辛可宁钨酸铵重量法测定三氧化钨

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1、辛可宁、钨酸铵重量法测定三氧化钨一、 方法提要：试样用HCL、HNO3分解，用辛可宁沉淀钨酸。大部分伴生元素以氯化物或以含氧酸的状态存在溶液中，与钨酸分离。钨酸沉淀与氨水作生成钨酸铵，过滤后灼烧成WO3。仅用HCL分解试样可与Mo分离。用H2SO4和HF处理去Si后，以WO3形式称量，进行钨的测定。本方法适用于钨矿石中(WO3) /10-25的测定。二、 试剂配制：125g/L辛可宁溶液：称取12.5g辛可宁，用HCL(1+1)溶解并稀释至100ml。 辛可宁洗液：(25ml 125g/L辛可宁溶液和25ml HCL混合，稀释至1000ml) 50g/L盐酸喹啉溶液：50g盐酸喹啉溶液100m

2、l HCL，用水稀至1000ml。 氨水溶液：100ml氨水与200ml水混合，加3g NH4NO3 硝酸铵洗液：5g NH4NO3 溶于水中，加20ml HNO3 ，用水称释至1000ml 盐酸喹啉洗液：1g盐酸喹啉溶于100ml HCL，用水稀释至1000ml 三、 分析步骤：称取0.20001.0000g试样于250烧杯中，加入80100ml HCL，在沸水浴上分解，中间搅拌数次，待试样分解后(45h)，加入510ml HNO3反应停止后吹洗杯壁，蒸发溶液至10ml左右。加50ml热水及34ml辛可宁溶液（约80ml加3ml盐酸喹啉溶液），不断搅拌，煮沸，静置过夜，用慢速滤纸过滤，尽可能

3、将沉淀留在烧杯中，先用热的辛可宁洗涤45次（先以热的盐酸喹啉洗液交叉洗涤烧杯及滤纸各4次，再用冷的NH4NO3洗液洗涤烧杯和滤纸各2次，然后以NH4NO3洗液将沉淀转移至滤纸上，并用滤纸角擦净钨酸放入滤纸中洗至沉淀中无CL-离子810次，最后用水洗滤纸一次。滤干后除去漏斗颈部水柱，移开承接滤液的烧杯将已恒重的铂坩埚承接钨酸铵溶液。用热的氨水1+2溶液吹洗烧杯完全溶解钨酸后将溶液倒入滤纸中，并以氨水溶液洗涤滤纸残渣约45次至钨酸完全溶解为止。残渣再以分光光度法测定。将盛有钨酸铵溶液的铂坩埚置于垫有石棉板的电热板上，加热蒸干，移入高温炉中灼烧，以下操作相同），再用热的10g/L NH4NO3溶液洗

4、至无Fe3+，滤液弃去。加25ml含有23滴HCL的氨水(1+1)于原烧杯中，加热使烧杯内的钨酸溶解完全，然后通过原滤纸过滤于250ml烧杯中，用热的氨水(1+1)溶液洗810次，将烧杯中的残渣全部转移到滤纸上在洗涤45次（至钨酸完全溶解），将残渣包好灰化后，按硫氰酸盐吸光光度法测定残渣中的W量（不易洗净的烧杯可用12ml 40g/L NaOH溶液浸溶，合并后灰化）以校正重量法的分析结果。将滤液蒸发至约10ml，趁热加10ml HCL、100ml热水和8ml 125g/L的辛可宁溶液，煮沸12min，保温片刻，静置过夜，用慢速定量滤纸过滤，用热的辛可宁洗液洗810次，将沉淀及滤纸放在已知质量的

5、坩埚中，在电热板上炭化，再放入高温炉中于750800 1015min，取出冷却，加入23ml HF和H2SO4 (1+1)蒸发至冒尽白烟后放入高温炉中，在750800 1015min，取出放在干燥器内冷却。称重。四、 结果计算：(WO3) /10-2= 前者为重量法结果 后者为分光光度法结果五、 注意事项：加入辛可宁溶液时，应不断搅拌，促使沉淀迅速生成，保持溶液在微沸状态，这样沉淀颗粒较大，否则部分沉淀悬浮在溶液，呈浑浊状；第二次沉淀钨酸时，加入HCL后，煮沸时间不宜太长，否则钨酸将沾附在杯壁上；灼烧WO3温度应保持在750800 ，高于WO3 850将挥发损失；加HCL量足以保证试样的分解完

6、全。硝酸不宜加入过早，因易试样包裹，使之分解不完全，对高品位试样更应注意；为防止Sb水解析出导致结果偏高，可在加入硝酸后，使浓缩体积在25ml左右解决。硫氰酸盐光度法测定三氧化钨一、 方法提要：试样经碱熔分解，在HCL介质中，以TiCL3为还原剂，将W6+还原为W5+，并与SCN-作用生成稳定的黄绿色络合物，借此进行光度测定。Mo6+也被还原为Mo5+，并与SCN-开成橙色络合物，影响测定，当HCL酸度大于 3mol/L时，颜色很浅，对测定影响很小。Cu2+被还原后与SCN-生成CuSCN沉淀，使溶液浑浊。As、Co、Ni、Cr、Se、Te含量较高时影响测定。当有氟化物时，颜色呈表绿色，可加入

7、少许AlCl3消除。或称样后经焙烧除去。本法适用于矿石中(WO3) /10-2=0.025的测定。二、 试剂配制：TiCl3溶液(1+29)：1ml 15% TiCl3溶液用HCL(2+1)稀释至30ml WO3标准贮存溶液：称取0.1000g已在800灼烧的光谱纯WO3溶于20ml 20g/L NaOH溶液中，移入1000ml容量瓶中，并用该浓度NaOh溶液稀释至刻度。此溶液为100ug/ml WO3WO3标准溶液：移取10ml WO3标准贮存溶液于100ml容量瓶中，用20g/L 溶液稀释至刻度。此溶液为 10ug/ml WO3三、 分析步骤：称取0.10.2000g试样于高铝坩埚中，加

8、3g Na2O2，混匀，表面再复盖1g Na2O2，在电炉上烤至焦黄色，再放入700720高温炉中熔融10min(中间摇动一次)，取出，稍冷，放入250ml烧杯中，用热水浸取，煮沸数分钟，冷却，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，移取520 滤液于50ml容量瓶中，用20g/L NaOH溶液补足至20ml，加4ml 250g/L KSCN溶液，混匀。加入20ml HCL(2+1)，加2.5ml TiCl3溶液(1+29)，用水稀释刻度。摇匀。放置10min后，在波长430nm处，选用13cm吸收皿，测量吸光度。工作曲线的绘制：当试样中(WO3) /10-20.5时，分取0、1

9、00、200、1000ug WO3标准溶液于50ml容量瓶中，用20g/L NaOH溶液稀释至20ml，加4ml250g/L KSCN溶液，以下按试样操作分析步骤操作，绘制工作曲线。四、 结果计算： 五、 注意事项：用TiCL3还原W6+为W5+时的适宜HCL酸度为 36mol/L，而以34mol/LHCL最为合适，此时以允许有较多的干扰元素存在，且显色快，溶液较清亮；TiCL3本身呈紫色，特别当WO3含量较低时不应多加；Cu高的试样可在浸取熔融物时加入1ml甲醛(40%)溶液，煮沸12min可消除Cu的干扰；当此方法测定范围在5时，可采用已知浓度的WO3标准溶液作为参比溶液（即将此点定义为零

10、点）测定。钼酸铅重量法测定钼一、方法提要：用HNO3、KCLO3、HCL分解试样，经氨水分离大部分干扰元素后，在乙酸-乙酸铵介质中加入乙酸铅，使Mo成PbMoO4沉淀，灼烧，以PbMoO4形式称量。Nb5+ Ag+ Ba2+ Ca2+ Sr2+与MoO42-生成不溶液性钼酸盐而干扰测定；AsO43- PO43- CrO42- VO3- WO42-等在乙酸及乙酸铵介质中与Pb2+生成不溶的沉淀，使结果偏高。以上元素存在时需预先分离。本法适用于测定辉钼矿等矿石中(Mo) /10-21的测定。二、 试剂配制：乙酸-乙酸铵缓冲溶液：250g乙酸铵溶液于150ml冰乙酸中，以水稀释至1000ml 乙酸-

11、乙酸铵洗液：取100ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液以水稀释至1000ml乙酸铅溶液：20g乙酸铅溶解在30ml冰乙酸中，用水稀释至1000ml 氯化铵-氨洗液：2g NH4CL溶解在98ml水中，加2ml氨水，混匀。三、 分析步骤：称取0.21.0000g试样于400ml烧杯中，用水润湿，加20ml饱和KCLO3的HNO3溶液，加热分解至溶液为5ml左右，取下冷却，加入10ml HCL，继续蒸发至4ml左右，反复两次，然后加10ml HCL、50ml水，煮沸，使可溶盐全部溶解，在搅拌下滴加氨水至碱性并过量25ml，煮沸56min，用中速滤纸过滤于500ml烧杯中，用热的氯化铵-氨洗液洗涤烧杯及滤纸5

12、6次。用水将沉淀洗入原烧杯中，加入10ml HCL(1+1)，沉淀溶解后，按上述方法用氨水再沉淀 1次，原滤纸过滤，并用氯化铵-氨洗液洗涤沉68次，两次滤液合并，控制体积在300ml左右。沉淀及不溶残渣中的Mo用吸光光度法测定，以修正分析结果。 向滤液中加入3滴甲基橙指示剂，以HCL(1+1)中和至溶液变红色并过量10滴，再加入50ml乙酸-乙酸铵缓冲溶液，加热煮沸，在搅拌下滴加乙酸铅溶液，直至沉淀凝聚而上层溶液澄清（此时，将1滴澄清液滴于白色瓷板上，不再与新配制的10g/L单宁溶液作用产生棕色斑点），再过量23ml，煮沸1015min，置于温热处静置1h。用慢速定量滤纸过滤，用热的乙酸-乙酸

13、铵洗液洗烧杯45次、沉淀1012次至洗液中无Pb2+(用20g/L Na2S溶液检查)。用一小片滤纸擦拭粘附在杯壁和玻璃棒上的沉淀，将沉淀及滤纸放入已知质量的瓷坩埚中。烘干灰化，然后置于高温炉中在500600灼烧至恒重。称量。四、 结果计算： 前者为重量法结果；后者为吸光光度法结果 0.2613为PbMoO4换算成Mo的因数 五、注意事项：乙酸铅沉淀剂应于搅拌下缓慢加入，使其生成大颗粒结晶。还可以在溶液中加入少量的滤纸，使PbMoO4沉淀完全，易于过滤；灼烧沉淀的温度不要超过600，否则结果偏低；用吸光光度法测定沉淀及不溶残渣中Mo时，其前处理方法如下：将保留的沉淀及不溶残渣放入30ml瓷坩埚

14、中，小心烘干及灰化后，加23g烧结剂（Na2CO3+ZnO(2+1)磨细混匀），搅拌混匀后表面再复盖12g，于700750高温炉中烧结3040min，取出冷却。将烧结块小心转入300ml烧杯中，用30040ml水洗净坩埚，加热煮沸，使可溶性盐溶解，冷却后移入100ml容量瓶中，以水稀释至刻度。吸取适量滤液于25ml容量瓶中，以下同吸光光度法。铜离子催化硫氰酸盐光度法测定钼一、 方法提要：方法基于在稀HCL介质中，在不引进还原剂的情况下，Cu2+催化SCN-与Mo6+的反应，而生成Mo5+与硫氰酸盐的有色络合物反应在20min内完成，借此测定Mo,颜色可稳定2h。在Cu2+催化条件下，SCN-的

15、还原作用较弱，只能将Mo6还原至Mo5+，而不能将W6+还原，因此在25ml比色溶液中，6mg W6+不干扰测定，W6+超过此限，加酒石酸钾钠掩蔽，此时高达40mg W6+也不干扰测定。在25ml测定液中，10160ug Mo符合比耳定律。本法适用于岩石、钼原矿、钨岩石(Mo) /10-2=0.051的测定。二、 试剂配制：钼标准贮存溶液：称取0.1840g (NH4)6Mo7O24.4H2O溶于10ml H2SO4（1+1）中，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度。此为100ug/ml Mo钼标准溶液：吸取100ml钼标准贮存液于1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此为10ug/ml M

16、o三、 分析步骤：称取0.11.0000g试样于高铝坩埚中，加3 g Na2O2，在电炉上烤至焦黄色，再放入700750高温炉中熔融10min(中间摇动一次)，取出，稍冷，放入盛有40ml热水的250ml烧杯中，浸取（出现绿色时加几滴无水乙醇）冷却后，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。干过滤，吸取210ml溶液于25ml容量瓶中，用水稀释至约10ml，加入1滴2g/L酚酞乙醇溶液，用HCL中和至无色，并过量6.3ml，加入0.5ml 00.4g/L CuSO4.5H2O溶液和5ml 500g/L KSCN溶液，冷至室温，用水稀释至刻度，混匀。在波长458nm处，用3cm吸收皿，测量吸光度

17、。工作曲线绘制：分取含0、10、20、30.100ug Mo标准溶液于25ml容量瓶中，用水稀释约10ml,加入6.3ml HCL，以下同试样分析步骤操作，绘制工作曲线。四、 结果计算：五、 注意事项：此方法灵敏度比硫脲还原法高；Mo5+与硫氰酸盐的有色络合物可被异戊醇+四氯化碳（1+1）萃取，为此可在25ml比色管中加入3ml混合萃取剂，充分振荡后，用有机相进行比色，可提高灵敏度，可测定2400ug Mo；加入草酸掩蔽W6+等干扰元素，硫脲-铜离子还原体系不易混浊，稳定性好，W、P、V、As、Cr等不干扰测定。当岩石中(Mo) /10-210时，可用硫氰酸盐差示光度法测定钼：钼标准溶液称取0

18、.7500g MoO3溶于30ml 20g/L NaOH溶液后，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此为100ug/ml Mo。接前面：吸取5ml滤液于50ml容量瓶中，用H2SO4 (13+87)-0.2g/L草酸-0.2g/L CuSO4混合溶液稀释至40ml，加入2.5ml 600g/L KSCN-70g/L硫脲溶液，用H2SO4 (13+87)-0.2g/L草酸-0.2g/L CuSO4混合溶液稀释至刻度。放置10min，以含有一定量的M(如1000ug Mo)的标准溶液的显色溶液为参比，在波长430nm处，选用1cm吸收皿测其吸光度。工作曲线绘制：分取含1000、1200、1400、2000ug Mo于50ml容量瓶中，以下同试样操作步骤。测量其吸光度，绘制工作曲线。