物理化学核心教程课后习题答案 (详解版)

《物理化学核心教程课后习题答案 (详解版)》由会员分享，可在线阅读，更多相关《物理化学核心教程课后习题答案 (详解版)（50页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、物理化学核心教程 课后习题答案第一章 气体1如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。2在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。3 两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左边球的温度为273 K，右边球的温度为293 K时，汞滴处在中间达成平衡。试问： (1) 若将左边球的温度升高10 K，

2、中间汞滴向哪边移动？ (2) 若将两个球的温度同时都升高10 K，中间汞滴向哪边移动？答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。 （2）两个球的温度同时都升高10 K，汞滴仍向右边移动。因为左边球的起始温度低，升高10 K所占的比例比右边的大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边的比右边的大。4在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的0.7左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。请估计会发生什么现象？答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于

3、外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是，在灌开水时不要灌得太快，且要将保温瓶灌满。5当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化？答：升高平衡温度，纯物质的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时，这时的温度就是临界温度。6Dalton分压定律的适用条件是什么？Amagat分体积

4、定律的使用前提是什么？答：这两个定律原则上只适用于理想气体。Dalton分压定律要在混合气体的温度和体积不变的前提下，某个组分的分压等于在该温度和体积下单独存在时的压力。Amagat分体积定律要在混合气体的温度和总压不变的前提下，某个组分的分体积等于在该温度和压力下单独存在时所占有的体积。7有一种气体的状态方程为 （b为大于零的常数），试分析这种气体与理想气体有何不同？将这种气体进行真空膨胀，气体的温度会不会下降？答：将气体的状态方程改写为 ，与理想气体的状态方程相比，这个状态方程只校正了体积项，未校正压力项。说明这种气体分子自身的体积不能忽略，而分子之间的相互作用力仍可以忽略不计。所以，将这

5、种气体进行真空膨胀时，气体的温度不会下降，这一点与理想气体相同。8如何定义气体的临界温度和临界压力？答：在真实气体的图上，当气-液两相共存的线段缩成一个点时，称这点为临界点。这时的温度为临界温度，这时的压力为临界压力。在临界温度以上，无论加多大压力都不能使气体液化。9 van der Waals气体的内压力与体积成反比，这样说是否正确？ 答：不正确。根据van der Waals气体的方程式，其中被称为是内压力，而是常数，所以内压力应该与气体体积的平方成反比。10当各种物质都处于临界点时，它们有哪些共同特性？答：在临界点时，物质的气-液界面消失，液体和气体的摩尔体积相等，成为一种既不同于液相、

6、又不同于气相的特殊流体，称为超流体。高于临界点温度时，无论用多大压力都无法使气体液化，这时的气体就是超临界流体。四概念题参考答案1在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是和。若在容器中再加入一定量的理想气体C，问和的变化为 ( )(A) 和都变大 (B) 和都变小(C) 不变，变小 (D) 变小，不变 答：(C)。这种情况符合Dalton分压定律，而不符合Amagat分体积定律。2在温度、容积都恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为和，容器中的总压为。试判断下列公式中哪个是正确的？ ( )(A) (B) (C) (D) 答：

7、(A)。题目所给的等温、等容的条件是Dalton分压定律的适用条件，所以只有(A)的计算式是正确的。其余的之间的关系不匹配。3 已知氢气的临界温度和临界压力分别为。有一氢气钢瓶，在298 K时瓶内压力为，这时氢气的状态为 （ ）(A) 液态 (B) 气态(C)气-液两相平衡 (D) 无法确定答：(B)。仍处在气态。因为温度和压力都高于临界值，所以是处在超临界区域，这时仍为气相，或称为超临界流体。在这样高的温度下，无论加多大压力，都不能使氢气液化。4在一个绝热的真空容器中，灌满373 K和压力为101.325 kPa的纯水，不留一点空隙，这时水的饱和蒸汽压 （ ）（A）等于零 （B）大于101.

8、325 kPa（C）小于101.325 kPa （D）等于101.325 kPa答：（D）。饱和蒸气压是物质的本性，与是否留有空间无关，只要温度定了，其饱和蒸气压就有定值，查化学数据表就能得到，与水所处的环境没有关系。5真实气体在如下哪个条件下，可以近似作为理想气体处理？（ ）（A）高温、高压 （B）低温、低压（C）高温、低压 （D）低温、高压答：（C）。这时分子之间的距离很大，体积很大，分子间的作用力和分子自身所占的体积都可以忽略不计。6在298 K时，地面上有一个直径为1 m的充了空气的球，其中压力为100 kPa。将球带至高空，温度降为253 K，球的直径胀大到3m，此时球内的压力为 （

9、 ）（A）33.3 kPa （B）9.43 kPa（C）3.14 kPa （D）28.3 kPa答：（C）。升高过程中，球内气体的物质的量没有改变，利用理想气体的状态方程，可以计算在高空中球内的压力。 7使真实气体液化的必要条件是 （ ） （A）压力大于 （B）温度低于 （C）体积等于 （D）同时升高温度和压力答：（B）。是能使气体液化的最高温度，若高于临界温度，无论加多大压力都无法使气体液化。8在一个恒温、容积为2 的真空容器中，依次充入温度相同、始态为100 kPa，2 的（g）和200 kPa，1的，设两者形成理想气体混合物，则容器中的总压力为 （ ） （A）100 kPa （B）150

10、 kPa （C）200 kPa （D）300 kPa答：（C）。等温条件下，200 kPa，1气体等于100 kPa，2气体，总压为=100 kPa+100 kPa=200 kPa 。9在298 K时，往容积都等于并预先抽空的容器A、B中，分别灌入100 g和200 g水，当达到平衡时，两容器中的压力分别为和，两者的关系为 （ ） （A） （B） （C）= （D）无法确定答：（C）。饱和蒸气压是物质的特性，只与温度有关。在这样的容器中，水不可能全部蒸发为气体，在气-液两相共存时，只要温度相同，它们的饱和蒸气压也应该相等。10在273 K，101.325 kPa时，的蒸气可以近似看作为理想气体。

11、已知的摩尔质量为154的，则在该条件下，气体的密度为 （ ） （A） （B） （C） （D）答：（A）。通常将273 K，101.325 kPa称为标准状态，在该状态下，1 mol 任意物质的气体的体积等于。根据密度的定义，11在某体积恒定的容器中，装有一定量温度为300 K的气体，现在保持压力不变，要将气体赶出1/6，需要将容器加热到的温度为 （ ） （A）350 K （B）250 K （C）300 K （D）360 K答：（D）。保持V，p不变，12实际气体的压力（p）和体积（V）与理想相比，分别会发生的偏差为（ ） （A）p，V都发生正偏差 （B）p，V都发生负偏差 （C）p正偏差，V负

12、偏差 （D）p负偏差，V正偏差答：（B）。由于实际气体的分子间有相互作用力，所以实际的压力要比理想气体的小。由于实际气体分子自身的体积不能忽略，所以能运用的体积比理想气体的小。 第二章 热力学第一定律1判断下列说法是否正确，并简述判断的依据。（1）状态给定后，状态函数就有定值；状态函数固定后，状态也就固定了。（2）状态改变后，状态函数一定都改变。（3）因为，所以是特定条件下的状态函数。（4）根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。（5）在等压下，用机械搅拌某绝热容器中的液体，使液体的温度上升，这时。 （6）某一化学反应在烧杯中进行，热效应为，焓变

13、为。若将化学反应安排成反应相同的可逆电池，使化学反应和电池反应的始态和终态都相同，这时热效应为，焓变为，则。答：（1）对。因为状态函数是状态的单值函数，状态固定后，所有的状态函数都有定值。反之，状态函数都有定值，状态也就被固定了。（2）不对。虽然状态改变后，状态函数会改变，但不一定都改变。例如，系统发生了一个等温过程，体积、压力等状态函数发生了改变，系统的状态已与原来的不同，但是温度这个状态函数没有改变。（3）不对。热力学能U和焓H是状态函数，而DU，DH 仅是状态函数的变量。和仅在特定条件下与状态函数的变量相等，所以和不可能是状态函数。（4）不对。系统可以降低自身的热力学能来对外做功，如系统

14、发生绝热膨胀过程。但是，对外做功后，系统自身的温度会下降。（5）不对。因为环境对系统进行机械搅拌，做了机械功，这时，所以不符合的使用条件。使用这个公式，等压和，这两个条件一个也不能少。（6）对。因为焓H是状态函数，只要反应的始态和终态都相同，则焓变的数值也相同，与反应具体进行的途径无关，这就是状态函数的性质，“异途同归，值变相等”。但是，两个过程的热效应是不等的，即。2回答下列问题，并简单说明原因。（1）可逆热机的效率最高，在其他条件都相同的前提下，用可逆热机去牵引火车，能否使火车的速度加快？ （2）与盐酸发生反应，分别在敞口和密闭的容器中进行，哪一种情况放的热更多一些？（3）在一个用导热材料

15、制成的圆筒中，装有压缩空气，圆筒中的温度与环境达成平衡。如果突然打开筒盖，使气体冲出，当压力与外界相等时，立即盖上筒盖。过一会儿，筒中气体的压力有何变化？（4）在装有催化剂的合成氨反应室中，与的物质的量之比为，反应方程式为。分别在温度为和的条件下，实验测定放出的热量对应为和。但是用Kirchhoff定律计算时 计算结果与实验值不符，试解释原因。答：（1）可逆热机的效率虽高，但是可逆过程是一个无限缓慢的过程，每一步都接近于平衡态。所以，用可逆热机去牵引火车，在有限的时间内是看不到火车移动的。所以，可逆功是无用功，可逆热机的效率仅是理论上所能达到的最高效率，使实际不可逆热机的效率尽可能向这个目标靠

16、拢，实际使用的热机都是不可逆的。（2）当然在密闭的容器中进行时，放的热更多一些。因为在发生反应的物质的量相同时，其化学能是一个定值。在密闭容器中进行时，化学能全部变为热能，放出的热能就多。而在敞口容器中进行时，一部分化学能用来克服大气的压力做功，余下的一部分变为热能放出，放出的热能就少。（3）筒中气体的压力会变大。因为压缩空气冲出容器时，筒内的气体对冲出的气体做功。由于冲出的速度很快，筒内气体来不及从环境吸热，相当于是个绝热过程，所以筒内气体的温度会下降。当盖上筒盖又过了一会儿，筒内气体通过导热壁，从环境吸收热量使温度上升，与环境达成平衡，这时筒内的压力会增加。（4）用Kirchhoff公式计

17、算的是反应进度等于1 mol时的等压热效应，即摩尔反应焓变。用实验测定的是反应达平衡时的等压热效应，由于合成氨反应的平衡转化率比较低，只有25%左右，所以实验测定值会比理论计算的结果小。如果将反应物过量，使生成产物的数量与化学计量方程的相同，那实验值与计算值应该是等同的。3理想气体的绝热可逆和绝热不可逆过程的功，都可用公式计算，那两种过程所做的功是否一样?答：当然不一样，因为从同一个始态出发，绝热可逆与绝热不可逆两个过程不可能到达同一个终态，两个终态温度不可能相同，即DT不可能相同，所以做的功也不同。通常绝热可逆过程做的功（绝对值）总是大于不可逆过程做的功。4指出如下所列3个公式的适用条件：

18、（1） （2） （3）答：（1）式，适用于不做非膨胀功（）的等压过程（）。（2）式，适用于不做非膨胀功（）的等容过程（）。（3）式，适用于理想气体不做非膨胀功（）的等温可逆过程。5用热力学的基本概念，判断下列过程中，和的符号，是，还是。第一定律的数学表示式为 。（1） 理想气体的自由膨胀（2） van der Waals气体的等容、升温过程（3） 反应 在非绝热、等压条件下进行（4） 反应在绝热钢瓶中进行 （5） 在273.15 K，101.325kPa下，水结成冰答：（1）W = 0 因为是自由膨胀，外压为零。 Q = 0 理想气体分子之间的相互引力小到可以忽略不计，体积增大，分子间的势能并

19、没有变化，能保持温度不变，所以不必从环境吸热。 DU = 0 因为温度不变，理想气体的热力学能仅是温度的函数。或因为W = 0，Q = 0，所以DU = 0。 DH = 0 因为温度不变，理想气体的焓也仅是温度的函数。 或因为，DU = 0，所以DH = 0。（2）W = 0 因为是等容过程，膨胀功为零。 Q 0 温度升高，系统吸热。 DU 0 系统从环境吸热，使系统的热力学能增加。 DH 0 根据焓的定义式，。（3）W 0 反应会放出氢气，要保持系统的压力不变，放出的氢气推动活塞，克服外压对环境做功。Q 0 反应是放热反应。DU 0 系统既放热又对外做功，使热力学能下降。DH 0 因为是在绝

20、热钢瓶中发生的放热反应，气体分子数没有变化，钢瓶内的温度会升高，导致压力也增高，根据焓的定义式，可以判断焓值是增加的。 或 （5）W 0 在凝固点温度下水结成冰，体积变大，系统克服外压，对环境做功。Q 0 水结成冰是放热过程。DU 0 系统既放热又对外做功，热力学能下降。DH 0 因为这是等压相变，DH = Qp 。 6在相同的温度和压力下，一定量氢气和氧气从四种不同的途径生成水：(1)氢气在氧气中燃烧，(2)爆鸣反应，(3)氢氧热爆炸，(4)氢氧燃料电池。在所有反应过程中，保持反应方程式的始态和终态都相同，请问这四种变化途径的热力学能和焓的变化值是否相同?答：应该相同。因为热力学能和焓是状态

21、函数，只要始、终态相同，无论经过什么途径，其变化值一定相同。这就是状态函数的性质：“异途同归，值变相等”。7一定量的水，从海洋蒸发变为云，云在高山上变为雨、雪，并凝结成冰。冰、雪熔化变成水流入江河，最后流入大海，一定量的水又回到了始态。问历经整个循环，这一定量水的热力学能和焓的变化是多少?答：水的热力学能和焓的变化值都为零。因为热力学能和焓是状态函数，不论经过怎样复杂的过程，只要是循环，系统回到了始态，热力学能和焓的值都保持不变。这就是状态函数的性质：“周而复始，数值还原”。8在298 K，101.3 kPa压力下，一杯水蒸发为同温、同压的气是一个不可逆过程，试将它设计成可逆过程。答：通常有四

22、种相变可以近似看作是可逆过程：（1）在饱和蒸气压下的气-液两相平衡，（2）在凝固点温度时的固-液两相平衡，（3）在沸点温度时的气-液两相平衡，（4）在饱和蒸气压下的固-气两相平衡（升华）。可以将这个在非饱和蒸气压下的不可逆蒸发，通过两种途径，设计成可逆过程：(1) 绕到沸点；将298 K，101.3 kPa压力下的水，等压可逆升温至，在沸点温度下可逆变成同温、同压的蒸气，然后再等压可逆降温至298 K。(2) 绕到饱和蒸气压；将298 K，101.3 kPa压力下的水，等温可逆降压至饱和蒸气压，在298 K和饱和蒸气压下，可逆变成同温、同压的蒸气，再等温可逆升压至101.3 kPa。变化的示意

23、图如下：究竟设计哪一种可逆途径，要根据题目的已知条件决定。四概念题参考答案1对于理想气体的热力学能，有下述四种理解： (1) 状态一定，热力学能也一定 (2) 对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的 (3) 对应于某一状态，热力学能只有一个数值，不可能有两个或两个以上的数值 (4) 状态改变时，热力学能一定跟着改变，其中都正确的是： ( )(A) (1)，(2) (B) (3)，(4) (C) (2)，(4) (D) (1)，(3) 答：(D)。热力学能是状态的单值函数，其绝对值无法测量。2有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将 ( )(A)

24、 不变 (B) 升高 (C) 降低 (D) 无法判定 答：(C)。压缩空气冲出钢筒时，筒内的气体对冲出的气体做功。由于冲出的速度很快，筒内气体来不及从环境吸热，相当于是个绝热过程，所以筒内气体的温度会下降。3有一真空钢筒，将阀门打开时，大气（视为理想气体）冲入瓶内，此时瓶内气体的温度将 （ ）(A) 不变 (B) 升高 (C) 降低 (D) 无法判定 答：(B)。空气冲入钢筒时，外面的气体对冲入钢筒的气体做功。由于冲入的速度很快，筒内的气体来不及向环境放热，相当于是个绝热过程，所以筒内气体的温度会升高。4将1 mol 373 K，标准压力下的水，分别经历：(1) 等温、等压可逆蒸发，(2) 真

25、空蒸发，变成373 K，标准压力下的水气。这两种过程的功和热的关系为 ( ) (A) W 1 Q 2 (B) W 1 W 2 Q 1 W 2 Q 1 Q 2 答：(A)。过程(1)中，系统要对外做功，W 10，而过程（2）是真空蒸发，W 2=0，所以W 1 Q 2。5在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使冰箱工作。过一段时间之后，室内的平均气温将 ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定 答：(A)。对冰箱做的电功，全转化为热释放在房间内。6 凡是在孤立系统中进行的过程，其U和H的值一定是 ( ) (A) U 0 ，H 0 (B) U = 0 ，

26、H = 0 (C) U 0 ，H 0，=0 （B） 0，0 （D） 0答：（C）。理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境的熵减少。2在绝热条件下，用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体，气体的熵变：( ) (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定 答：(A)。封闭系统的绝热不可逆过程，熵增加，这就是熵增加原理。因为气体的体积虽然变小了，但是它的温度升高了，总的熵一定是增加的。3和在绝热钢瓶中反应生成水的过程( ) (A) H = 0 (B) U = 0 (C) S = 0 (D) G = 0 答：(B)。因为钢瓶是恒容的，并与外界无功和热的交换，所以

27、能量守衡，U = 0。4在273.15 K和101 325 Pa条件下，水凝结为冰，系统的下列热力学量中，何者一定为零？ ( )(A) U (B) H (C) S (D) G 答：(D)。等温、等压、不作非膨胀功的可逆相变，Gibbs自由能等于零。5一定量的理想气体向真空作绝热膨胀，体积从变到，则熵变的计算公式为 （ ）（A） （B）（C） （D）无法计算答：(B)。虽然真空绝热膨胀是一个不可逆过程，但是理想气体的温度不变，可以设计一个始、终态相同的等温可逆膨胀过程，用（B）式来计算熵变。6在对和的混合气体进行绝热可逆压缩，系统的热力学函数变化值在下列结论中正确的是： ( )(A) U = 0

28、 (B) A = 0 (C) S = 0 (D) G = 0 答：(C)。绝热可逆过程是恒熵过程，由于QR= 0，所以S = 0。7 1 mol 单原子分子理想气体，温度由T1变到T2时，等压可逆过程，系统的熵变为，等容可逆过程，系统的熵变为，两着之比等于：( )(A) (B) (C) (D) 答：(D)。等压、变温可逆过程，等容、变温可逆过程，。现在温度区间相同，单原子分子理想气体的，所以，相当于摩尔等压热容与摩尔等容热容之比。8纯的在 373 K，的条件下，可逆汽化为同温同压的，热力学函数的变量为 U1，H1和 G1；现把纯的（温度、压力同上），放在373 K 的恒温真空箱中，控制体积，使

29、系统终态的蒸气压也为，这时热力学函数变量为U2，H2和 G2。这两组热力学函数的关系为： ( ) (A) U1 U2， H1 H2， G1 G2 (B) U1 U2， H1 H2， G1 H2， G1= G2 答：(C)。系统的始态与终态都相同，所有热力学状态函数的变量也都相同，与变化途径无关。9 298 K时，1 mol 理想气体等温可逆膨胀，压力从1 000 kPa变到100 kPa，系统的Gibbs自由能的变化值为 ( ) (A) (B) (C) (D) 答：(D)。理想气体等温可逆膨胀，10对于不做非膨胀功的隔离系统，熵判据为： ( ) （A） （B） （C） （D）答：(D)。在不做

30、非膨胀功时，保持系统的U，V不变，即膨胀功等于零，这就是一个隔离系统。11甲苯在时的正常沸点为110，现在将1 mol甲苯放入与110的热源接触的真空容器中，控制容器的容积，使甲苯迅速气化为同温、同压的蒸气。如下描述该过程的热力学变量正确的是 （ ）（A） （B）（C） （D）答：(D)。甲苯的始、终态与等温、等压可逆蒸发的始终态完全相同，所以状态函数的变化量也相同。对于等温、等压可逆相变，。12 某实际气体的状态方程为，其中为大于零的常数，该气体经等温可逆膨胀后，其热力学能将 ( ) (A) 不变 (B) 增大 (C) 减少 (D) 不能确定 答：(A)。可以将该实际气体的状态方程改写为，与

31、理想气体的状态方程相比，只对体积项进行了校正，说明该实际气体分子本身所占的体积不能忽略，但对压力项没有进行校正，说明该气体分子之间的相互作用可以忽略，这一点与理想气体相同，所以在膨胀时，不需克服分子间的引力，所以在等温膨胀时，热力学能保持不变。这种气体作绝热真空膨胀时，温度也不会改变。13在封闭系统中，若某过程的，应满足的条件是（ ） （A）等温、可逆过程 （B）等容、可逆过程 （C）等温、等压、可逆过程 （D）等温、等容、可逆过程答：（A）。在等温、可逆过程中，Helmholtz自由能的变化值就等于对环境做的最大功，包括膨胀功和非膨胀功，这就是将Helmholtz自由能称为功函的原因。在定义

32、Helmholtz自由能时，只引入了等温的条件。14 热力学第三定律也可以表示为 ( ) (A) 在0 K时，任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K时，任何完整晶体的熵等于零 (C) 在0 时，任何晶体的熵等于零 （D）在0 时，任何完整晶体的熵等于零 答：(B)。完整晶体通常只有一种排列方式，根据描述熵的本质的Boltzmann公式，可得到，在0 K时，完整晶体的，则熵等于零。15纯在标准压力和正常沸点时，等温、等压可逆汽化，则( ) (A) vapU$=vapH$，vapA$=vapG$，vapS$ 0 (B) vapU$vapH$，vapA$ 0 (C) vapU$vapH$，vapA$v

33、apG$，vapS$ 0 (D) vapU$vapH$，vapA$vapG$，vapS$ 0。在正常沸点等温、等压可逆汽化时，vapG$=0，液体等压变为气体时，要对环境做功，所以vapA$0，vapU$vapH$。16在 -10、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中，下列哪个公式仍适用 （ ）(A) U = TS (B) (C) H = TS + Vp (D) GT,p = 0答：(B)。过冷水结冰是一个不可逆过程，但是温度保持不变，根据Gibbs自由能的定义式，在等温时，这个公式总是可以使用的。只是和的数值要通过设计可逆过程进行计算。第四章 多组分系统热力学 1偏摩尔量与摩尔

34、量有什么异同？答：对于单组分系统，只有摩尔量，而没有偏摩尔量。或者说，在单组分系统中，偏摩尔量就等于摩尔量。只有对多组分系统，物质的量也成为系统的变量，当某物质的量发生改变时，也会引起系统的容量性质的改变，这时才引入了偏摩尔量的概念。系统总的容量性质要用偏摩尔量的加和公式计算，而不能用纯的物质的摩尔量乘以物质的量来计算。2什么是化学势？与偏摩尔量有什么区别？答：化学势的广义定义是：保持某热力学函数的两个特征变量和除B以外的其他组分不变时，该热力学函数对B物质的量求偏微分。通常所说的化学势是指它的狭意定义，即偏摩尔Gibbs自由能，即在等温、等压下，保持除B以外的其它物质组成不变时，Gibbs自

35、由能随B物质的量的改变的变化率称为化学势。用公式表示为： 偏摩尔量是指，在等温、等压条件下，保持除B以外的其余组分不变，系统的广度性质X随组分B的物质的量的变化率，称为物质B的某种广度性质X的偏摩尔量，用表示。也可以看作在一个等温、等压、保持组成不变的多组分系统中，当时，物质B所具有的广度性质，偏摩尔量的定义式为 化学势与偏摩尔量的定义不同，偏微分的下标也不同。但有一个例外，即Gibbs自由能的偏摩尔量和化学势是一回事，狭意的化学势就是偏摩尔Gibbs自由能。3Roult 定律和Henry定律的表示式和适用条件分别是什么？答：Roult 定律的表示式为：。式中为纯溶剂的蒸气压，为溶液中溶剂的蒸

36、气压，为溶剂的摩尔分数。该公式用来计算溶剂的蒸气压。适用条件为：定温、稀溶液、非挥发性溶质，后来推广到液态混合物。Henry定律的表示式为：。式中，和分别是物质B用不同浓度表示时的Henry系数，Henry系数与温度、压力、溶质和溶剂的性质有关。适用条件为：定温、稀溶液、气体溶质，溶解分子在气相和液相有相同的分子状态。对于液态混合物，Henry定律与Roult定律是等效的，Henry系数就等于纯溶剂的饱和蒸气压。4什么是稀溶液的依数性？稀溶液有哪些依数性？答： 稀溶液依数性是指在溶剂的种类和数量固定后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 稀溶液中由于溶剂的蒸气压降低，因而导致如下依数性质： （1）凝固点下降；（2）沸点升高；（3）渗透压。5溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和，这样说对不对?答： 不对。化学势是某组分的偏摩尔Gibbs自由能。溶液中可以分为溶剂的化学势或溶质的化学势，而没有整个溶液的化学势。6对于纯组分，它的化学