省农业生态环境保护站气相色谱讲座

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1、气相色谱讲座气相色谱讲座第一部分第一部分 色谱的起源发展及其理论、术色谱的起源发展及其理论、术语语色 谱 起 源石油醚碳酸钙颗粒色素玻璃柱1906年，分离植物色素1952年，英国化学家年，英国化学家James和和Martin创立创立GC1954年，年，TCD应用于气相色谱仪应用于气相色谱仪1956年，年，Van Deemter提出速率理论提出速率理论1957年，出现毛细管色谱年，出现毛细管色谱随后几年，随后几年，FID, ECD, FPD, FTD相继出现相继出现1959年，建立裂解气相色谱仪年，建立裂解气相色谱仪60年代，出现年代，出现GC-MS, GC-FTIR色谱的发展史色谱的发展史色谱

2、方法的分类色谱方法的分类1. 色谱是通过组分在流动相和固定相之间分配比的差异进行分离的，色谱是通过组分在流动相和固定相之间分配比的差异进行分离的，根据流动相和固定相的状态，色谱法分为气相色谱法与液相色谱根据流动相和固定相的状态，色谱法分为气相色谱法与液相色谱法法 检测信号和时间的关系图检测信号和时间的关系图 不同的色谱峰对应相应的组分不同的色谱峰对应相应的组分 可以得到相应组分的保留时间和峰面积信息可以得到相应组分的保留时间和峰面积信息 保留时间保留时间 定性分析定性分析 峰面积峰面积 定量分析定量分析 气相色谱基本理论气相色谱基本理论CH4 色谱图 保留时间（保留时间（Retention t

3、ime)：组份从进样到出现最大值所需要的时间组份从进样到出现最大值所需要的时间，tR基线基线当没有样品进入检测器时是噪声随时间变化的曲线，当没有样品进入检测器时是噪声随时间变化的曲线， 一般为一一般为一条直线，叫做基线条直线，叫做基线峰高（峰高（Peak Heigh)从峰最大值到峰底的距离从峰最大值到峰底的距离峰面积（峰面积（Peak Area)峰与峰底之间的面积峰与峰底之间的面积基本术语基本术语 两个相邻峰的分离程度。以两两个相邻峰的分离程度。以两个组份保留时间之差与其平均半个组份保留时间之差与其平均半峰宽值的比来表示：峰宽值的比来表示：l当当R=1 时，有时，有5的重叠；的重叠；l当当R=

4、1.5时，分离程度为时，分离程度为99.7%，可视为基线分离，可视为基线分离l 毛细管毛细管色谱柱色谱柱比填充比填充柱柱有更高的分辨率有更高的分辨率.1212)(2WWttRRR分离度（分离度（Resolution)Resolution)例如，图示中塔板数为3.塔板理论塔板理论柱柱效能（效能（Column Efficiency)Column Efficiency) 峰展宽的度量峰展宽的度量. . 以塔板数来表示以塔板数来表示 类似蒸馏中的气液平衡类似蒸馏中的气液平衡理论板数理论板数N N理论板数的实验评估理论板数的实验评估与半高宽的关系与半高宽的关系 峰的形状峰的形状理想的峰型是高斯曲线理想的

5、峰型是高斯曲线.分子的理论统计学分布分子的理论统计学分布HEPT : 理论塔板高度理论塔板高度 (Height equicalent to a theoretical Plate)： HETP = A + B / + C 这里：这里： A = 涡流扩散涡流扩散 B = 纵向扩散纵向扩散 C = 传质阻力传质阻力 = 载气的线流量载气的线流量 低的低的 HETP= 高的高的色谱柱色谱柱效率效率 如果已知有效塔板数，则可计算：如果已知有效塔板数，则可计算：Neff = Lcol / HETP著名的范德母特（著名的范德母特（Van Van DeemterDeemter）方程）方程A. 涡流扩散 (不

6、同路径的影响 ). 取决于取决于色谱柱色谱柱大小、形状和填充的好坏大小、形状和填充的好坏 毛细管毛细管柱柱可忽略该项可忽略该项影响影响色谱柱色谱柱效率的因素效率的因素l气相中分子的扩散气相中分子的扩散l主要决定于气体流速主要决定于气体流速l流速与涡流扩散成反比，气体流速越快，扩散越小流速与涡流扩散成反比，气体流速越快，扩散越小影响影响色谱柱色谱柱效率的因素效率的因素B. 纵向扩散. 样品组分从气相到液相容易样品组分从气相到液相容易. . 主要取决于气体的流速和固定相量的多少。主要取决于气体的流速和固定相量的多少。影响影响色谱柱色谱柱效率的因素效率的因素C. 传质阻力 由该图可以得到最佳的线速度

7、 对于毛细管柱可忽略A项（涡流扩散），一般对于毛细管线速度为30-60 cm/sec。Van Van DeemterDeemter 图图 N2变化最大变化最大, 可得到最低的可得到最低的HETP。 H2和和 He曲线较平坦，即使较高的流曲线较平坦，即使较高的流速下也能得到较低的速下也能得到较低的HETP。 所以即使在较高的分析速度时，也可所以即使在较高的分析速度时，也可以得到较好的分离度。以得到较好的分离度。4. 4. 载气对载气对Van Van DeemterDeemter图的影响图的影响常用毛细管柱的最佳载气流量常用毛细管柱的最佳载气流量毛细管内径（微米） 250 320 530 载气 m

8、l/min cm/sec ml/min cm/sec ml/min cm/sec He 1.3 45 1.7 35 2.8 21 H2 1.6 55 2.1 43 3.4 26 N2 0.4 14 0.5 11 0.9 7 效能最佳化效能最佳化N的优化的优化： 增加色谱柱长度增加色谱柱长度 增加分析时间增加分析时间 降低降低 H = 较好策略较好策略 H的优化的优化 降低充填物粒径降低充填物粒径 降低温度，减少降低温度，减少 B/u 液膜越薄越好，色谱柱内径越小越好液膜越薄越好，色谱柱内径越小越好 第二部分第二部分 气相色谱仪的基本构成气相色谱仪的基本构成 典型的气相色谱仪具有稳定流量的载气，

9、将汽化的样品典型的气相色谱仪具有稳定流量的载气，将汽化的样品由汽化室由汽化室 带入色谱柱，在色谱柱中不同组分得到分离，并先后从带入色谱柱，在色谱柱中不同组分得到分离，并先后从色谱柱中流出，色谱柱中流出， 经过检测器和记录器，这些被分开的组分成为一个一个经过检测器和记录器，这些被分开的组分成为一个一个的色谱峰。色谱仪通常由下列五个部分组成：的色谱峰。色谱仪通常由下列五个部分组成： 1. 载气系统（包括气源和流量的调节与测量元件等）载气系统（包括气源和流量的调节与测量元件等） 2. 进样系统（包括进样装置和汽化室两部分）进样系统（包括进样装置和汽化室两部分） 3. 分离系统（主要是色谱柱）分离系统

10、（主要是色谱柱） 4. 检测、记录系统（包括检测器和记录器）检测、记录系统（包括检测器和记录器） 5. 辅助系统（包括温控系统、数据处理系统等）辅助系统（包括温控系统、数据处理系统等）气相色谱仪的基本流路图气相色谱仪的基本流路图钢瓶He,N2载气控制进样口色谱柱检测器数据处理载气控制：手动、数字(AFC)/ 恒压、恒流、EPC进样口：DRI(填充柱)、SPL/Splitless、OCI（冷柱头）、PTV检测器：FID、TCD、ECD、FPD、FTD数据处理：C-R6A 、C-R7A、 C-R8A、 CLASS-GC10气相色谱仪的基本流路图气相色谱仪的基本流路图隔垫吹扫出口分流出口载气玻璃衬管

11、F2F1空气100ml/min氢气75ml/min尾吹气约30ml/minFPD进样口、色谱柱、检测器的温度设定进样口、色谱柱、检测器的温度设定进样口温度进样口温度考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。考虑样品中各组分的沸点，设定温度使样品瞬间汽化。色谱柱温度色谱柱温度考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期，考虑样品中各组分的沸点，及希望的分析周期，宽沸程样品应使用程序升温。宽沸程样品应使用程序升温。检测器温度检测器温度防止检测器污染，一般比色谱柱温度高防止检测器污染，一般比色谱柱温度高20-3020-30。DET.TINJ.TCOL.T+20DET.TINJ.TCOL.T+20气

12、相色谱仪的流动相气相色谱仪的流动相-载气载气氮气（纯度氮气（纯度99.99%以上）以上）氩气（纯度氩气（纯度99.99%以上）特殊分析使用以上）特殊分析使用氦气（纯度氦气（纯度99.99%以上）以上）氢气（纯度氢气（纯度99.99%以上）注意安全以上）注意安全气相色谱的进样方式气相色谱的进样方式 填充柱进样口填充柱进样口 毛细柱分流毛细柱分流/ /无分流进样口无分流进样口 冷柱头进样冷柱头进样 PTVPTV进样口进样口热进样和冷进样热进样和冷进样 热进样热进样分流分流/ /无分流进无分流进样样直接进样（全量注入直接进样（全量注入） 宽口毛细柱和填充柱宽口毛细柱和填充柱 冷进样冷进样 PTVPT

13、V进样进样 冷柱头进样冷柱头进样歧视效应和热分解歧视效应和热分解 热进样热进样 (SPL, WBI(SPL, WBI大体积进样大体积进样 ) )存在存在歧视现象和样品热分解歧视现象和样品热分解 冷进样冷进样 (OCI, PTV)(OCI, PTV)进样是在较低温度下进行进样是在较低温度下进行定量精度高定量精度高歧视效应和热解效应的影响小歧视效应和热解效应的影响小歧视效应的产生歧视效应的产生 歧视歧视: :蒸溜现象蒸溜现象 形成气溶胶形成气溶胶 分溜现象分溜现象 低沸点组分百分比偏高低沸点组分百分比偏高 进针进针 退针退针高沸点组分残留高沸点组分残留歧歧 视视 效效 应应 进样体积越小，歧视现象

14、越严重。进样体积越小，歧视现象越严重。进进 样样 体体 积积 和和 峰峰 面面 积积 比比(%)0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 (uL)52 51 50 49 48n-C9n-C4冷进样冷进样 概念概念 样品是在冷状态样品是在冷状态-低于样品沸点的温度下进样低于样品沸点的温度下进样 ( (依据溶剂依据溶剂) ) 气化室快速升温使样品气化气化室快速升温使样品气化 PTVPTV进样方式进样方式 分流进样分流进样( (高浓度样高浓度样) ) 无分流进样无分流进样 ( (低浓度样低浓度样) ) 大体积进样大体积进样LVILVI ( (痕量分析痕量分析) )OCI柱头进样柱头进样 只适用于只适用

15、于0.53内径的柱子内径的柱子 无分流流路，不能分析高浓度样品（污染柱子），进样量无分流流路，不能分析高浓度样品（污染柱子），进样量一般小于一般小于2ul。SPL-SPL-无分流进样和无分流进样和 OCIOCI以及以及PTV-PTV-无分流进样的比较无分流进样的比较( (热分热分解现象解现象) )氨基甲酸酯农药的热解现象氨基甲酸酯农药的热解现象Splitless-SPLCool-on-columnSplitless-PTV进样体积上限进样体积上限无分流进样无分流进样 (SPL,PTV) 2uL高压进样高压进样 (SPL,PTV)5uL直接进样（全量进样）直接进样（全量进样）3uL 用宽口径毛细

16、柱用宽口径毛细柱冷柱头进样（冷柱头进样（OCI） 2uLLVI-PTV 进样进样 空衬管空衬管10uL 衬管衬管 + 石英棉石英棉50uL 衬管衬管 + 填料填料大于大于 1000uL进样口的结构（进样口的结构（1 1）填充柱进样口填充柱进样口毛细柱进样口毛细柱进样口隔垫吹扫出口隔垫吹扫出口分流出口分流出口载气载气玻璃衬管玻璃衬管F2F1隔垫吹扫出口隔垫吹扫出口载气载气玻璃衬管玻璃衬管填充柱填充柱进样口的结构（进样口的结构（2 2）冷柱头进样口冷柱头进样口(OCI)(OCI) PTVPTV进样口进样口隔垫吹扫出口隔垫吹扫出口分流出口分流出口载气载气玻璃衬管玻璃衬管F2F1加热-250/min隔

17、垫吹扫出口隔垫吹扫出口载气载气不锈钢衬管不锈钢衬管0.53mm0.53mm内径宽孔内径宽孔毛细柱毛细柱色谱柱的固定相色谱柱的固定相固体固体- 活性炭、活性铝、硅胶、分子筛等，用于无机气体及活性炭、活性铝、硅胶、分子筛等，用于无机气体及低碳烃的分析低碳烃的分析液体液体- 硅酮、聚乙二醇、聚脂等，用于液体样品及高沸点化硅酮、聚乙二醇、聚脂等，用于液体样品及高沸点化合物分析。合物分析。几种代表性固定液的极性几种代表性固定液的极性(Mc Reynolds (Mc Reynolds 常数常数) )Squalane0 （非极性） PEG20M(DBWAX) 322（强极性）SE3015 FFAP 340O

18、V101(DB1)17 PEG1000 347SE54(DB5)33 （弱极性） EGA 372DC55074 DEGS 484OV17119（中极性） TCEP 593 （超强极性） BCEF 690名称I BenzeneI Benzene 名称 I BenzeneI Benzene色谱柱的选择色谱柱的选择固定液极性的选择（按相似相溶原则）固定液极性的选择（按相似相溶原则）非极性固定液非极性固定液-有按沸点顺序溶出倾向有按沸点顺序溶出倾向极性固定液极性固定液-沸点相同时，按极性由小到大沸点相同时，按极性由小到大的顺序溶出的顺序溶出固定液的浓度或毛细管柱的膜厚固定液的浓度或毛细管柱的膜厚对低沸

19、点化合物对低沸点化合物 高浓度（高浓度（10%30%) )高膜厚高膜厚( (15m) )对高沸点化合物对高沸点化合物 低浓度（低浓度（1%5%) )低膜厚低膜厚( (0.250.5m) )色谱柱的担体色谱柱的担体担体的选择应从担体的比表面积及惰性方面考虑。担体的选择应从担体的比表面积及惰性方面考虑。根据待测样品的性质，进行过适当处理的担体，如：酸洗、根据待测样品的性质，进行过适当处理的担体，如：酸洗、碱洗、甲基硅烷化等。碱洗、甲基硅烷化等。色谱柱的类型色谱柱的类型填充柱填充柱柱材：不锈钢，玻璃柱材：不锈钢，玻璃内径：内径：2.6-3mm长度：长度：0.5-6m填料：担体和固定液的种类填料：担体

20、和固定液的种类固定液的浓度固定液的浓度 1-30%担体有硅藻土、玻璃、担体有硅藻土、玻璃、石英、塑料担（石英、塑料担（TPA）等。等。毛细柱毛细柱柱材：熔融石英、铝柱材：熔融石英、铝内径：内径：0.2mm-0.53mm长度：长度：10-100m固定相种类：固定相种类：OV-1，PEG-20M，OV-17等等固定相膜厚：固定相膜厚：0.2-5m m 内径对毛细柱分离的影响内径对毛细柱分离的影响0.22mm x 25m进样量的改变对分离的影响进样量的改变对分离的影响67ng 完全分完全分离离335ng 峰分離峰分離但峰较宽但峰较宽670ng 不完全分不完全分离离色谱柱色谱柱 ： CBP1-M25-

21、025柱柱 温温 ： 50分流比分流比 ： 1:30.，二恶烷二恶烷.醋酸丙脂醋酸丙脂膜厚对毛细柱分离的影响膜厚对毛细柱分离的影响CBP1-W25-100膜厚膜厚 1umCBP1-W25-500膜厚膜厚 5um毛细柱的内径、膜厚及柱容量毛细柱的内径、膜厚及柱容量内径膜厚柱容量各公司常用毛细柱商品名及固定液对照表固定相岛津J&WSGE信和化工FrontierLABRESTECSUPELCOCHROMPACK聚甲基硅氧烷OV-1CBP1DB-1BP-1HR-1Rtx-1SPB-1CP Sil 5 CB聚苯基甲基硅氧烷（5%苯基）SE-52CBP5DB-5BP-5HR-52Rtx-1,MXT-5SP

22、B-1,PTE-5SAC-5CP Sil 8 CB聚苯基甲基硅氧烷（20%苯基）OV-7Rtx-20聚苯基甲基硅氧烷（50%苯基）OV-17,DB-17DB-17thRtx-50SP-22506%腈乙基甲基硅酮Rtx-1301OVI-G4314%腈乙基甲基硅酮OV-1701CBP10DB-1701BP-10HR-10Rtx-1701SPB-1701CP Sil 19 CB50%三氟丙基甲基硅氧烷OV-210DB-210Rtx-200CP Sil 43 CB50%腈乙苯基甲基硅酮DB-225HR-225Rtx-22550%腈乙基甲基硅酮DB-23聚乙二醇（硝苯二酸修饰）FFAPDB-FFAPSt

23、abilwax-DANukolCP Wax 58 CB,FFAP-CB聚乙二醇PEG-20MCBP20DB-WAXBP-20HR-20MALLOY-CWStabilwaxSupecolwax-10Carbowax 20MCP Wax 52 CB,联苯基聚甲基硅氧烷（14%联苯基）DB-XLB聚苯基甲基硅氧烷（65%苯基）ALLOY-TRGRtx-65TAP-CB90%二丙腈基10%腈乙苯基甲基硅酮Rtx-2330SP-2380色谱柱的老化色谱柱的老化为什么必须进行色谱柱老化？为什么必须进行色谱柱老化？新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳，出现鬼峰和新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不

24、稳，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般 采用升温老化，采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。新柱老化时，最好不要连接检测器。新柱老化时，最好不要连接检测器。每天都要进行老化吗？每天都要进行老化吗？视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间。色谱柱分离效率评价色谱柱分离效率评价色谱柱效率：峰尖色谱柱效率：峰尖评价：理论板高评价：理论板高(HETP)、理论塔板数、理论塔板数(N)对策：将对策：将Van Deemter

25、各因素优化各因素优化选择性：峰的分离度选择性：峰的分离度评价：分离因子或分离度评价：分离因子或分离度对策：选择极性相当的固定相对策：选择极性相当的固定相峰的对称性：吸附现象峰的对称性：吸附现象评价：拖尾因子评价：拖尾因子对策：色谱柱进一步老化对策：色谱柱进一步老化气相色谱的检测器气相色谱的检测器FIDFID的检测原理的检测原理在氢火焰中，有机化合物燃烧产生在氢火焰中，有机化合物燃烧产生CHOCHO+ +离子，该离子强度与含量离子，该离子强度与含量成正比。成正比。 该检测器检出的是有机化合物。该检测器检出的是有机化合物。 无机气体及氧化物在该检测器无响应。无机气体及氧化物在该检测器无响应。FID

26、检测器检测器TCDTCD的检测原理的检测原理 利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器。利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器。 灵敏度低，通常用来测气体样品。灵敏度低，通常用来测气体样品。ECDECD检测原理检测原理载气（氮气）载气（氮气） ECDECD检测器中电离成正离子和自由电子检测器中电离成正离子和自由电子 亲电子化合物与自由电子结合生成负离子，在检测池中移动速度亲电子化合物与自由电子结合生成负离子，在检测池中移动速度比自由电子慢比自由电子慢 生成的负离子与正离子结合生成的负离子与正离子结合 ECDECD中自由电子减少（离子流减小）中自由电子减少（离子流减小）

27、 自由电子减少与自由电子减少与亲电子化合物的浓度成正比亲电子化合物的浓度成正比 ECDECD是高选择性、高灵敏度的检测器，用于检测微量或痕量的卤是高选择性、高灵敏度的检测器，用于检测微量或痕量的卤素化合物及硝基化合物。素化合物及硝基化合物。ECD检测器检测器火焰光度检测器（火焰光度检测器（FPDFPD）原理）原理S、P在还原火焰中燃烧，产生特征波长的光线在还原火焰中燃烧，产生特征波长的光线（S=394nm,P=526nm)S=394nm,P=526nm)。这些光线通过滤光片，经光电倍增器放大。这些光线通过滤光片，经光电倍增器放大并转化为电信号被检测。并转化为电信号被检测。 该检测器对有机磷和有

28、机硫化合物具有高选择性和高灵敏度。该检测器对有机磷和有机硫化合物具有高选择性和高灵敏度。FPD检测器检测器火焰热离子火焰热离子(FTD or NPD)(FTD or NPD)有机氮化合物在碱金属表面热分解成激发态氮化物有机氮化合物在碱金属表面热分解成激发态氮化物CNCN* *, CN, CN* *又又从从碱金属表面吸收电子，生成碱金属表面吸收电子，生成CNCN- -，放出电子后的碱金属生成，放出电子后的碱金属生成正离子，产生的信号电流被检出。正离子，产生的信号电流被检出。 该检测器对有机氮、磷化合物具有高灵敏度和高选择性。该检测器对有机氮、磷化合物具有高灵敏度和高选择性。NPD检测器检测器样品

29、的预处理样品的预处理有机溶剂萃取有机溶剂萃取固相萃取（吸附柱法）固相萃取（吸附柱法）吹扫捕集吹扫捕集静态顶空静态顶空微固相萃取微固相萃取衍生化衍生化分析方法（仪器参数）分析方法（仪器参数）分析参数分析参数选择分析系统（进样方式、色谱柱、检测器）选择分析系统（进样方式、色谱柱、检测器）设定分离条件（载气流量、分流比、温度条件）设定分离条件（载气流量、分流比、温度条件）检测器参数（量程、极性、电流）检测器参数（量程、极性、电流）第三部分第三部分 气相色谱方法的建立气相色谱方法的建立计算方法（数据处理参数）计算方法（数据处理参数）峰处理参数（峰处理参数（WIDTH, SLOPE, DRIFT, T.

30、DBLWIDTH, SLOPE, DRIFT, T.DBL等）等）定量参数定量参数定量方法：定量方法：内标法、外标法、面积归一法等内标法、外标法、面积归一法等工作曲线的制作工作曲线的制作 曲线点数：一点、两点及多点曲线点数：一点、两点及多点 曲线计算：线性范围、线性回归、折线、曲线计算：线性范围、线性回归、折线、二次曲线、三次曲线二次曲线、三次曲线定性参数：保留指数及允许误差定性参数：保留指数及允许误差其它参数其它参数峰积分标记：斜率、峰高、峰宽、基线峰积分标记：斜率、峰高、峰宽、基线定定 性性 参参 数数 ：时间窗，时间带：时间窗，时间带定性参数定性参数保留时间允许误差：保留时间允许误差：时

31、间窗时间窗 (WINDOW)，相对允差设定简单，但所测组分保留，相对允差设定简单，但所测组分保留时间跨度大时，不易设定时间带时间跨度大时，不易设定时间带(BAND)，绝对允差设定较繁，绝对允差设定较繁，需逐个组分设定。需逐个组分设定。绝对保留值、相对保留值、多参考保留值绝对保留值、相对保留值、多参考保留值定量参数定量参数校正级别（曲线计算方法）校正级别（曲线计算方法）单点校正（单点校正（liner)两点校正（两点校正（liner)多点校正多点校正 线性回归线性回归 点到点连线（折线）点到点连线（折线） 二次曲线二次曲线 三次曲线三次曲线注注CR6A只能做单点或两点校正只能做单点或两点校正注二次

32、曲线、三次曲线是注二次曲线、三次曲线是Gcsolution的功能的功能单点校正单点校正对每一组分仅做一个浓度的标样。对每一组分仅做一个浓度的标样。标样标样浓度应尽可能接近实际样品中各组分的浓度。浓度应尽可能接近实际样品中各组分的浓度。单点校正曲线通过原点。单点校正曲线通过原点。多点校正多点校正对每一对每一组分至少作三个不同浓度水平的校正。组分至少作三个不同浓度水平的校正。标样浓度范围应包含实际样品中各组分的浓度。标样浓度范围应包含实际样品中各组分的浓度。多级多级校正有几种方式。校正有几种方式。1.当组分响应值随浓度变化不呈线性变化时，使用多线性校正当组分响应值随浓度变化不呈线性变化时，使用多线

33、性校正（折线校正）或二次曲线、三次曲线。（折线校正）或二次曲线、三次曲线。2.组分响应值随浓度变化呈线性变化时，使用最小二乘法，进行组分响应值随浓度变化呈线性变化时，使用最小二乘法，进行线性回归校正。线性回归校正。定量方法定量方法面积归一化法面积归一化法校正面积归一化法校正面积归一化法外标法外标法内标法内标法气相色谱的定量方法（一）气相色谱的定量方法（一）1.面积百分率法（面积归一）面积百分率法（面积归一）各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确认大概的浓度，但有误各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确认大概的浓度，但有误差。差。2.校正面积百分率法（校正面积归一）校正面积百分率法（校正面积

34、归一）用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，但前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。但前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。这两种方法应用的必须条件是：这两种方法应用的必须条件是：1.1.样品中所有组分都出峰；样品中所有组分都出峰；2.2.所有峰所有峰面积计算必须准确。面积计算必须准确。面积归一化法面积归一化法各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确认大概的浓度，但有误差。各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确认大概的浓度，但有误差。公式：公式：%100%AiAiCi优点：优点：1 1）无需做校

35、正，简便，快速）无需做校正，简便，快速. .2 2）进样量不严格要求）进样量不严格要求. .缺点：缺点：1 1）所有组分都流出且被检测到）所有组分都流出且被检测到. .2 2）所有组分的检测灵敏度都相同）所有组分的检测灵敏度都相同. .校正面积归一化法校正面积归一化法用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，但用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，但前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。公式：式中：式中：FiFi为校正因子为校正因子， FiFi浓度（含量）浓度（含量）/面积面积优点：优点： 进样量要求

36、不严格进样量要求不严格缺点：缺点：1 1）所有组分都流出且被检测到）所有组分都流出且被检测到2 2）所有组分都需作校正）所有组分都需作校正%100)(%AiFiAiFiCi3.外标法外标法该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主要是进样误差，该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主要是进样误差，因此，分析前一定要做面积重复性（即进样重复性）实验。因此，分析前一定要做面积重复性（即进样重复性）实验。4.内标法内标法在样品中添加内标物，通过组分与内标峰的面积比，对组分在样品中添加内标物，通过组分与内标峰的面积比，对组分进行定量。进行定量。该方法减小了进样误差对定量结果的影响。该方法减小了进样误差对

37、定量结果的影响。气相色谱的定量方法（二）气相色谱的定量方法（二）外标法外标法该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主要是进样误差，因此，该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主要是进样误差，因此，分析前一定要做面积重复性（即进样重复性）实验。分析前一定要做面积重复性（即进样重复性）实验。公式：公式：iFiFAiCi21优点：优点：1 1）不需所有峰都流出或被检测到）不需所有峰都流出或被检测到. .2 2）只对所测组分作校正）只对所测组分作校正. .缺点：缺点：1 1）进样量必须准确）进样量必须准确. .2 2）仪器必须有良好的稳定性）仪器必须有良好的稳定性. .内标法内标法在样品中添加内标物，

38、通过组分与内标峰的面积比，对组分进在样品中添加内标物，通过组分与内标峰的面积比，对组分进行定量。行定量。公式公式：ISISCiFiFAAiCi)(21优点：优点：1 1）进样量不严格要求）进样量不严格要求. .2 2）只对所测组分作校正）只对所测组分作校正. .缺点：缺点：1 1）必须在样品中加一内标组分）必须在样品中加一内标组分. .2 2）操作较为繁琐）操作较为繁琐. .3 3）选择内标物困难）选择内标物困难. .内标物的选择内标物的选择内标物的峰与试样中的所有成分的峰完全分离。内标物的峰与试样中的所有成分的峰完全分离。内标物的峰与目标成分的峰保留时间不应差太远。内标物的峰与目标成分的峰保

39、留时间不应差太远。内标物具有与分析目标成分类似的化学性质。内标物具有与分析目标成分类似的化学性质。气相色谱分析步骤气相色谱分析步骤开机：连好流路，先开载气再开电源，开辅助气开机：连好流路，先开载气再开电源，开辅助气设定流量、温度、检测器参数设定流量、温度、检测器参数用默认处理参数进行样品分析用默认处理参数进行样品分析根据图谱调整分析条件，再分析样品，直至得到理想谱图根据图谱调整分析条件，再分析样品，直至得到理想谱图确定定量方法（内标、外标、面积归一等）确定定量方法（内标、外标、面积归一等）选择校正点数，编辑选择校正点数，编辑IDID表（输入组分的保留时间和标样浓度）表（输入组分的保留时间和标样

40、浓度）选择校正次数（每浓度取几次均值）选择校正次数（每浓度取几次均值）选择曲线计算方式（直线、最小二乘或折线选择曲线计算方式（直线、最小二乘或折线 ）按从低浓度到高浓度的顺序，分析完所有标样，即完成曲线制作按从低浓度到高浓度的顺序，分析完所有标样，即完成曲线制作进行未知样分析，每次分析结束，自动计算定量结果进行未知样分析，每次分析结束，自动计算定量结果分析完了，关机：系统降温后，关电源，关载气。分析完了，关机：系统降温后，关电源，关载气。第四部分第四部分 故障与谱图诊断故障与谱图诊断（1 1）故障分析方法）故障分析方法（2 2）注意事项）注意事项（3 3）故障分析举例）故障分析举例（4 4）谱

41、图诊断分析）谱图诊断分析故障分析方法（一）故障分析的基础：故障分析的基础：组成：由哪些部分组成？组成：由哪些部分组成？作用：各部分起什么作用？作用：各部分起什么作用？原理：各部分的工作原理是怎样的？原理：各部分的工作原理是怎样的？判别：如何判别工作正常与否？判别：如何判别工作正常与否？注意事项：检修过程中哪些方面必须注意？注意事项：检修过程中哪些方面必须注意？故障分析方法故障分析方法（二）（二）故障分析的思路：故障分析的思路：注意事项：注意事项：1.1.保护人体，安全第一，防止事故发生。保护人体，安全第一，防止事故发生。2.2.保护设备，避免故障扩大、转移。保护设备，避免故障扩大、转移。确定范

42、围：确定范围：确定与该故障有关的部分和相关因素。确定与该故障有关的部分和相关因素。故障检查：故障检查：1.1.顺序推理法：根据工作原理顺序推理，检查、寻找故障原因。顺序推理法：根据工作原理顺序推理，检查、寻找故障原因。2.2.分段排除法：逐个排除，缩小范围，检查、寻找故障原因。分段排除法：逐个排除，缩小范围，检查、寻找故障原因。3.3.经验推断法：根据经验积累，检查、寻找故障原因。经验推断法：根据经验积累，检查、寻找故障原因。4.4.比较检查法：参照工作正常的仪器，检查、寻找故障原因。比较检查法：参照工作正常的仪器，检查、寻找故障原因。5.5.综合法：综合使用上述各种方法，检查、寻找故障原因。

43、综合法：综合使用上述各种方法，检查、寻找故障原因。故障分析方法故障分析方法（三）（三）GCGC故障的种类：故障的种类：气路部分故障：气体输入不正常、气体品种不对或纯度不够、气路泄漏、气路部分故障：气体输入不正常、气体品种不对或纯度不够、气路泄漏、气路堵塞、气路污染、气路部件故障、流量设置不正常、色谱柱问题、气路堵塞、气路污染、气路部件故障、流量设置不正常、色谱柱问题、等等。等等。主机电路部分故障：启动或初始化不正常、温度控制部分故障、键盘或显主机电路部分故障：启动或初始化不正常、温度控制部分故障、键盘或显示部分故障、开关门不正常、点火不正常、电流设置不正常、量程或衰示部分故障、开关门不正常、点

44、火不正常、电流设置不正常、量程或衰减设置不正常、其他功能性故障、等等。减设置不正常、其他功能性故障、等等。检测器输出信号不正常：无信号输出、输出信号零点偏离、输出信号不稳检测器输出信号不正常：无信号输出、输出信号零点偏离、输出信号不稳定、输出信号数值不对、等等。定、输出信号数值不对、等等。其他故障：气源不正常、电网电压不正常、二次仪表不正常、机械类故障、其他故障：气源不正常、电网电压不正常、二次仪表不正常、机械类故障、等等。等等。故障分析方法故障分析方法（四）（四）故障的判别：故障的判别：基础：检查、寻找故障原因的基础是掌握故障判别的方法。掌握故障判别方法基础：检查、寻找故障原因的基础是掌握故

45、障判别的方法。掌握故障判别方法的基础是熟悉和了解仪器各部分的组成、作用、工作原理。的基础是熟悉和了解仪器各部分的组成、作用、工作原理。输入与输出：通常仪器的每个部分、部件、甚至零件都有它的输入和输出，输输入与输出：通常仪器的每个部分、部件、甚至零件都有它的输入和输出，输入一般是指该部分正常工作的前提，输出一般是指该部分所起的作用或功能。入一般是指该部分正常工作的前提，输出一般是指该部分所起的作用或功能。举例：例如举例：例如FIDFID放大器，它的输入是放大器，它的输入是FIDFID检测器通过离子信号线传送过来的微电检测器通过离子信号线传送过来的微电流信号、放大器的工作电源、以及放大器的调零电位

46、器，它的输出是经过放流信号、放大器的工作电源、以及放大器的调零电位器，它的输出是经过放大并送到二次仪表的电信号。判别大并送到二次仪表的电信号。判别FIDFID放大器是否工作正常的方法是：放大器是否工作正常的方法是：A.A.如果如果输入正常而输出不正常，则放大器故障。输入正常而输出不正常，则放大器故障。B. B. 如果输入输出均正常，则放大器如果输入输出均正常，则放大器正常。正常。C.C.如果输入不正常，则放大器是否正常无法判定。如果输入不正常，则放大器是否正常无法判定。收集与积累：积极收集、认真记录、不断积累仪器各个部分工作正常与否的各收集与积累：积极收集、认真记录、不断积累仪器各个部分工作正

47、常与否的各种判别方法，并了解、熟悉、掌握、牢记这些故障判别方法。种判别方法，并了解、熟悉、掌握、牢记这些故障判别方法。注意事项注意事项（一）（一）关于人体安全与环境保护：关于人体安全与环境保护：在维修仪器的过程中，首先一定要注意安全和注意保护环境。在维修仪器的过程中，首先一定要注意安全和注意保护环境。GCGC维修中可能造维修中可能造成安全事故与环境污染的因素大致如下所述：成安全事故与环境污染的因素大致如下所述：A.A.氢气泄漏造成爆炸、燃烧等安全事故。氢气泄漏造成爆炸、燃烧等安全事故。B.B.电子捕获放射源造成人体伤害、环境污染事故。电子捕获放射源造成人体伤害、环境污染事故。C.C.易燃易爆、

48、有毒、腐蚀性等危险性样品造成安全事故、人体伤害、环境污染易燃易爆、有毒、腐蚀性等危险性样品造成安全事故、人体伤害、环境污染事故。事故。D.D.高电压、大电流造成触电事故。高电压、大电流造成触电事故。E.E.高温造成的烫伤事故。高温造成的烫伤事故。F.F.其他说明书上已有描述的相关注意事项。其他说明书上已有描述的相关注意事项。上述各项在维修仪器的过程中必须认真对待，例如严密仔细地进行氢气的漏气上述各项在维修仪器的过程中必须认真对待，例如严密仔细地进行氢气的漏气检查；热导检测器用氢气做载气的情况下，未安装色谱柱或未使用热导检测器检查；热导检测器用氢气做载气的情况下，未安装色谱柱或未使用热导检测器时

49、必须关闭气源；避免打开电子捕获检测器；按规范取用危险性样品；可以断时必须关闭气源；避免打开电子捕获检测器；按规范取用危险性样品；可以断电检修的部分尽量断电检修，并在检修时将电源插头拔掉；必须通电时应避开电检修的部分尽量断电检修，并在检修时将电源插头拔掉；必须通电时应避开高电压、大电流部分；避免接触高温部分或先将温度降低，等等。高电压、大电流部分；避免接触高温部分或先将温度降低，等等。注意事项注意事项（二）（二）关于仪器的保护：关于仪器的保护：在维修仪器的过程中，还要注意按规范认真仔细地操作，避免损坏仪器，造成新在维修仪器的过程中，还要注意按规范认真仔细地操作，避免损坏仪器，造成新的故障或将故障

50、扩大。应该注意的内容如下所述：的故障或将故障扩大。应该注意的内容如下所述：A.A.已安装色谱柱的仪器，在通电之前应先通入载气，一般来说，载气对保护仪器已安装色谱柱的仪器，在通电之前应先通入载气，一般来说，载气对保护仪器是有利的。是有利的。B.B.热导检测器必须先通载气，然后才能加电流，否则可能烧断钨丝。热导检测器热导检测器必须先通载气，然后才能加电流，否则可能烧断钨丝。热导检测器还必须防止氧气、空气进入，否则可能造成钨丝氧化。还必须防止氧气、空气进入，否则可能造成钨丝氧化。C.C.电子捕获检测器必须防止氧气、空气、杂质进入，否则极易污染。电子捕获检测器必须防止氧气、空气、杂质进入，否则极易污染

51、。D.D.热导检测器和氮磷检测器的电流不能加得太大，否则可能烧断钨丝和铷珠。氮热导检测器和氮磷检测器的电流不能加得太大，否则可能烧断钨丝和铷珠。氮磷检测器的氢气也不能开得太大，否则也会烧断铷珠。磷检测器的氢气也不能开得太大，否则也会烧断铷珠。E.E.火焰光度检测器的光电倍增管必须避免长时间的强光照射。火焰光度检测器的光电倍增管必须避免长时间的强光照射。E.E.检修时，在仪器通电之前，必须仔细确认各个接插件已正确地插好。检修时，在仪器通电之前，必须仔细确认各个接插件已正确地插好。F.F.任何时候都要避免污染仪器的气路系统、进样及检测系统、色谱柱。任何时候都要避免污染仪器的气路系统、进样及检测系统

52、、色谱柱。G.G.柱箱温度的设置不得大于色谱柱允许的最高温度。柱箱温度的设置不得大于色谱柱允许的最高温度。H.H.其他说明书上已有描述的相关注意事项。其他说明书上已有描述的相关注意事项。注意事项注意事项（三）（三）关于老化关于老化在很多情况下，所谓的故障是由于老化不充分引起的，所以在必要的时候（例在很多情况下，所谓的故障是由于老化不充分引起的，所以在必要的时候（例如一段时间未用或更换色谱柱后）应该进行老化，避免出现不必要的所谓故障。如一段时间未用或更换色谱柱后）应该进行老化，避免出现不必要的所谓故障。各种老化的方法如下所述：（注：老化时应适当增加载气流量）各种老化的方法如下所述：（注：老化时应

53、适当增加载气流量）A.A.色谱柱的老化：在载气进入色谱柱的情况下，将柱箱温度设置在色谱柱允许色谱柱的老化：在载气进入色谱柱的情况下，将柱箱温度设置在色谱柱允许的最高温度以下的最高温度以下3030，或正常使用温度以上，或正常使用温度以上3030，进行十小时以上的恒温老化；，进行十小时以上的恒温老化；或设置或设置35/min35/min的升温速率，的升温速率， 4060 4060 的起始温度，色谱柱允许的最高温度的起始温度，色谱柱允许的最高温度以下以下3030的终止温度，进行一阶程序升温老化。的终止温度，进行一阶程序升温老化。B.B.进样器进样器/ /检测器的老化：在载气进入进样器检测器的老化：在

54、载气进入进样器/ /检测器的情况下，将进样器检测器的情况下，将进样器/ /检测检测器温度设置在器温度设置在200200以上进行数小时的老化。以上进行数小时的老化。C.C.电子捕获检测器的老化：在载气进入电子捕获检测器的情况下，将电子捕获电子捕获检测器的老化：在载气进入电子捕获检测器的情况下，将电子捕获检测器温度设置在检测器温度设置在200200以上进行十小时以上的老化。以上进行十小时以上的老化。D.D.热导钨丝的老化：在载气进入热导检测器的情况下，将热导电流设置在使用热导钨丝的老化：在载气进入热导检测器的情况下，将热导电流设置在使用值以上值以上1020mA1020mA，进行数小时的老化。，进行

55、数小时的老化。E.E.氮磷检测器铷珠的老化：在载气进入氮磷检测器的情况下，将铷珠电流设置氮磷检测器铷珠的老化：在载气进入氮磷检测器的情况下，将铷珠电流设置在使用值以下在使用值以下0.4A0.4A和和0.2A0.2A，各进行二十分钟左右的老化。，各进行二十分钟左右的老化。故障分析举例故障分析举例（一）（一）气路部分不正常。气路部分不正常。指气路系统出现堵塞、泄漏、无压力指示、无气体输出等故障。指气路系统出现堵塞、泄漏、无压力指示、无气体输出等故障。A.A.检查气源部分（气瓶、气体发生器等）是否正常。检查气源部分（气瓶、气体发生器等）是否正常。B.B.利用输入气体压力表检查气体输入是否正常，否则检

56、查净化器等外部气路利用输入气体压力表检查气体输入是否正常，否则检查净化器等外部气路及稳压阀等是否正常。及稳压阀等是否正常。C.C.如果是载气流路，则可在色谱柱前后检查进样器的气体输出是否正常，否如果是载气流路，则可在色谱柱前后检查进样器的气体输出是否正常，否则检查稳压阀至色谱柱这一段。则检查稳压阀至色谱柱这一段。D.D.如果是氢气或空气流路，则可利用仪器顶部的气路转接架检查气体输出是如果是氢气或空气流路，则可利用仪器顶部的气路转接架检查气体输出是否正常，否则检查稳压阀至气路转接架这一段。否正常，否则检查稳压阀至气路转接架这一段。E.E.检查检测器的气体输入、输出是否正常。检查检测器的气体输入、

57、输出是否正常。F.F.在气路系统的适当地方进行封堵，并观察相应压力表的指示变化，是检查在气路系统的适当地方进行封堵，并观察相应压力表的指示变化，是检查漏气的常用方法。漏气的常用方法。G.G.安全起见，可以利用氮气对氢气流路进行检查安全起见，可以利用氮气对氢气流路进行检查。故障分析举例故障分析举例（二）（二）仪器启动不正常。仪器启动不正常。指接通电源后，仪器无反应或初始化不正常。指接通电源后，仪器无反应或初始化不正常。A.A.关机并拔下电源插头，检查电网电压以及接地线是否正常。关机并拔下电源插头，检查电网电压以及接地线是否正常。B.B.利用万用表检查主机保险丝、变压器及其连接件、电源开关及其连接

58、件、利用万用表检查主机保险丝、变压器及其连接件、电源开关及其连接件、以及其他连接线是否正常。以及其他连接线是否正常。C.C.插上电源插头并重新开机，观察仪器是否已经正常。插上电源插头并重新开机，观察仪器是否已经正常。D.D.如果启动正常，而初始化不正常，则根据提示进行相应的检查。如果启动正常，而初始化不正常，则根据提示进行相应的检查。E.E.如果马达运转正常，而显示不正常，则检查键盘如果马达运转正常，而显示不正常，则检查键盘/ /显示部分是否正常。显示部分是否正常。F.F.如果显示正常，而马达运转不正常，则检查马达及其变压器、保险丝等是如果显示正常，而马达运转不正常，则检查马达及其变压器、保险

59、丝等是否正常。否正常。G.G.必要时可拔去一些与初始化无关的部件插头，并进行观察。必要时可拔去一些与初始化无关的部件插头，并进行观察。H.H.如果初始化仍不正常，则基本上可确定是微机板故障。如果初始化仍不正常，则基本上可确定是微机板故障。故障分析举例故障分析举例（三）（三）温度控制不正常。温度控制不正常。 指不升温或温度不稳定。指不升温或温度不稳定。A.所有温度均不正常时，先检查电网电压及接地线是否正常。所有温度均不正常时，先检查电网电压及接地线是否正常。B.所有温度均不稳定时，可降低柱箱温度，观察进样器和检测器的温度，如所有温度均不稳定时，可降低柱箱温度，观察进样器和检测器的温度，如果正常，

60、则是电网电压或接地线引起的故障。果正常，则是电网电压或接地线引起的故障。C.如果电网电压和接地线正常，则通常是微机板故障，一般来说各路温控的如果电网电压和接地线正常，则通常是微机板故障，一般来说各路温控的铂电阻或加热丝同时损坏的可能性极下。铂电阻或加热丝同时损坏的可能性极下。D.如果是某一路温控不正常，则检查该路温控的铂电阻、加热丝是否正常。如果是某一路温控不正常，则检查该路温控的铂电阻、加热丝是否正常。E.如果是柱箱温控不正常，还要检查相应的继电器、可控硅是否正常。如果是柱箱温控不正常，还要检查相应的继电器、可控硅是否正常。F.如果铂电阻、加热丝等均正常，则是微机板故障。如果铂电阻、加热丝等

61、均正常，则是微机板故障。G.在上述检查过程中，要注意各零部件的接插件、连接线是否存在断路、短在上述检查过程中，要注意各零部件的接插件、连接线是否存在断路、短路、以及接触不良的现象。路、以及接触不良的现象。故障分析举例故障分析举例（四）（四）点火不正常。点火不正常。指指FIDFID、NPDNPD、FPDFPD检测器不能点火或点火困难。检测器不能点火或点火困难。A.A.检查载气、氢气、空气是否进入检测器，否则检查气路部分。检查载气、氢气、空气是否进入检测器，否则检查气路部分。B.B.检查各种气体的流量设置是否正确，否则重新设置。检查各种气体的流量设置是否正确，否则重新设置。C.C.观察点火丝是否发

62、红，否则检查点火丝是否断路或短路、接触不良，以观察点火丝是否发红，否则检查点火丝是否断路或短路、接触不良，以及检查点火丝形状是否正常。及检查点火丝形状是否正常。D.D.点火丝正常的情况下，点火丝正常的情况下，FIDFID、FPDFPD检测器观察点火继电器吸合是否正常，检测器观察点火继电器吸合是否正常，点火电流是否加到点火丝上，否则检查相应的电路部分。点火电流是否加到点火丝上，否则检查相应的电路部分。E.NPDE.NPD检测器在确认铷珠正常的前提下，观察电流调节是否正常，否则检检测器在确认铷珠正常的前提下，观察电流调节是否正常，否则检查相应的电路部分。查相应的电路部分。F.F.检查检测器是否存在

63、污染、堵塞现象。检查检测器是否存在污染、堵塞现象。H.H.检查检测器内部是否存在漏气现象。检查检测器内部是否存在漏气现象。故障分析举例故障分析举例（五）（五）出部分反峰出部分反峰：指大部分峰为正向出峰，但一部分峰为反向出峰，或基线往负方向偏移。指大部分峰为正向出峰，但一部分峰为反向出峰，或基线往负方向偏移。A.A.使用空气压缩机时，检查确认反向出峰或基线往负方向偏移是否与空气压缩使用空气压缩机时，检查确认反向出峰或基线往负方向偏移是否与空气压缩机的动作（空气压力不足时空气压缩机自动动作）在时间上是否同步。机的动作（空气压力不足时空气压缩机自动动作）在时间上是否同步。B.B.较多水份进入离子化检

64、测器时，火焰的燃烧状态短时间会起变化，伴随出现较多水份进入离子化检测器时，火焰的燃烧状态短时间会起变化，伴随出现反峰（这不是异常）。反峰（这不是异常）。C.C.检查各种气体的流量设置是否正常，以及是否存在漏气现象。检查各种气体的流量设置是否正常，以及是否存在漏气现象。D.D.检查载气的纯度，如果载气里面有微量不纯物，而样品的纯度如果比载气的检查载气的纯度，如果载气里面有微量不纯物，而样品的纯度如果比载气的纯度高，就会出反峰。纯度高，就会出反峰。E.E.气路切换时有压力冲击，也会出现反峰，此时气路中应加接稳压装置。气路切换时有压力冲击，也会出现反峰，此时气路中应加接稳压装置。F.F.使用使用TC

65、DTCD时，如果载气和样品的热导系数过于接近，也会出现一部分或全部的时，如果载气和样品的热导系数过于接近，也会出现一部分或全部的反峰。反峰。故障分析举例故障分析举例（六）（六）出峰后零点偏移出峰后零点偏移：指样品出完溶剂峰等平顶峰后基线不能回到原来的零点。指样品出完溶剂峰等平顶峰后基线不能回到原来的零点。A.A.各气体流量是否正常（数值、稳定）。各气体流量是否正常（数值、稳定）。B.B.柱箱、检测器的温度是否正常（数值、稳定）。柱箱、检测器的温度是否正常（数值、稳定）。C.C.检测器是否被污染，如果污染进行清洗或更换零件检测器是否被污染，如果污染进行清洗或更换零件D.D.必要时在通入载气的情况

66、下，将检测器的温度设置在必要时在通入载气的情况下，将检测器的温度设置在200200以上进行数小以上进行数小时的老化。时的老化。D.D.色谱柱是否老化不足，必要时在载气进入色谱柱的情况下，将色谱柱箱的色谱柱是否老化不足，必要时在载气进入色谱柱的情况下，将色谱柱箱的温度设置在色谱柱的最高使用温度下温度设置在色谱柱的最高使用温度下3030度左右进行度左右进行1010小时以上的老化，或小时以上的老化，或用程序升温方式进行老化。用程序升温方式进行老化。E.E.减少进样量。减少进样量。F.F.使用使用TCDTCD时，如果大量的氧成分注入时，如果大量的氧成分注入TCDTCD，会引起，会引起TCDTCD钨丝的阻值发生变化，钨丝的阻值发生变化，使得基线无法回零，钨丝的寿命也会减短。使得基线无法回零，钨丝的寿命也会减短。故障分析举例故障分析举例（七（七）基流过大、无法调零（基流过大、无法调零（1 1）：）：指对基线进行调零时，发现基流增大，零点与平时相比有偏离或无法调零。指对基线进行调零时，发现基流增大，零点与平时相比有偏离或无法调零。A.A.将火焰熄灭或关闭电流之后基线还是无法回零时，要考虑是否电路系统