物理化学A2易错题1

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1、.物理化学A(2)易错题(1)声明:试题依据朱文涛教授往年考研试题与课程考试题整理。本资料仅供学习研究参考之用,严禁转载,禁止以任何形式在网络上传播!一、判断题1. 单质的标准生成Gibbs函数等于0,化合物的标准生成Gibbs函数小于0。【答案】错误。稳定单质的标准生成Gibbs函数等于0,化合物的标准生成Gibbs函数既可能大于0,也可能小于0。2. A(l)、B(l)形成理想溶液,蒸气总压p与xB成线性关系。【答案】正确。3. 将100 g某二元溶液蒸馏得到40 g馏出物和60 g剩余物,两者不是相平衡,但服从杠杆规则。【答案】正确。质量守恒总是成立的。4. 某电池阳极电势为,实际放电的

2、电势大于。若以该电极作电解池阳极,则电势小于。【答案】错误。5. 电解质溶液中,离子的电迁移率(淌度)与电场强度E无关。【答案】正确。迁移速度与电场成正比,但淌度与电场无关,与物质的本性、浓度、温度、压力有关。6. 一定淌度不同的水溶液中,K+的极限电迁移率相同。【答案】极限点迁移率可以近似看作物性。7. 只适用于强电解质溶液。【答案】正确。教材32页。8. 某化学反应的,升高温度,增大。【答案】正确。,由知,故升高温度,增大。二、填空题1. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 在1000 K时。若SO2(g),O2(g)分压分别为20625 Pa和10132.5 Pa,则SO

3、3(g)的分压必须 才能向右移动。【答案】Pa2. 486 K时,Ag2O(s)分解压为。在该温度及恒定的压力下,让一块Ag2O(s)在某容器中分解,则反应2Ag2O(s) = 4Ag(s) + O2(g) 的 , ,Ag2O的转化率为 。精品.【答案】,kJmol-1,由于,Ag2O不会分解,转化率为100%。3. 理想气体反应COCl2 = CO + Cl2 的kJmol-1,且,反应在373.15 K及下平衡。若将条件维持在446.14 K及,则由于 使得化学平衡 。【答案】,则平衡不移动。4.(1)物质B与水能形成一种稳定化合物BH2O及两种不稳定化合物B4H2O和B6H2O,在101

4、325 Pa下,与B的水溶液和冰平衡共存的含水盐最多有 种,则该系统的相图中有 个低共熔点(无固熔体)。(2)若A,B两组分可形成三个稳定化合物。则A-B熔液冷却时,最多可同时析出 种固相。【答案】(1)根据相律,。除去水溶液和冰,含水盐最多有1种,相图中有2个低共熔点。(一般来说有n个稳定化合物,有n+1个低共熔点)(2)?根据相律,。除去熔液,最多有3种。5. A-B的气液及液液平衡相图(T-x图)如图所示,A、B的互溶关系为 。TlABBT【答案】A微溶于B而B不溶于A精品.Tl(A) + l(B)ABBTgl(A) + gl(B) + gl(B)6. 对C2H4,在正常沸点169.3

5、K时,C2H4的 。【答案】由可求得,代入169.3 K求得kJmol-1。7.(1)298 K,H+、Ac-的为349.8210-4 Sm2mol-1和40.910-4 Sm2mol-1,则6 molm-3的HAc溶液()的 Sm2mol-1, Sm2mol-1, Sm-1, Sm-1, 。(2)298 K,H+、Ac-的为349.8210-4 Sm2mol-1和40.910-4 Sm2mol-1,则 m2S-1V-1。若0.1532 molm-3的HAc溶液的1.120510-2 Sm2mol-1,此溶液中 Sm2mol-1, 。【答案】(1)Sm2mol-1349.8210-4 Sm2m

6、ol-1Sm-1Sm-1精品.(2)m2S-1V-18. 在298 K,101325 Pa下,某反应在反应器中自发进行,吸热。若在可逆电池中进行,吸热,则 , 0。【答案】,自发:(当时)9. 251C时,电池Zn | ZnCl2 (b) | AgCl | Ag放出2 mol e- 电量,电动势的表达为 ,此电池的可由 对 外推得到。【答案】电池反应Zn + 2AgCl = Zn2+ (b) + 2Cl- (2b) + 2Ag令由对外推得到10. 291 K时,电池 Pt | H2| NaOH (0.001 molkg-1) | Bi2O3 (s) | Bi (s) 的电动势E = 0.384

7、6 V,VK-1。当电池释放2 mol e- 电量时,电池反应为 。若电池短路,热效应 。当温度升高时,将 。精品.【答案】电池反应为H2 +Bi2O3 (s) =Bi (s) + H2O (l)kJ根据,由于,温度升高时,升高根据,减小11. 已知:2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)则在298 K,三个固体共存时,p(NH3) = 。当p(NH3) = 0.5105 Pa时,三者具有温度T = 。若超过此温度值,则会 。【答案】(2)-(1)得:NH4HCO3(s) +

8、Na2CO3(s) = NH3(g) + 2NaHCO3(s)298 K时,当p(NH3) = 0.5105 Pa时,当温度升高,导致,平衡右移,NH4HCO3(s)不断分解,直至耗尽。12. 将NH4Cl(s)置于一个抽空容器中加热至324C使之部分分解,达平衡时容器的压力为101325 Pa。则反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 的平衡常数为 。【答案】由于容器总压为,13. 在一定的温度和压力下,反应器中进行反应A = B + C。若反应无混合熵,则平衡时A的转化率为 。【答案】100%14. 理想气体反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g),在某温度下,。

9、若发现平衡组成n(N2) = 4 mol,n(H2) = 1 mol,n(NH3) = 1 mol。,若升高温度,则平衡 移动;若保持温度和压力不变,加入0.1 mol N2,则平衡 移动。【答案】(1)放热反应,升高温度,平衡左移。精品.(2)平衡时,。加入0.1 mol N2,则平衡左移。15. 水相图中s-l共存曲线斜率小于0是由于 。在三角坐标系下,过顶点A的同一条直线上的所有物系点 相同,对273277 K的水进行绝热可逆压缩(277 K时密度最大),水的温度将 。【答案】,熔化时,但是,故斜率。由于 ,即,故,水的温度将下降。16. LiCl-KCl相图如下。电解时,温度为783

10、K,还有少量固体盐不溶。加入少量LiCl后发现不溶盐反而增多,则不溶盐是 。TlLiClClBKClT653K813K【答案】加入少量LiCl后,物系点左移。而物系点移动的方向就是不溶盐增多的方向,即不溶盐为LiCl。17. 当强电解质溶液的浓度增大时,其会 ,理由是 。【答案】减少。离子间静电作用增大,有些离子会形成离子对(缔合)。18. 液接电势是由于 产生的。298 K时,电池Pt | H2| HCl (0.1 molkg-1,) | HCl (0.01 molkg-1,) | Cl2| Pt的电动势为1.5822 V,其液接电势为0.0364 V。则该电池的阴极的为 , 。精品.【答案

11、】液接电势是由于正负离子扩散速度不同而产生的。反应H2 +Cl2 = H+ + Cl-而,解得V,即阴极V又19. 298 K时,某电池V,V/K。若电池:(1)可逆放电96500 C;(2)短路放电96500 C;(3)在端电压为0.8E下放电96500 C,则三个过程的热效应分别为 , , 。【答案】kJJ/KkJ可逆:kJ短路:,kJ一般:kJ20. 某混合电解质溶液中含HCl 0.01 molkg-1,BaCl2 0.01 molkg-1。298 K时测得其,则 。若u(H+) = 5u(Ba2+),且t(H+) = 0.5,则t(Ba2+) = 。【答案】,故t(Ba2+) = 0.

12、221. AgCl在下列电解质溶液中:(1)0.01 molL-1 NaNO3(2)0.01 molL-1 NaCl精品.(3)0.01 molL-1 Cu(NO3)2溶解度最大的为 ,溶解度最小的为 。【答案】AgCl的,而,其中,可见(3)的最大,故溶解度最大。而由于同离子效应,(2)的溶解度最小。22. 已知:,Sm2mol-1,Sm2mol-1。298.2 K时纯水的电导率的理论值为 。【答案】Sm-1三、综合题1.(1)某纯物质呈气液两相平衡,则气液两相的化学势相同,于是请问上述推导错在哪里?(2)对反应H2O(l, 298 K, 101.325 kPa) = H2(g, 298 K

13、, 101.325 kPa) +O2(g, 298 K, 101.325 kPa),热效应,即,所以。由熵判据,反应可自发进行。请指出以上说法的错误之处。【解】(1)由相律可得,只有一个自由度,为单变量系统,不存在偏摩尔量的概念。(2)错误一:此时反应不可逆,;错误二:此时不能使用熵判据判定。2.(1)标明右边相图中各区域所代表的具体相态;(2)在图中分别标出纯A液体和xB = 0.1溶液的凝固点Tf*和Tf,此溶液遵守凝固点降低定律吗?为什么?ABT固溶体s精品.【解】(1)ABTTf*Tf固溶体ss1 + s2ll + s(2)此溶液不遵守凝固点降低定律。凝固点降低定律只适用于析出纯溶剂固

14、体的情形,而此处析出的是固溶体,从相图上看,不遵守凝固点降低定律。3. 从手册中查得下列四种物质的(298 K)、(298K)和数据如下:MgO(s)Si(s)SiO2(s)Mg(s)(298 K)/kJmol-1-601.830-910.940(298 K)/JK-1mol-127.018.841.8432.5/JK-1mol-142.622.857.023.89(1)求反应SiO2(s) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + Si(s) 在298 K时的标准平衡常数;(2)假设以上四种物质之间不形成固溶体。在298 K及、有催化剂的情况下,求平衡转化率;(3)求673 K时上述反应的标

15、准摩尔熵变。【解】(1)kJmol-1,JK-1mol-1,kJmol-1,则(2)让1 mol SiO2和1 mol Mg反应,说明。100%。(3)JK-1mol-1JK-1mol-13.(1)理想气体反应N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g),在一定温度及的平衡系统中,各物质的量为n(N2) = 4 mol,n(H2) = 1 mol,n(NH3) = 1 mol。若保持系统的温度不变,往其中加入2 mol N精品.2,则平衡如何移动?(2)在800 K,101325 Pa下,气相放热反应A(g) + B(g) C(g) 达到平衡。等温下将系统压力提高到400101325 Pa,已

16、知此压力下,则平衡将如何移动?【解】(1),故平衡向逆反应方向进行。(2),故平衡不移动。4. 在101325 Pa下,A-B系统的T-x图如下。TlACDBabl(1)试指出图中各区域(包括三相线)所代表的相态和自由度数;(2)某系统从a沿虚线变化到b,试画出步冷曲线。【解】(1)精品.TACDBl(s)2l + (s)1C+D1(s) + C1(s)2C+l1D+l1l+(s)1l(1)+l(2)1111EFGHI三相线(自由度均为0):C(s) + (E) + l(F)l(G)+ C(s) + D(s)D(s) + l(H) + l(I)(2)TlACDBablctT5. 已知电池Pt

17、| H2| HX (0.5 molm-3) | HAc (0.1 molm-3) | H2| Pt。在25C时的电动势E = 0.0451 V且1 molm-3 HAc溶液的和分别为4.81010-3 Sm2mol-1和a3.90710-2 Sm2mol-1。试求一元弱酸HX的电离常数。【解】HAc的电离度,精品.在电池中,阴极molm-3对于电池反应H+ (HAc) H+ (HX)电动势molm-3则电离常数6. 你手边有一本电化学手册,其中有298 K时的标准电极电势,离子的极限电迁移率和各浓度KCl溶液的电导率等数据。若给你一台电导仪(可直接测量液体的电导G),一套电导池,一台电位差计及

18、你所需的任何溶液。利用以上条件,分别用电导法和电动势法求取298 K时水的离子积。请详细导出两种方法的原理。(要求:推导过程步骤要详细;用手册数据及直接测量的数据表示)【解】(1)电导法H2O H+ + OH-,电导池常数可由KCl溶液测得:整理得到计算式(2)电动势法设计电池Pt | H2 | H+ | OH- | H2 | Pt,电池反应为H2O H+ + OH-则整理得7. AB的s-l相图为具有简单低共熔混合物相图,低共熔点温度为760 K。低共熔混合物的组成xB = 0.65,试根据下述数据计算在760 K时:(1)低共熔混合物熔液中B的化学势与纯B液体的化学势之差;(2)低共熔混合

19、物熔液中B的活度系数(以760 K时的纯B液体为标态)。精品.TlABBT760K918K已知:K,熔点时kJmol-1,Jmol-1【解】(1)B(l, 760 K,)B(s, 760 K,)B(l, 918 K,)B(s, 918 K,)则(2)以760 K时的纯B液体为标态:解得,故。8. 已知铅的熔点为600 K,银的熔点为1233 K,其低共熔点温度为Tf = 578 K。铅的精品.kJmol-1。设熔液理想,求低共熔物的组成和银的值。假设。【解】由理想熔液凝固点降低公式 易求出xPb = 0.950,kJmol-19. 试证明:在HAc浓度不是很高也不是很低时,其反比于。【证】解离

20、平衡常数,浓度不是很低时,即浓度不是很高时,从而,式中C为常数。10. 180 C时在d = 0.02 m的玻璃管中放入c = 0.1 mol/L的NaCl (aq)。两极相距0.2 m,U = 50 V,u(Na+) = 3.7310-8 m2/sV,u(Cl-) = 5.7810-8 m2s-1V-1,通电30 s。求:(1)t(Na+);(2)Na+的迁移数目。【解】(1)(2)m/smol11. 有一密闭容器,温度为100C,容器内有水和水蒸气(理想气体),其中水蒸气体积为20 L,水有0.5 mol。将容器温度升至110C。求此过程需要的热量。已知:和分别为35 JK-1mol-1和

21、75 JK-1mol-1。100C时水的汽化焓为kJ/mol。精品.【解】mol初态:H2O(l)0.5 mol 100C H2O(g) 0.6535 mol 100C则Pamol末态:H2O(l)0.2598 mol 110C142294 Pa H2O(g) 0.8933 mol 110C142294 PaH2O(l) = 0.5 molH2O(g) = 0.6535 mol100C,101325 PaH2O(l) = 0.2598 molH2O(g) = 0.8933 mol100C,101325 PaH2O(l) = 0.2598 molH2O(g) = 0.8933 mol110C,1

22、42294 Pa则kJ12. 298 K时,测得电池Ag | AgBr (s) | HBr (0.1 molkg-1) | H2 (g, 0.01) | Pt的电动势为-0.165 V。且该温度下,AgBr的溶度积为4.910-13,V。(1)写出上述电池反应;(2)计算298 K时的;(3)计算0.1 mol/kg HBr的。精品.【解】(1)Ag + H+ (0.1 molkg-1) + Br- (0.1 molkg-1) AgBr +H2 (0.01)(2)上述反应的关键在于求出Ag+ + e- = AgJ/molAgBr = Ag+ + Br-J/mol以上两个反应相加:AgBr +

23、e- = Ag + Br-J/molV即V,故V(3)由Nernst方程, 13. 试说明对消法测定电池电动势的原理。【略】请参见教材第60页。14. At 298 K the standard formation Gibbs function for C2H5OH(l) and C2H4(g) are -174.77 and 68.18 kJ/mol respectively, the saturated vapor pressure of ethyl-alcohol is 7599 Pa, and the values of standard electrode potential for

24、 OH- | H2 | Pt and Pt | O2 | OH- are -0.8277 V and 0.401 V respectively. Find the equilibrium constant for the following reaction: C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(g)Solution: For cell reactionH2 +O2 = H2O(l)designPt | H2 | OH- | O2 | Ptstandard e.m.fVJ/molThus, kJ/molC2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)(1)C2H5OH(l) = C2H5OH(g)(2)C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(g)(3)kJ/mol精品.Since (1) + (2) = (3), we have the equilibrium constant如有侵权请联系告知删除,感谢你们的配合!精品

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