变压器、互感器、高压拉杆、计算机房、电器开关、SMC卫星天线、铜箔板、服装模特、通风管道、棉条筒等。玻璃钢运动

38、器材和音乐舞蹈器材：包括网球拍、双杠、单杠、助跳板、赛艇、道具等。(2)UPR的非玻璃钢应用领域大致如下浇铸工艺品：包括水晶工艺品、不透明各种造型工艺品等钮扣 ：各种聚酯钮扣制品。人造石：包括人造大理石、人造玛瑙、人造花岗岩等。涂层：包括家俱涂层、钢琴、电视机、收音机外壳、缝纫机台板以及自行车罩光漆等。原子灰 ：汽车修补用聚酯腻子等。其它：包括锚固剂、电器浇铸、增韧剂、粘接剂等(3)不饱和聚酯树脂在热固性塑料应用其发展速度超过其他热固性塑料。应用范围是广泛的，在建筑、冶金、化工、印染、交通、电气等领域都被大量使用。成型工艺性好，适用于手糊、浇铸、模压（SMC、BMC）喷射、拉挤、缠绕、RTM等

39、成型方法。第四章 展望在过去的发展过程中，不饱和聚酯树脂对于一般用途来说，具有特殊意义的贡献。将来我们要向一些特殊用途的领域发展，同时还要使通用树脂低成本化。例如: 低粘度不饱和聚酯树脂11、低收缩树脂、阻燃树脂、增韧树脂、光固化不饱和聚酯树脂、特殊性能的低价树脂、采用新的原材料和新的工艺合成的高性能树脂、低苯乙烯挥发树脂、耐腐蚀树脂、胶衣树脂及用于不饱和聚酯树脂辅料的开发。总之，如果一种材料具有低成本，那么在工业上一定会找到它的用途和价值；如果一种材料具有满足市场所需求的性能，就一定会有生命力，而这些材料在制造过程中的一些技术问题，也终将会被攻克。很简单，例如如果能够制造出一种普通价位的阻燃

40、树脂，我们将会看到市场上所有的树脂材料都将是阻燃的。25 参考文献1 任情.不饱和聚酯树脂在涂料中的应用J.企业技术开发,1999(7):4-62 于春清.不饱和聚酯生产工艺分析N.复合材料,1994(1),3 徐晓伟.固体不饱和聚酯的合成工艺.桂林理工大学材料科学与工程学院,20114 沈开猷.不饱和聚酯树脂及其应用M.北京:化学工业出版社,2001:15 齐双春.不饱和聚酯生产中的几个问题.衡水师范专科学校,20026 张小苹.不饱和聚酯树脂及新发展. 上海玻璃钢研究院,20087 数据来源：中国UPR行业协会及其前身中国UPR行业技术交流协作组统计8 陈红.2009-2010年国外不饱和

41、聚酯喝聚酯树脂工业进展. 天津市合成材料工业研究所.20119 潘玉琴.玻璃钢复合材料基体树脂的发展现状. 常州工程职业技术学院.200610 国际原油价格走势 http:/www.阿里巴巴EB/OL.2011-01-1011雷可德引进大豆基树脂用于生产SMC/BMC和拉挤型材http:/ EB/OL.2011-01-04.致谢首先要感谢赵老师对我们的悉心辅导，她严谨的工作作风，严肃的科学态度深深地感染鼓励了我。在辅导时有不懂得地方都会和我们耐心的讲解，有不对的地方都会悉心的给我们辅导，以至于我们少走了很多弯路，从而又快又好的完成了这次的论文。她的认真态度感化了我们，如果格式不对或者有深奥的问

42、题都会向我们提出来，使我们做的时候不是为了完成任务，而是让我们相关知识点都有所了解，这样不但充实了我们所研究的内容，还利于之后的答辩可以游刃有余。通过这次的主要内容是首先介绍不饱和聚酯的概念以及它的用途,然后介绍它的合成工艺过程。对不饱和聚酯树脂的生产工艺及技术进展做详细的介绍,从工艺原理、工艺流程、工艺过程、反应机理、副反应及预防控制措施等许多方面进行探讨。并介绍不饱和聚酯树脂的应用。这次学习，我掌握了运用网站搜集资料的方法，学习到了怎样从一篇文献中查找关键的内容，还学会了如何整理论文，并且对Word文档的运用有了更加深入的了解，这些经验都会为我们以后的工作打下坚实的基础，培养我们积极认真的

43、态度。我还要感谢学校给了我这次学习的机会，不但培养了我的兴趣爱好，还为我的未来提供了明确的目标，让我明白了不管做什么事请都要抱着谨慎的以及虚心的态度，积极向上的工作作风。还要感谢一下我的同学，就因为有了你们乐于助人的精神，给了我莫大的帮助。恋爱运UP一绪Lets月亭方正！気持今Flying Get！dou都斗豆逗陡抖痘兜读蚪窦篼蔸乧侸兠凟剅吺唗投斣枓梪橷毭氀浢渎渎瞗窬窦脰艔豆读逾郖酘酡钭鋀钭閗闘阧餖饾斗鬦鬪鬬鬭du读度毒渡堵独肚镀赌睹杜督都犊妒顿蠹笃嘟渎椟牍黩髑芏儥凟剢剫匵厾噣土涂妬嬻剬塅媏彖断毈瑖碫篅簖缎专腶葮褍踹躖锻鍴Mr Najib met search crews at Pearce

44、RAAF base near Perth on Thursday morning, before their planes left for the day, and then later held talks with Mr Abbott.The disappearance of MH370 has tested our collective resolve, he told a news conference.Faced with so little evidence, and such a Herculean task, investigators from Malaysia, the

45、US, the UK, China, Australia and France have worked without pauseHe thanked both search teams and the Australian government for their efforts in recent weeks, and said the search would go on.Continue reading the main storyMH370 - Facts at a glance 8 March:Malaysia Airlines Kuala Lumpur-Beijing fligh

46、t carrying 239 people disappears Planes transponder, which communicates with ground radar, was switched off as it left Malaysian airspace Satellite pings indicate plane was still flying seven hours after satellite contact was lost 24 March:Based on new calculations, Malaysian PM says beyond reasonab

47、le doubt that plane crashed in southern Indian Ocean with no survivors What we know The search for flight MH370I know that until we find the plane, many families cannot start to grieve. I cannot imagine what they must be going through. But I can promise them that we will not give up, he said.Malaysi

48、an authorities have come in for heavy criticism over their management of the search, especially from relatives of thWeather conditions were fair, with visibility of approximately 10km (6 miles), the Joint Agency Coordination Centre (JACC) - which is overseeing the search - said.The British submarine

49、 HMS Tireless is also in the southern Indian Ocean and is due to be joined by Royal Navy ship HMS Echo.The Australian Navy ship Ocean Shield is heading to the region and has equipment for detecting the planes black-box flight recorder.Experts say timing is critical as the flight recorder may only ha

50、ve enough battery power to send out a signal until 7 April.Air Chief Marshall Angus Houston, head of the JACC, warned that the search operation faced multiple difficulties.This is one of the most demanding and challenging search and rescue operations, or search and recovery operations, that I have e

51、ver seen and I think probably one of the most complex operations of this nature that the world has ever seen, he told Mr Najib and Mr Abbott.On Wednesday Malaysian police chief Khalid Abu Bakar said investigators had cleared all passengers of possible involvement in hijacking, sabotage or having per

52、sonal or psychological problems that could have been connected to the disappearance.But he said that the criminal investigation could go on and on and on. We have to clear every little thing.At the end of the investigations, we may not even know the real cause. We may not even know the reason for th

53、is incident, he added.The police chief said that more than 170 interviews had been conducted with family members of the pilots and crew members, and that even cargo and food served on the plane were being investigated in case ofdui对队堆兑敦镦碓怼憝兊兑垖埻塠夺夺対对嵟憞怼捶杸濧濻瀢瀩痽磓祋綐膭薱謉譈譵追鈗锐锐錞鎚镦鐜锐陮队頧鴭dul乧dun吨顿蹲墩敦钝盾囤遁不趸沌盹

54、镦礅炖砘伅俊吨墪壿庉忳敦憞撉撴楯橔潡炖犜獤碷腞腯蜳豚踲蹾趸逇遯钝镦鐜顿驐duo多朵夺舵剁垛跺惰堕掇哆驮度躲踱沲咄铎裰哚缍亸仛兊兑兑凙刴剟剫吋喥嚉嚲垜埵堕墯夛夺奲媠嫷尮崜嶞憜挅挆捶揣敓敚敠敪朶杂杕枤柁柂柮桗棰椯椭毲沰沱泽痥硾缍茤袳詑誃貀趓跢跥跿躱軃郸郸鈬錞锗铎锗陀陊隋隋隓飿饳驮駄鬌鮵鵽点e饿哦额鹅蛾扼俄讹阿遏峨娥恶厄鄂锇谔垩锷阏萼苊轭婀莪鳄颚腭愕呃噩鹗屙亚亜亚伪佮侉偔伪伪僫匎匼卾吪呝咢咹哑唖啈啊啐哑恶囐囮垭垭垩堨堮妸妿姶娾娿媕屵岋峉峩崿庵廅悪恶戹搕搤搹擜曷枙桠櫮唉歞歹歺洝涐湂猡珴琧痷皒睋砈砐砨砵硆硪磀礘胺蒍蕚蘁蚅蝁覨讹咯誐谔譌讍豟轭軶輵迗遌遻邑鈋锇锷鑩閜阏阨阸隘頞頟额颚饿餩騀鬲魤魥鳄鰪鳄鴳鵈鹅鵞

55、鹗齃腭齾青年（）、技术（）、恋爱（）、翡翠（）、読书（）、人（，）、幸福（）、训读词汇：青（）、术（）、恋（）、好（）、読（）、人（）、幸（）、汉字“海”可以读成“”也可以读成“”。“”是它的音读，“”是它的训读。“史宪巨”等汉字一般只使用它们的一种音读，“贝又咲（）”一般只使用它们的一种训读，但这类汉字较少。日语里的汉字通常都有两三种甚至更多的音训读发音。比如“生”，音读可读作“”，训读可读作“”等。同上面所说的，汉字每个字都有与之对应的音读、训读，但也有一些比较特殊。比如“梅雨”，它的发音为“”，不能把每个汉字分别读什么区分开来。我们把这类发音叫做“熟字训”。以下这些也是“熟字训”：田舎（

56、） 时雨（）相扑（写作“相扑”，）土产（） 为替（）红叶（）吹雪（） 足袋（）日和（）蒲公英（）en恩摁蒽嗯奀峎煾饐唔eng鞥eo仒eol乻eom欕eos旕er而二耳儿饵尔贰洱珥鲕鸸佴迩铒侕児儿刵咡唲奶尒尓峏弍弐杒栭栮樲毦洏渪濡尔粫耏聏胹臑荋薾衈袻誀貮贰趰輀輭轜迩铒陑陾隭饵駬髵髶鲕鸸fa发法罚伐乏筏阀珐垡砝佱傠姂废彂拔拨拨栰橃泛沷泛灋珐疺発发瞂笩罚罸茷蕟藅贬贬醗发鍅阀髪发fan反饭翻番犯凡帆返泛繁烦贩范樊藩矾钒燔蘩畈蕃蹯梵幡仮伋凢凣勫匥噃墦奿婏嬎嬏嬔忛憣払拚旙幡杋柉棥枫橎氾泛渢滼瀪瀿烦犿璠畨盕矾笲笵范籓籵緐翻羳膰舤舧舩薠蟠蠜袢襎訉贩軓軬轓辺钒鐇颿飜饭飰鱕鷭攵犭fang放房防纺芳方访仿坊妨肪钫彷

57、邡枋舫鲂仿匚埅堏旊昉昘昞汸淓牥瓬眆眪祊纺蚄访趽钫錺雱髣鲂鰟鳑鴋鶭fei非飞肥费肺废匪吠沸菲诽啡篚蜚腓扉妃斐狒芾悱镄霏翡榧淝鲱绯痱俷剕厞墢奜婓婔扉廃废怫拂昲暃曊朏杮柹棐橃橨櫠渄濷犻猆琲痱癈砩祓笰绋绯绋巯胏胐茀茇萉蕜蕟蕡蜰蟦裴裵裶襏诽费镄陫靅靟飞飝餥馡騑騛髴鲱鼣鼥fen分份芬粉坟奋愤纷忿粪酚焚吩氛汾棼瀵鲼玢偾鼢偾匪喷喷坆坋坟奔奋妢岎帉幩弅愍愤扮拚敃昐朆朌枌梤棻橨歕濆炃燌燓燔獖盼瞓砏秎竕粪纷羒羵翂肦膹葐蒶蕡蚠蚡衯訜豮豶贲贲躮轒鈖錀鐼隫雰颁颁餴饙馚馩魵鱝鳻黂黺鼖feng风封逢缝蜂丰枫疯冯奉讽凤峰锋烽砜俸酆葑沣唪仹偑僼凨凬凮埄堸夆妦寷峯崶捀捧摓桻枫檒沨泛浲渢湗溄漨沣炐焨煈熢犎猦琒甮疯盽碸篈綘缝肨舽艂莑蘕

58、蘴蚌覂讽豊丰賵赗逄鄷锋鎽鏠靊风飌冯鳯凤鴌鹏鹏麷覅fo佛仏仸坲梻fou否缶不垺妚炰紑缹缻芣杯雬鴀fu副幅扶浮富福负伏付复服附俯斧赴缚拂夫父符孵敷赋辅府腐腹妇抚覆辐肤氟佛俘傅讣弗涪袱市甫釜脯腑阜咐黼砩苻趺跗蚨芾鲋幞茯滏蜉拊菔蝠鳆蝮绂绋赙罘稃匐麸凫桴莩孚馥驸怫祓呋郛芙艴黻不乀仅夫俌俛偩逼冨冹刜包呒咈哹哺呒坿垘垺报妋姇娐婏妇媍嬎嬔宓尃岪峊巿帗弣彳佛复怀怤懯抙捊捬掊抚旉枎枹柎柫柭栿棴椨椱榑汱沕沸泭洑溥澓炥烰焤玞玸琈璷甶畉畐畗癁盙砆祔禣秿稪竎笰筟箁箙簠粰糐紨绂绋絥綍綒緮缚纀罘翇胕肤艀芣茀荂荴莆萉萯葍蓲蕧虙蚥蚹蛗蜅蝜衭袚袝复褔襆襥覄讣詂諨豧负费赋赙费踾軵辅輹辐还邚邞郍郙鄜酜酻釡鈇鉘鉜錇鍑鍢锫阝陚鞴韍韛韨頫颫颰驸髴鬴鮄鲋鮲鳆凫凫鳺鴔鵩鶝麸麬麱