生产工艺及安全对策措施

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1、第第4讲讲 生产工艺及生产工艺及安全对策措施安全对策措施 浙江卫星石化股份有限公司主要浙江卫星石化股份有限公司主要涉及丙烯酸及丙烯酸酯类产品生产、涉及丙烯酸及丙烯酸酯类产品生产、氨基苯磺酸系列产品生产以及由丙烯氨基苯磺酸系列产品生产以及由丙烯酸树脂为主要原料生产纺织浆料和涂酸树脂为主要原料生产纺织浆料和涂层胶产品。层胶产品。内内 容容丙烯酸及酯类生产工艺丙烯酸及酯类生产工艺一一氨基苯磺酸系列生产工艺氨基苯磺酸系列生产工艺二二化学反应过程的安全技术化学反应过程的安全技术三三单元操作过程的安全技术单元操作过程的安全技术四四一、丙烯酸及酯类生产工艺一、丙烯酸及酯类生产工艺 1、丙烯酸生产工艺、丙烯酸

2、生产工艺(1)工艺流程简述)工艺流程简述 丙烯酸生产有预混合、一段氧化、混合、丙烯酸生产有预混合、一段氧化、混合、二段氧化、急冷、脱轻分馏、脱溶剂分馏、脱二段氧化、急冷、脱轻分馏、脱溶剂分馏、脱重分馏等工序。重分馏等工序。 预混合:预混合: 来自外管(丙烯储罐区)的丙烯由管线输送来自外管(丙烯储罐区)的丙烯由管线输送至主装置的丙烯气化器中由低温水、热水、蒸汽至主装置的丙烯气化器中由低温水、热水、蒸汽分别间接气化。气化后的丙烯再经丙烯过热器升分别间接气化。气化后的丙烯再经丙烯过热器升温后送入进料混合器。温后送入进料混合器。 来自压缩机的压缩空气先经空气预热器预热来自压缩机的压缩空气先经空气预热器

3、预热后,进入预混合器中混合,混合后的丙烯浓度约后,进入预混合器中混合,混合后的丙烯浓度约610%(vol)。再与气化的丙烯在进料混合)。再与气化的丙烯在进料混合器按一定配比混合。器按一定配比混合。 一段氧化:一段氧化:来自混合器的混合气(丙烯和空来自混合器的混合气(丙烯和空气)从一段氧化反应器的顶部进入,在氧化催气)从一段氧化反应器的顶部进入,在氧化催化剂作用下氧化反应生成丙烯醛。化剂作用下氧化反应生成丙烯醛。混合:混合:一段氧化后丙烯醛与空气在二段混合一段氧化后丙烯醛与空气在二段混合器中再次混合。器中再次混合。二段氧化:二段氧化:来自混合器的混合气(丙烯醛和来自混合器的混合气(丙烯醛和空气)

4、进入二段氧化反应器,在催化剂作用下空气)进入二段氧化反应器,在催化剂作用下氧化反应生成丙烯酸。氧化反应生成丙烯酸。 换热:换热: 丙烯氧化属于强放热反应,因此必须及丙烯氧化属于强放热反应,因此必须及时移去反应放出的热量,其反应热进行再利时移去反应放出的热量,其反应热进行再利用。一段、二段反应热移出方式为熔盐、导用。一段、二段反应热移出方式为熔盐、导热油传递给高压水使之汽化为高压水蒸汽方热油传递给高压水使之汽化为高压水蒸汽方式进行移热。氧化反应生成的丙烯酸进入流式进行移热。氧化反应生成的丙烯酸进入流出物冷却器冷却,用锅炉水通过换热器间接出物冷却器冷却,用锅炉水通过换热器间接冷却,移走反应放出的热

5、量,余热利用,产冷却,移走反应放出的热量,余热利用,产生低压蒸汽送入装置低压蒸汽管网。生低压蒸汽送入装置低压蒸汽管网。 急冷吸收:急冷吸收: 冷却后的丙烯酸气体在急冷塔中被水吸冷却后的丙烯酸气体在急冷塔中被水吸收成丙烯酸水溶液,从塔底排出,并用泵输送收成丙烯酸水溶液,从塔底排出,并用泵输送至轻组分分馏塔。由急冷塔顶部排出的放空气至轻组分分馏塔。由急冷塔顶部排出的放空气体送至废水气提塔,气提塔塔顶排出的不凝气体送至废水气提塔,气提塔塔顶排出的不凝气体通过压缩机送焚烧炉催化焚烧。体通过压缩机送焚烧炉催化焚烧。 脱轻分馏:脱轻分馏: 液相粗丙烯酸在脱轻塔中分馏(蒸汽间接液相粗丙烯酸在脱轻塔中分馏(蒸

6、汽间接加热),分馏采用甲苯共沸,脱除其中的水、甲加热),分馏采用甲苯共沸,脱除其中的水、甲苯、丙烯等轻组分。在甲苯共沸蒸馏塔顶将水、苯、丙烯等轻组分。在甲苯共沸蒸馏塔顶将水、丙烯和副产醋酸脱出,塔顶脱出甲苯(含水、甲丙烯和副产醋酸脱出,塔顶脱出甲苯(含水、甲苯、丙烯等轻组分)进入溶剂回收槽,在此回收苯、丙烯等轻组分)进入溶剂回收槽,在此回收的甲苯经泵经外管进入甲苯回流罐(中间罐区)的甲苯经泵经外管进入甲苯回流罐(中间罐区)循环利用。剩余的废液被送至催化焚烧装置的废循环利用。剩余的废液被送至催化焚烧装置的废液暂存罐,通过泵送废水气提塔后去催化焚烧炉液暂存罐,通过泵送废水气提塔后去催化焚烧炉焚烧。

7、脱轻塔底液送醋酸塔。焚烧。脱轻塔底液送醋酸塔。 脱溶剂分馏:脱溶剂分馏: 脱轻塔底液(含醋酸、丙烯酸)进入醋脱轻塔底液(含醋酸、丙烯酸)进入醋酸塔进行分离,塔顶脱出的醋酸进入溶剂回酸塔进行分离,塔顶脱出的醋酸进入溶剂回收槽,经泵分别送入脱轻塔循环分馏,另外收槽,经泵分别送入脱轻塔循环分馏,另外一部分送入吹出液冷凝器冷凝后经外管去中一部分送入吹出液冷凝器冷凝后经外管去中间罐区循环使用。间罐区循环使用。 脱重分馏:脱重分馏: 醋酸塔底液经泵送入脱重塔脱去重组分,脱醋酸塔底液经泵送入脱重塔脱去重组分,脱重塔采用蒸汽加热。脱重塔塔顶物料为产品丙烯重塔采用蒸汽加热。脱重塔塔顶物料为产品丙烯酸,经冷凝器塔

8、顶排放冷凝器冷凝,进入塔顶受酸,经冷凝器塔顶排放冷凝器冷凝,进入塔顶受液槽,再经泵送入冷却器冷却后即为酯化级丙烯液槽,再经泵送入冷却器冷却后即为酯化级丙烯酸,经外管去丙烯酸成品中间槽,经分析合格后酸,经外管去丙烯酸成品中间槽,经分析合格后送入丙烯酸成品罐。不凝气经蒸汽喷射泵送入丙烯酸成品罐。不凝气经蒸汽喷射泵/ /喷射冷喷射冷凝器后,不凝气放空,凝液排入凝水罐暂存,经凝器后,不凝气放空,凝液排入凝水罐暂存,经泵分别送脱轻塔循环分馏及废水罐、废水气提塔泵分别送脱轻塔循环分馏及废水罐、废水气提塔催化焚烧处理。塔底液主要是丙烯酸二聚物,经催化焚烧处理。塔底液主要是丙烯酸二聚物,经泵送至薄膜蒸发器蒸发

9、,进一步分离丙烯酸与二泵送至薄膜蒸发器蒸发,进一步分离丙烯酸与二聚物,蒸发器上部分离出丙烯酸,去脱重塔循环聚物,蒸发器上部分离出丙烯酸,去脱重塔循环分馏。蒸发器底液为二聚物,经泵分别送至二聚分馏。蒸发器底液为二聚物,经泵分别送至二聚物罐定期装桶外销及流吹出液冷凝器冷凝后经外物罐定期装桶外销及流吹出液冷凝器冷凝后经外管去中间罐区的不合格罐暂存,循环使用。管去中间罐区的不合格罐暂存,循环使用。(2)反应方程式)反应方程式 主反应方程式主反应方程式一段氧化反应式:一段氧化反应式:CH2CHCH3 + O2CH2CHCHO + H2O + 80J/mol 二段氧化反应式:二段氧化反应式:CH2CHCH

10、O + 1/2O2CH2CHCOOH + 60J/mol 副反应方程式副反应方程式 副产醋酸反应式:副产醋酸反应式:2CH2CHCH3 + 3O23CH3COOH 副产一氧化碳反应式:副产一氧化碳反应式:CH2CHCH3 + 3O23CO + 3H2O副产二氧化碳反应式:副产二氧化碳反应式:CH2CHCH3 + 9/2O23CO2 + 3H2O 副产甲醛反应式:副产甲醛反应式:CH2CHCH3 + 3/2O23CH2O副产乙醛反应式:副产乙醛反应式:CH2=CHCH3 + 3/2O23CH3CHO副产丙酮反应式:副产丙酮反应式:CH2CHCH3 + 1/2O2CH3COCH3副产聚合反应式:副

11、产聚合反应式:2CH2CHCOOHCH2CHCOOH-CH2CHCOOH(3)工艺流程及物料平衡图)工艺流程及物料平衡图丙烯酸生产工艺流程及物料平衡图丙烯酸生产工艺流程及物料平衡图2、丙烯酸甲(乙)酯生产工艺、丙烯酸甲(乙)酯生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述酯化反应:酯化反应:来自原料罐区的甲醇(乙醇)和来自来自原料罐区的甲醇(乙醇)和来自成品罐的丙烯酸经外管分别进入预热器预热后,成品罐的丙烯酸经外管分别进入预热器预热后,进入离子交换树脂固定床反应器底部在催化剂作进入离子交换树脂固定床反应器底部在催化剂作用下进行酯化反应生成丙烯酸甲(乙)酯。离子用下进行酯化反应生成丙烯酸甲(乙)酯。

12、离子交换树脂固定床反应器顶部物料进入分馏塔分馏交换树脂固定床反应器顶部物料进入分馏塔分馏,底部物料经过分馏塔釜泵进入第二再沸器后返,底部物料经过分馏塔釜泵进入第二再沸器后返回分馏塔分馏。回分馏塔分馏。 丙烯酸分馏:丙烯酸分馏:分馏塔分馏出的顶部物料经分馏分馏塔分馏出的顶部物料经分馏塔冷凝器和放空冷凝器中冷却,冷却物料收集塔冷凝器和放空冷凝器中冷却,冷却物料收集于收集槽。重组分由分馏塔釜泵送回分馏塔再于收集槽。重组分由分馏塔釜泵送回分馏塔再分馏,残液(即废油)送往污水处理装置,轻分馏,残液(即废油)送往污水处理装置,轻组分为丙烯酸甲(乙)酯、甲(乙)醇等由醇组分为丙烯酸甲(乙)酯、甲(乙)醇等由

13、醇萃取塔釜泵送入塔经料冷凝器冷却,然后进入萃取塔釜泵送入塔经料冷凝器冷却,然后进入醇萃取塔。醇萃取塔。 萃取:萃取:丙烯酸分馏塔塔顶馏分经过加水萃取丙烯酸分馏塔塔顶馏分经过加水萃取除醇,在醇萃取塔内进一步脱除未反应的醇等除醇,在醇萃取塔内进一步脱除未反应的醇等轻组分。萃取塔采用水作为萃取剂,萃取的水轻组分。萃取塔采用水作为萃取剂,萃取的水相进入醇回收塔,通过蒸馏将醇、水分开。塔相进入醇回收塔,通过蒸馏将醇、水分开。塔顶轻组分去醇气提塔,塔底的水经过醇回收塔顶轻组分去醇气提塔,塔底的水经过醇回收塔进料泵输送去醇回收塔,萃取的油相进入精馏进料泵输送去醇回收塔,萃取的油相进入精馏工序。在醇回收塔塔顶

14、轻组分为醇等,经回流工序。在醇回收塔塔顶轻组分为醇等,经回流泵去预热器重复利用,塔底的水则循环到醇萃泵去预热器重复利用,塔底的水则循环到醇萃取塔。取塔。 精馏:精馏:在醇汽提塔顶轻组分为醇等,经过冷凝在醇汽提塔顶轻组分为醇等,经过冷凝冷却后由醇气提塔回流泵去醇萃取塔给料冷却冷却后由醇气提塔回流泵去醇萃取塔给料冷却器重复利用。塔底物料丙烯酸酯等经过醇气提器重复利用。塔底物料丙烯酸酯等经过醇气提塔釜泵输送到酯精制塔。在丙烯酸酯精馏塔中塔釜泵输送到酯精制塔。在丙烯酸酯精馏塔中采用蒸汽加热,塔顶物料经过二段冷凝即为酯采用蒸汽加热,塔顶物料经过二段冷凝即为酯化级产品丙烯酸甲(乙)酯。釜底残液为重丙化级产

15、品丙烯酸甲(乙)酯。釜底残液为重丙烯酸甲(乙)酯。烯酸甲(乙)酯。(2)反应方程式)反应方程式 主反应方程式主反应方程式 丙烯酸甲酯生产反应式:丙烯酸甲酯生产反应式:CH2CHCOOH + CH3OH CH2CHCOOCH3 + H2O 丙烯酸乙酯生产反应式:丙烯酸乙酯生产反应式:CH2CHCOOH+CH3CH2OHCH2CHCOOCH2CH3 + H2O副反应方程式副反应方程式 酯化反应过程中形成的副产物主要是丙烯酸、酯化反应过程中形成的副产物主要是丙烯酸、丙烯酸甲酯(或丙烯酸乙酯)、醇三者的均聚和共丙烯酸甲酯(或丙烯酸乙酯)、醇三者的均聚和共聚物,主要副反应如下所述。聚物,主要副反应如下所

16、述。CH2CHCOOR + ROHROCH2CH2COORCH2CHCOOR +H2OHOCH2CH2COORCH2CHCOOH +ROHROCH2CH2COOR2CH2CHCOOHCH2CHCOOHCH2CHCOOHROCH2CH2COOH +ROHROCH2CH2COOR + H2OCH2CHCOOCH2CHCOOH+ROHCH2CHCOOCH2CHCOOR+H2O(3)生产工艺流程及物料平衡图)生产工艺流程及物料平衡图v丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯在生产过程中,根据企业丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯在生产过程中,根据企业的要求可以相互进行切换生产。的要求可以相互进行切换生产。v丙烯酸甲酯生产工艺流程及

17、物料平衡图见图丙烯酸甲酯生产工艺流程及物料平衡图见图4-2。v丙烯酸乙酯生产工艺流程及物料平衡图见图丙烯酸乙酯生产工艺流程及物料平衡图见图4-3。图4-2 丙烯酸甲酯生产工艺流程及物料平衡图图4-3 丙烯酸乙酯生产工艺流程及物料平衡图3、丙烯酸丁酯生产工艺、丙烯酸丁酯生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 丙烯酸丁酯生产有酯化反应、催化剂回收丙烯酸丁酯生产有酯化反应、催化剂回收、洗涤、醇气提、精馏等工序。、洗涤、醇气提、精馏等工序。酯化反应:酯化反应:丙烯酸和丁醇分别由泵送入一段再丙烯酸和丁醇分别由泵送入一段再沸器通过蒸汽进行预热,然后送至第一反应器沸器通过蒸汽进行预热,然后送至第一反应器

18、中,在催化剂的的作用下进行酯化反应。第一中,在催化剂的的作用下进行酯化反应。第一反应器分为反应器分为A、B两区,两区,A区出料由第一反应器区出料由第一反应器第一循环泵打入第一反应器一段再沸器预热,第一循环泵打入第一反应器一段再沸器预热,然后再进入第一反应器进行循环反应。然后再进入第一反应器进行循环反应。 第一反应器第一反应器B区上部出料直接进入第二反应区上部出料直接进入第二反应器,第一反应器下部出料以及第二反应器下部出器,第一反应器下部出料以及第二反应器下部出料由第二反应器输出泵一部分回第二反应器继续料由第二反应器输出泵一部分回第二反应器继续酯化反应,另外一部分去进料预热器。第一反应酯化反应,

19、另外一部分去进料预热器。第一反应器和第二反应器顶部蒸汽均升至脱水塔进行脱水器和第二反应器顶部蒸汽均升至脱水塔进行脱水,塔底部出料进入第一反应器继续反应,塔顶蒸,塔底部出料进入第一反应器继续反应,塔顶蒸汽出料进入脱水塔冷凝器和脱水塔放空冷凝器进汽出料进入脱水塔冷凝器和脱水塔放空冷凝器进行真空冷凝,冷凝液进入脱水塔回收槽,槽底出行真空冷凝,冷凝液进入脱水塔回收槽,槽底出料一部分通过脱水塔回流泵送回脱水塔继续脱水料一部分通过脱水塔回流泵送回脱水塔继续脱水,另外一部分通过泵塔水槽排水泵进入萃取塔和,另外一部分通过泵塔水槽排水泵进入萃取塔和水缓冲罐。水缓冲罐。 催化剂回收:催化剂回收:来自第二反应器输出

20、泵的粗丙烯酸来自第二反应器输出泵的粗丙烯酸丁酯(含催化剂)经过进料预热器进行余热回收丁酯(含催化剂)经过进料预热器进行余热回收和第二反应器后部冷却器冷却后,进入萃取塔底和第二反应器后部冷却器冷却后,进入萃取塔底部。来自脱水塔水槽排水泵的物料(主要为水)部。来自脱水塔水槽排水泵的物料(主要为水)进入萃取塔顶部。通过水萃取的方式将粗丙烯酸进入萃取塔顶部。通过水萃取的方式将粗丙烯酸丁酯中的催化剂进行回收。萃取塔塔底催化剂回丁酯中的催化剂进行回收。萃取塔塔底催化剂回脱水塔循环利用,废水进入水缓冲罐。塔顶出料脱水塔循环利用,废水进入水缓冲罐。塔顶出料为粗丙烯酸丁酯进入洗涤塔。为粗丙烯酸丁酯进入洗涤塔。

21、洗涤:洗涤:来自萃取塔的粗丙烯酸丁酯进入洗涤塔来自萃取塔的粗丙烯酸丁酯进入洗涤塔。采用碱洗涤方式除去未回收的催化剂。塔底。采用碱洗涤方式除去未回收的催化剂。塔底水相通过洗涤塔底循环泵,一部分循环回流回水相通过洗涤塔底循环泵,一部分循环回流回萃取塔,另处一部分进入与来自水缓冲罐的物萃取塔,另处一部分进入与来自水缓冲罐的物料混合进入醇回收塔进料加热器进行预热,预料混合进入醇回收塔进料加热器进行预热,预热后进入醇回收塔,通过蒸馏方式回收废水中热后进入醇回收塔,通过蒸馏方式回收废水中的丁醇。塔底出料一部分经过醇回收塔再沸器的丁醇。塔底出料一部分经过醇回收塔再沸器,采用蒸汽加热的方式加热后送回醇回收塔进

22、,采用蒸汽加热的方式加热后送回醇回收塔进行。行。 循环回收:循环回收:另一部分排入捕集罐。塔顶的出料另一部分排入捕集罐。塔顶的出料进入丁醇预热器进行余热回收,将原料丁醇预进入丁醇预热器进行余热回收,将原料丁醇预热。冷却后的物料与脱水塔顶蒸汽混合后进入热。冷却后的物料与脱水塔顶蒸汽混合后进入脱水塔冷凝器。洗涤塔顶部出料先进入醇气提脱水塔冷凝器。洗涤塔顶部出料先进入醇气提塔,分层后的废水直接排入水缓冲罐,上层物塔,分层后的废水直接排入水缓冲罐,上层物料由醇气提塔进料泵打入进料加热器,预热后料由醇气提塔进料泵打入进料加热器,预热后进入醇汽提塔预热器,用蒸汽把物料加热到指进入醇汽提塔预热器,用蒸汽把物

23、料加热到指定的温度后进入醇汽提塔。定的温度后进入醇汽提塔。 醇汽提:醇汽提:来自洗涤塔塔顶物料进入醇汽提塔后,来自洗涤塔塔顶物料进入醇汽提塔后,再次通过蒸馏的方式进一步脱醇。塔底出料一部再次通过蒸馏的方式进一步脱醇。塔底出料一部分进入醇汽提塔再沸器,用蒸汽加热后循环回流分进入醇汽提塔再沸器,用蒸汽加热后循环回流进醇汽提塔;另一部分由酯精制塔进料泵送入酯进醇汽提塔;另一部分由酯精制塔进料泵送入酯精制塔。塔顶蒸汽出料由醇汽提塔冷凝器和醇汽精制塔。塔顶蒸汽出料由醇汽提塔冷凝器和醇汽提塔放空冷凝器冷凝。醇汽提塔冷凝器冷凝液进提塔放空冷凝器冷凝。醇汽提塔冷凝器冷凝液进入醇汽提塔回收槽,槽底出料由醇汽提塔

24、回流泵入醇汽提塔回收槽,槽底出料由醇汽提塔回流泵送回醇汽提塔;醇汽提塔放空冷凝器冷凝液进脱送回醇汽提塔;醇汽提塔放空冷凝器冷凝液进脱水塔回收槽。水塔回收槽。 精馏:精馏:除醇后的丙烯酸丁酯进入酯精制塔,采除醇后的丙烯酸丁酯进入酯精制塔,采用蒸汽间接进行加热。塔顶出料经过酯精制塔用蒸汽间接进行加热。塔顶出料经过酯精制塔再沸器加热后进入塔;另一部分出料为重丙烯再沸器加热后进入塔;另一部分出料为重丙烯酸丁酯,由精制塔底输出泵送至重组分储槽。酸丁酯,由精制塔底输出泵送至重组分储槽。塔顶蒸汽出料经酯精制塔冷凝器和精制塔冷凝塔顶蒸汽出料经酯精制塔冷凝器和精制塔冷凝器真空冷凝后,冷凝液进入塔回收槽,再由精器

25、真空冷凝后,冷凝液进入塔回收槽,再由精制塔回流泵将物料一部分送回酯精制塔,另一制塔回流泵将物料一部分送回酯精制塔,另一部分去成品储槽。部分去成品储槽。(2)反应方程式)反应方程式 主反应方程式主反应方程式CH2CHCOOH+CH3(CH2)3OH CH2CHCOO CH3(CH2)3+ H2O副反应方程式副反应方程式 CH2CHCOOC4H9 +C4H9OH C4H9OCH2CH2COOC4H9 CH2CHCOOC4H9 +H2O HOCH2CH2COOC4H9 CH2CHCOOH + C4H9OH C4H9OCH2CH2COOH 2CH2CHCOOH CH2CHCOOHCH2CHCOOH C

26、4H9OCH2CH2COOH+C4H9OH C4H9OCH2CH2COOC4H9+H2OCH2CHCOOCH2CHCOOH+C4H9OH CH2CHCOOCH2CHCOOC4H9+H2O(3)工艺流程及物料平衡图)工艺流程及物料平衡图丙烯酸丁酯生产工艺流程及物料平衡图4、丙烯酸酯树脂(小雪胶胶片)、丙烯酸酯树脂(小雪胶胶片)及涂层胶生产工艺及涂层胶生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 所需的原料由电子秤控制,按预先设定的顺所需的原料由电子秤控制,按预先设定的顺序和数量,由原料罐打到混料槽,再用真空吸入序和数量,由原料罐打到混料槽,再用真空吸入小料,搅拌均匀之后由真空将料移入聚合釜内。小料

27、,搅拌均匀之后由真空将料移入聚合釜内。聚合釜内预加悬浮液,进行悬浮聚合后,冷却至聚合釜内预加悬浮液,进行悬浮聚合后,冷却至40出料。料液先经分离装置分出悬浮液(废出料。料液先经分离装置分出悬浮液(废水)进入废水处理系统;树脂经漂洗过滤后,装水)进入废水处理系统;树脂经漂洗过滤后,装桶进入烘房。为避免废气污染,烘房的废气经过桶进入烘房。为避免废气污染,烘房的废气经过吸收处理后排放。干燥完毕,进行包装后入产品吸收处理后排放。干燥完毕,进行包装后入产品仓库。胶片整理产生的边角料或外形不合格的胶仓库。胶片整理产生的边角料或外形不合格的胶片送到溶胶工段,用甲苯溶解后成涂层胶,装桶片送到溶胶工段,用甲苯溶

28、解后成涂层胶,装桶后入涂层胶仓库。后入涂层胶仓库。(2)反应方程式)反应方程式此为多元共聚反应产物的结构示意式。此为多元共聚反应产物的结构示意式。nH2CCH COOR+nH2CCHnCH2CHHCCH2COOR (3)丙烯酸丙烯酸酯树脂酯树脂及涂层及涂层胶工艺胶工艺流程及流程及物料平物料平衡图衡图 丙烯酸丁酯:8560t/a丙烯酸乙酯:8000t/a丙烯腈:1740t/a苯乙烯:2000t/a丙烯酸:240t/a正十二硫醇:2t/a甲基丙烯酸甲酯:30t/a异丙醇:10t/a过氧化苯甲酰:36t/a偶氮二异丁腈:20t/a甲基丙烯酸羟乙酯:200t/a原料20838t/a聚合釜配料槽2083

29、7.625t/a废气G1-10.375t/aPVA溶液:100t/a漂洗水:30000t/a洗釜水:30756t/a废气G1-210.425t/a残渣S1-1 300t/a废水W1-2 30756t/a树脂:20220t/a未反应单体:8000t/a水:30090t/a杂质:100t/a分离、洗涤漂洗水:91410t/a废气G1-35t/a50627.2t/a树脂:19800t/a未反应单体:32.2t/a水:2100t/a杂质:100t/a22032.2t/a分离、洗涤废水W1-1120000t/a树脂420t/a未反应单体180t/a水119400 t/a废气G1-432.2t/a废水W1

30、-32000t/a水1998.25t/a未反应单体10.45t/a树脂:19800t/a未反应单体:20t/a水:80t/a杂质:100t/a20000t/a丙烯酸酯树脂(小雪胶胶片)丙烯酸酯树脂涂层胶生产工艺流程及物料平衡图甲苯:8200t/a胶片:2000t/a溶胶釜废气G2-1甲苯3.25t/a树脂:2000t/a甲苯:8197.5t/a废气G2-2甲苯196.75t/a10196.75t/a放料口树脂:树脂:2000t/a甲苯:甲苯:8000t/a10000t/a丙烯酸酯涂层胶5、丙烯酸酯浆料生产工艺、丙烯酸酯浆料生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 所需的原料由电子称控制,按预

31、先设定的顺所需的原料由电子称控制,按预先设定的顺序和数量,由原料罐打到混料釜,再用真空吸入序和数量,由原料罐打到混料釜,再用真空吸入小料,搅拌均匀后用真空将料一部分移入滴加槽小料,搅拌均匀后用真空将料一部分移入滴加槽,一部分用泵移入聚合釜内。先在聚合釜内预加,一部分用泵移入聚合釜内。先在聚合釜内预加分散悬液,进行浮液聚合后,冷却至分散悬液,进行浮液聚合后,冷却至50分析合分析合格后出料。料液先经过过滤装置,然后用泵打入格后出料。料液先经过过滤装置,然后用泵打入贮槽。用自动灌装机进行灌桶。所谓溶剂型浆料贮槽。用自动灌装机进行灌桶。所谓溶剂型浆料,生产中采用乙醇为溶剂进行溶液聚合反应,反,生产中采

32、用乙醇为溶剂进行溶液聚合反应,反应完成后,加入水,得水溶性浆料。应完成后,加入水,得水溶性浆料。(2)反应方程式)反应方程式此为多元共聚反应产物的结构示意图nH2CCH COOR+nCH2CHHCCH2COOR COONH4nNH4S2O(3)丙烯酸酯浆料生产工艺流程及物料平衡图丙烯酸丁酯4560t/a丙烯腈1520t/a苯乙烯152t/a丙烯酸甲酯9120t/a甲基丙烯酸甲酯28.5t/a原料15380.5t/a洗料、分离、漂洗液碱434.3t/a废气G3-10.198t/a漂洗水:35t/a水水30399.6t/a丙烯酸丙烯酸760t/a甲基丙烯酸甲基丙烯酸1368t/a乳化剂乳化剂76t

33、/a引发剂引发剂76t/a中和釜残渣S3-10.977t/a废气G3-28.751t/a废水W3-2990t/a树脂1.0t/a水989t/a树脂:17462.4t/a未反应单体:76t/a水:30404t/a杂质:108.57t/a76000.977t/a乙醇0.08t/a未反应单体0.089t/a氨水0.027t/a水390.852t/a氢氧化钠43.43t/a废水W3-11085.7t/a单体1.0857t/a阻聚剂2.17t/a水1039.015t/a氢氧化钠43.43t/a助剂32679.6t/a聚合釜洗釜水:989.8t/a48050.97t/a水:21171.907t/a氨水:1

34、710t/a乙醇:5068.1t/a27950.007t/a树脂17462.4t/a未反应单体76t/a水51575.9t/a氨水1710t/a乙醇5068.1t/a杂质108.57t/a过滤树脂17462.4t/a未反应单体76t/a水51575.9t/a氨水1710t/a乙醇5068.1t/a杂质108.57t/a76000t/a丙烯酸酯溶剂型浆料生产工艺流程及物料平衡图丙烯酸丁酯240t/a丙烯腈80t/a苯乙烯8t/a丙烯酸甲酯480t/a甲基丙烯酸甲酯1.5t/a原料809.5t/a洗料、分离、漂洗液碱25t/a废气G4-10.054t/a漂洗水:35t/a丙烯酸40t/a甲基丙烯酸

35、72t/a乳化剂4t/a引发剂4t/a氨水90t/a乙醇2981t/a过滤残渣S4-10.05t/a废气G4-20.46t/a废水W4-266t/a树脂0.07t/a水65.93t/a4000t/a丙烯酸溶剂型浆料产品乙醇0.048t/a未反应单体0.005t/a氨水0.001t/a水22.5t/a氢氧化钠2.5t/a废水W4-160t/a单体0.05t/a阻聚剂0.15t/a水57.3t/a氢氧化钠2.5t/a助剂3191t/a聚合釜中和釜洗釜水:66.064t/a4000.05t/a树脂935t/a未反应单体4t/a水74.7t/a乙醇2980.9t/a杂质5.4t/a6、甲基丙烯酸(、甲

36、基丙烯酸(4H酸)生产工艺酸)生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 所需原料用计量槽进行计量,开始加入丙酮所需原料用计量槽进行计量,开始加入丙酮氰醇和硫酸,在催化剂条件下通过夹套冷却水控氰醇和硫酸,在催化剂条件下通过夹套冷却水控制好釜内温度(制好釜内温度(80-85),在规定的时间和),在规定的时间和温度下完成转化反应。然后进入水解釜,并在规温度下完成转化反应。然后进入水解釜,并在规定的时间和温度(定的时间和温度(90-95)下进行保温,然)下进行保温,然后在规定的条件下进行减压蒸馏制得后在规定的条件下进行减压蒸馏制得4H酸。酸。 釜内的废酸移入废酸池后集中外卖,少量废釜内的废酸移入废酸

37、池后集中外卖,少量废水进入废水处理排放系统。为避免废气污染,真水进入废水处理排放系统。为避免废气污染,真空尾气经过热力焚烧炉进行焚烧处理。空尾气经过热力焚烧炉进行焚烧处理。(2)反应方程式)反应方程式CC.H2SO4CH2CCNH2OCH3.H2SO4OHN+催化剂CH3CH3CH2CCNH2OCH3.H2SO4+H2OCH2CCCH3OOH+NH4HSO4(3)工艺流程简图)工艺流程简图水 解 釜保 温减 压 蒸 馏阻 聚 剂废 酸4H 酸转化釜丙 酮 氰 醇硫 酸催化剂水7、丙烯酸(、丙烯酸(3H酸)精制工艺酸)精制工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 外购粗丙烯酸用泵加入蒸馏釜中,并加

38、入阻外购粗丙烯酸用泵加入蒸馏釜中,并加入阻聚剂(对甲苯磺酸、对苯二酚),常压加温聚剂(对甲苯磺酸、对苯二酚),常压加温190-200蒸馏,在规定时间内和温度下将粗蒸馏,在规定时间内和温度下将粗丙烯酸中丙烯酸中3H酸蒸出,制得的酸蒸出,制得的3H酸通过泵打到卫酸通过泵打到卫星丙烯酸制造公司,不做储存。剩下高沸物排入星丙烯酸制造公司,不做储存。剩下高沸物排入桶中外卖处理。桶中外卖处理。(2)工艺流程简图)工艺流程简图减 压 蒸 馏阻 聚 剂3 H 酸粗丙烯酸高沸物二、氨基苯磺酸系列生产工艺二、氨基苯磺酸系列生产工艺 1 、间甲基氨基苯磺酸(、间甲基氨基苯磺酸(4B酸)生产工艺酸)生产工艺(1)工艺

39、流程简述)工艺流程简述 对甲苯胺在热水池中熔化后移入磺化釜,在有对甲苯胺在热水池中熔化后移入磺化釜,在有机溶剂中滴加硫酸并在微真空条件下进行磺化,磺机溶剂中滴加硫酸并在微真空条件下进行磺化,磺化温度为化温度为180200(导热油加热导热油加热)。磺化产物投。磺化产物投入氢氧化钠水溶液,生成入氢氧化钠水溶液,生成4B酸钠盐,酸钠盐,4B酸钠盐水酸钠盐水溶液经活性碳脱色后,用盐酸酸析,结晶,随后用溶液经活性碳脱色后,用盐酸酸析,结晶,随后用板框压滤机滤得滤饼,滤饼经干燥、粉碎、拼混,板框压滤机滤得滤饼,滤饼经干燥、粉碎、拼混,分析合格后称量包装入库,液相为废水经中和去废分析合格后称量包装入库,液相

40、为废水经中和去废水处理站。水处理站。(2)反应方程式)反应方程式NH2+H2SO4NH2SO3H+H2OCH3CH3SO3HCH3NH2+NaOHCH3NH2+H2OSO3NaCH3SO3NaNH2+HClSO3HNH2CH3+NaCl(3)工艺流程简图)工艺流程简图对 甲 苯 胺硫 酸磺 化反 应碱溶活性炭脱色酸 析 结 晶干燥粉碎包装产品 入 库2 、邻氯对氨基甲苯(、邻氯对氨基甲苯(2B油)生产工艺油)生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 桶装对硝基甲苯,在热水池内熔化后,抽入桶装对硝基甲苯,在热水池内熔化后,抽入氯化釜内,在温度氯化釜内,在温度7080时通入氯气负压条时通入氯气负

41、压条件下进行氯化反应(三氯化铁和碘作为催化剂)件下进行氯化反应(三氯化铁和碘作为催化剂),产生的氯化氢气体经由陶瓷吸收塔由水吸收后,产生的氯化氢气体经由陶瓷吸收塔由水吸收后进入盐酸贮槽。氯化产物经水漂洗后抽入还原釜进入盐酸贮槽。氯化产物经水漂洗后抽入还原釜高位槽内,滴加入已装有二硫化钠水溶液的还原高位槽内,滴加入已装有二硫化钠水溶液的还原釜进行还原,还原温度釜进行还原,还原温度100左右,还原产物经左右,还原产物经自然分层、切割废水、过滤、漂洗、精馏,得精自然分层、切割废水、过滤、漂洗、精馏,得精品品2B油产品。油产品。(2)反应方程式)反应方程式+CH3CH3NO2Cl2NO2ClHClFe

42、Cl3、碘CH3+ClNO2S+Na2S+H2OCH3ClNH2+Na2S2O3(3)工艺流程简图)工艺流程简图液氯对 硝基甲 苯氯 化反 应还原反 应硫 化钠硫水过滤精 馏2B油3、3-甲基甲基-4-氯氯-氨基苯磺酸钠氨基苯磺酸钠(2B酸钠)生产工艺酸钠)生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简述 将溶解的将溶解的2B油计量后压入磺化釜,在有机溶油计量后压入磺化釜,在有机溶剂(三氯(代)苯)中滴加一定量硫酸进行磺化剂(三氯(代)苯)中滴加一定量硫酸进行磺化,磺化温度为,磺化温度为180200,导热油加热,微真,导热油加热,微真空条件下进行磺化,磺化产物投入装有氢氧化钠空条件下进行磺化,磺化产

43、物投入装有氢氧化钠水溶液的碱溶釜中,生成水溶液的碱溶釜中,生成2B酸钠盐溶液,溶液经酸钠盐溶液,溶液经脱色、过滤、冷却、盐析、脱水,得脱色、过滤、冷却、盐析、脱水,得2B酸钠盐产酸钠盐产品。品。(2)反应方程式)反应方程式CH3ClNH2+H2SO4CH3ClNH2SO3H+H2O三氯 苯CH3ClNH2SO3H+NaOHCH3ClNH2SO3Na+H2O(3)工艺流程简图)工艺流程简图2B油产品中 和 反 应脱 色 过 滤冷 却盐 析硫 酸氢 氧 化 钠脱 水2B酸 钠磺 化 反 应4、3-甲基甲基-4-氯氯-氨基苯磺酸氨基苯磺酸(2B酸)生产工艺酸)生产工艺 (1)工艺流程简述)工艺流程简

44、述 2B酸钠盐水溶液经活性炭脱色后,用盐酸钠盐水溶液经活性炭脱色后,用盐酸酸析,结晶得到酸酸析,结晶得到2B酸,随后经压滤、滤饼酸,随后经压滤、滤饼烘干、粉碎、拼混,分析合格后包装入库。烘干、粉碎、拼混,分析合格后包装入库。(2)反应方程式)反应方程式CH3ClNH2+HClCH3ClNH2SO3H+NaClSO3Na(3)工艺流程简图)工艺流程简图2 B 酸 钠酸 析 反 应过 滤干 燥粉 碎包 装2 B 酸三、化学反应过程的安全技术三、化学反应过程的安全技术 企业涉及的化学反应包括:氧化反应、企业涉及的化学反应包括:氧化反应、酯化反应、催化反应、聚合反应、中和反应酯化反应、催化反应、聚合反

45、应、中和反应、磺化反应、氯化反应、还原反应、水解反、磺化反应、氯化反应、还原反应、水解反应等。其中氧化、氯化、聚合、磺化等生产应等。其中氧化、氯化、聚合、磺化等生产工艺列入工艺列入国家安全监管总局关于公布首批国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知重点监管的危险化工工艺目录的通知(安(安监总管三监总管三2009116号)。号)。1、氧化反应、氧化反应 (1)氧化反应的危险性分析)氧化反应的危险性分析 丙烯氧化反应开始时需要加热,但又属于强丙烯氧化反应开始时需要加热,但又属于强放热反应,原料丙烯、中间产物丙烯醛、产品丙放热反应,原料丙烯、中间产物丙烯醛、产品丙烯酸均为易燃易爆

46、、有毒的物质,在投料过程中烯酸均为易燃易爆、有毒的物质,在投料过程中如没有控制好流量、温度和压力,未制定严格的如没有控制好流量、温度和压力,未制定严格的操作规程,反应温度、压力、流量及物料配比等操作规程,反应温度、压力、流量及物料配比等工艺参数若发生偏离、失调、失控等,将会产生工艺参数若发生偏离、失调、失控等,将会产生各种危险后果。各种危险后果。 丙烯氧化的温度一般在丙烯氧化的温度一般在300以上,以上,如温度过高超过丙烯的燃点,引起反应器内如温度过高超过丙烯的燃点,引起反应器内燃烧爆炸。丙烯氧化其物料比接近爆炸极限燃烧爆炸。丙烯氧化其物料比接近爆炸极限,倘若配比失调,温度控制不当有燃烧爆炸,

47、倘若配比失调,温度控制不当有燃烧爆炸的危险。丙烯氧化装置为连续操作,自动控的危险。丙烯氧化装置为连续操作,自动控制,系统联锁,当某一控制条件如压力、温制,系统联锁,当某一控制条件如压力、温度、化学组成发生爆炸的危险时,装置联锁度、化学组成发生爆炸的危险时,装置联锁停车。如果装置的联锁系统失灵,有发生燃停车。如果装置的联锁系统失灵,有发生燃烧爆炸的危险。烧爆炸的危险。 装置开车、停车过程中,为了避免产生进入装置开车、停车过程中,为了避免产生进入爆炸极限的化学组成,在开车和停车中应向系统爆炸极限的化学组成,在开车和停车中应向系统加入中压蒸汽和氮气,改变反应器内物料的化学加入中压蒸汽和氮气,改变反应

48、器内物料的化学组成避开爆炸极限。如果失误,有燃烧爆炸的危组成避开爆炸极限。如果失误,有燃烧爆炸的危险。险。 由于丙烯、丙烯醛的燃烧、爆炸和毒害性较由于丙烯、丙烯醛的燃烧、爆炸和毒害性较为突出,本反应过程存在较大的火灾、爆炸和中为突出,本反应过程存在较大的火灾、爆炸和中毒的危险。毒的危险。 催化焚烧实质也是氧化反应。如果进入焚烧催化焚烧实质也是氧化反应。如果进入焚烧器的废气管道没有装设阻火器,在事故发生后因器的废气管道没有装设阻火器,在事故发生后因回火导致事故进一步扩大;还可因空气配比原因回火导致事故进一步扩大;还可因空气配比原因正好在爆炸极限范围之内,导致火灾、爆炸事故正好在爆炸极限范围之内,

49、导致火灾、爆炸事故的发生。的发生。(2)氧化反应的安全技术)氧化反应的安全技术 氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时,氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时,反应物料的配比(可燃气体和空气的混合比例反应物料的配比(可燃气体和空气的混合比例)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前,应经过气体净化装置,消除空气中的器之前,应经过气体净化装置,消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质,以保持催化剂的活性,减少着火中毒的杂质,以保持催化剂的活性,减少着火或爆炸危险。或爆炸危险。 氧化反应接触器有卧式和

50、立式两种,内氧化反应接触器有卧式和立式两种,内部填装有催化剂。一般多采用立式,因为这部填装有催化剂。一般多采用立式,因为这种形式催化剂装卸方便,而且安全。在催化种形式催化剂装卸方便,而且安全。在催化氧化过程中,对于放热反应,应控制适宜的氧化过程中,对于放热反应,应控制适宜的温度、流量,防止超温、超压和混合气处于温度、流量,防止超温、超压和混合气处于爆炸范围之内。爆炸范围之内。 为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全,在反应器前和管道上应安装及人身和设备安全,在反应器前和管道上应安装阻火器,以阻止火焰蔓延,防止回火,使着火不阻火器,以阻止火焰

51、蔓延,防止回火,使着火不致影响其它系统。为了防止接触器发生爆炸,接致影响其它系统。为了防止接触器发生爆炸,接触器应有泄压装置,并尽可能采用自动控制或调触器应有泄压装置,并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置。节以及报警联锁装置。 要严格控制加料速度,防止多加、错加,严要严格控制加料速度,防止多加、错加,严格控制反应温度,决不许超过被氧化物质的自燃格控制反应温度,决不许超过被氧化物质的自燃点。点。 氧化反应使用的原料及产品,应按有关氧化反应使用的原料及产品,应按有关危险品的管理规定,采用相应的防火措施,危险品的管理规定,采用相应的防火措施,如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、如隔离存放、远

52、离火源、避免高温和日晒、防止摩擦和撞击等。如是电介质的易燃液体防止摩擦和撞击等。如是电介质的易燃液体或气体,应安装导除静电的接地装置。或气体,应安装导除静电的接地装置。 在设备系统中宜设置氮气、水蒸汽灭火在设备系统中宜设置氮气、水蒸汽灭火装置,以便能及时扑灭火灾。装置,以便能及时扑灭火灾。2、酯化反应、酯化反应 丙烯酸与甲醇、乙醇、丁醇等反应生成丙丙烯酸与甲醇、乙醇、丁醇等反应生成丙烯酸酯类的反应均属于酯化反应。烯酸酯类的反应均属于酯化反应。 (1)生产过程中涉及到酯化反应是在加热)生产过程中涉及到酯化反应是在加热的条件下进行。在酯化反应过程中涉及多种易的条件下进行。在酯化反应过程中涉及多种易

53、燃易爆、腐蚀性的危险物质。如果设备和管道燃易爆、腐蚀性的危险物质。如果设备和管道等存在缺陷或受到腐蚀,可导致易燃易爆物质等存在缺陷或受到腐蚀,可导致易燃易爆物质的泄漏引发火灾、爆炸、中毒和窒息和化学性的泄漏引发火灾、爆炸、中毒和窒息和化学性灼伤等事故的发生。灼伤等事故的发生。 (2)严格控制反应温度、压力和加料量,否)严格控制反应温度、压力和加料量,否则可能导致火灾、爆炸等事故的发生。酯化则可能导致火灾、爆炸等事故的发生。酯化反应场所属于爆炸危险区域,该区域内的电反应场所属于爆炸危险区域,该区域内的电气必须符合防爆的要求,电气线路的敷设应气必须符合防爆的要求,电气线路的敷设应符合有关要求。工艺

54、装置和管道等的防雷防符合有关要求。工艺装置和管道等的防雷防静电应符合有关的要求。反应场应通风良好静电应符合有关的要求。反应场应通风良好,并设置必要的泄压面积。,并设置必要的泄压面积。3、催化反应、催化反应 本生产项目氧化反应、酯化反应等属于催化本生产项目氧化反应、酯化反应等属于催化反应。反应。(1)催化反应指在催化剂作用下所进行的化学)催化反应指在催化剂作用下所进行的化学反应。若催化剂选择不当或加入量不合适,易形反应。若催化剂选择不当或加入量不合适,易形成局部反应激烈。成局部反应激烈。(2)催化反应大多在一定温度下进行,若散热)催化反应大多在一定温度下进行,若散热不良、温度控制不好等,易发生超

55、温爆炸或着火不良、温度控制不好等,易发生超温爆炸或着火事故。催化过程中的产物丙烯酸有腐蚀和中毒的事故。催化过程中的产物丙烯酸有腐蚀和中毒的危险,且有发生爆炸危险。危险,且有发生爆炸危险。4、聚合反应、聚合反应 丙烯酸酯树脂及浆料生产涉及到聚合反应,丙烯酸酯树脂及浆料生产涉及到聚合反应,聚合反应为中等放热反应。聚合反应为中等放热反应。 (1)悬浮共聚合反应和乳液共聚合反应生产)悬浮共聚合反应和乳液共聚合反应生产过程是以水溶剂,乳化剂为分散剂,丙烯酸、丙过程是以水溶剂,乳化剂为分散剂,丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等组成乳液体系或悬浮体

56、系组成乳液体系或悬浮体系,过硫酸铵或过氧化苯甲过硫酸铵或过氧化苯甲酰为引发剂进行聚合反应,聚合反应为放热反应酰为引发剂进行聚合反应,聚合反应为放热反应。聚合反应溫度失控,可燃性蒸汽外泄,车间建。聚合反应溫度失控,可燃性蒸汽外泄,车间建筑物通风排气不良,室内积聚可燃性蒸汽,遇火筑物通风排气不良,室内积聚可燃性蒸汽,遇火源有火灾爆炸危险。源有火灾爆炸危险。 溶液共聚合反应生产过程以乙醇为溶剂,溶液共聚合反应生产过程以乙醇为溶剂,丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等组成均相体系酯、苯乙烯等组成均相体系,过硫酸铵为引发剂过硫酸铵为引发剂进行聚合反

57、应,聚合反应为放热反应。除上述进行聚合反应,聚合反应为放热反应。除上述悬浮和溶液共聚合反应危险因素外,因使用乙悬浮和溶液共聚合反应危险因素外,因使用乙醇为溶剂,更具危险性。醇为溶剂,更具危险性。 (2)工艺操作中单体由泵或真空送至高位槽反)工艺操作中单体由泵或真空送至高位槽反应,输送过程中各聚合单体容易产生静电,如果应,输送过程中各聚合单体容易产生静电,如果管道和电气设备没有采取可靠的静电接地,有火管道和电气设备没有采取可靠的静电接地,有火灾爆炸危险。灾爆炸危险。(3)预乳化过程中蒸汽压力太高,加热速度太)预乳化过程中蒸汽压力太高,加热速度太快,温度失控,容易发生冲料,有火灾爆炸危险快,温度失

58、控,容易发生冲料,有火灾爆炸危险。(4)单体和引发剂滴加速度太快,反应釜夹套)单体和引发剂滴加速度太快,反应釜夹套冷却水水量不够,会使聚合温度失控,容易发生冷却水水量不够,会使聚合温度失控,容易发生冲料,有火灾爆炸危险。冲料,有火灾爆炸危险。 (5)冷凝器传热面积不够,或冷凝器冷却水水)冷凝器传热面积不够,或冷凝器冷却水水量不够,不能进行正常回流,发生冲料,有火灾量不够,不能进行正常回流,发生冲料,有火灾爆炸危险。冷凝器长期运转,冷凝器列管、回流爆炸危险。冷凝器长期运转,冷凝器列管、回流管不经常进行清洗,会使冷凝器列管及回流管堵管不经常进行清洗,会使冷凝器列管及回流管堵塞,聚合釜起压,单体蒸气

59、泄漏,有火灾爆炸危塞,聚合釜起压,单体蒸气泄漏,有火灾爆炸危险。险。(6)聚合不完全,产品单体含量高,出料温度)聚合不完全,产品单体含量高,出料温度高,出料、装桶操作时,单体蒸气外溢,遇点火高,出料、装桶操作时,单体蒸气外溢,遇点火源(静电火花或其他明火)有火灾爆炸危险。企源(静电火花或其他明火)有火灾爆炸危险。企业包装桶一般为塑料桶,在地上滚动易产生静电业包装桶一般为塑料桶,在地上滚动易产生静电,即时抽料或装料、过滤,有火灾爆炸危险。,即时抽料或装料、过滤,有火灾爆炸危险。5、中和反应、中和反应 碱和酸中和反应为放热反应,本碱和酸中和反应为放热反应,本项目涉及到氨水和有机酸中和反应。项目涉及

60、到氨水和有机酸中和反应。主要存在氨水的化学灼伤、中毒和窒主要存在氨水的化学灼伤、中毒和窒息危险。息危险。6、磺化反应、磺化反应 磺化是在有机化合物分子中引入磺(酸磺化是在有机化合物分子中引入磺(酸)基()基(-SO3H)的反应。常用的磺化剂有发)的反应。常用的磺化剂有发烟硫酸、亚硫酸钠(钾)、三氧化硫等。如烟硫酸、亚硫酸钠(钾)、三氧化硫等。如用硝基苯与发烟硫酸生产间氨基苯磺酸钠,用硝基苯与发烟硫酸生产间氨基苯磺酸钠,卤代烷与亚硫酸钠在高温加压条件下生成磺卤代烷与亚硫酸钠在高温加压条件下生成磺酸盐等均属磺化反应。酸盐等均属磺化反应。 (1)三氧化硫是氧化剂,遇易燃物质时会很)三氧化硫是氧化剂,

61、遇易燃物质时会很快引起着火;另外,三氧化硫遇水则生成硫酸快引起着火;另外,三氧化硫遇水则生成硫酸,同时会放出大量的热,使反应温度升高,不,同时会放出大量的热,使反应温度升高,不仅会造成沸溢或使磺化反应导致燃烧反应而起仅会造成沸溢或使磺化反应导致燃烧反应而起火爆炸,还会因硫酸具有很强的腐蚀性,增加火爆炸,还会因硫酸具有很强的腐蚀性,增加了对设备的腐蚀破坏。了对设备的腐蚀破坏。 (2)原料苯、硝基苯、氯苯等都是可燃物,而)原料苯、硝基苯、氯苯等都是可燃物,而磺化剂浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等都有氧化性磺化剂浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等都有氧化性,具备可燃物与氧化剂作用发生放热反应的燃烧,具备可燃物与氧

62、化剂作用发生放热反应的燃烧条件。若投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不条件。若投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度升良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起着火或爆炸高,使磺化反应变为燃烧反应,引起着火或爆炸事故。事故。(3)磺化反应是放热反应,若在反应过程中得)磺化反应是放热反应,若在反应过程中得不到有效地冷却和良好的搅拌,都有可能引起反不到有效地冷却和良好的搅拌,都有可能引起反应温度超高,以至发生燃烧反应,造成爆炸或起应温度超高,以至发生燃烧反应,造成爆炸或起火事故。火事故。7、氯化反应、氯化反应 以氯原子取代有机化合物

63、中氢原子的过以氯原子取代有机化合物中氢原子的过程称为氯化。如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯程称为氯化。如由甲烷制甲烷氯化物、苯氯化制氯苯等。常用的氯化剂有:液态或气态化制氯苯等。常用的氯化剂有:液态或气态氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、磷酸氯氯、气态氯化氢和各种浓度的盐酸、磷酸氯(三氯氧化磷)、三氯化磷(用来制造有机(三氯氧化磷)、三氯化磷(用来制造有机酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酸的酰氯)、硫酰氯(二氯硫酰)、次氯酸酯等。酯等。 (1)氯化反应的火灾危险性主要决定于被氯)氯化反应的火灾危险性主要决定于被氯化物质的性质及反应过程的条件。反应过程中化物质的性质及反应过程的条件。反应过程中所用

64、的原料大多是有机易燃物和强氧化剂,如所用的原料大多是有机易燃物和强氧化剂,如甲烷、乙烷、苯、酒精、天然气、甲苯、液氯甲烷、乙烷、苯、酒精、天然气、甲苯、液氯等。生产过程中同样具有着火危险。所以,应等。生产过程中同样具有着火危险。所以,应严格控制各种着火源,电气设备应符合防火防严格控制各种着火源,电气设备应符合防火防爆要求。爆要求。 (2)氯化反应中最常用的氯化剂是液态或气态的)氯化反应中最常用的氯化剂是液态或气态的氯。氯气本身毒性较大,氧化性极强,储存压力氯。氯气本身毒性较大,氧化性极强,储存压力较高,一旦泄漏是很危险的。所以储罐中的液氯较高,一旦泄漏是很危险的。所以储罐中的液氯在进入氯化器使

65、用之前,必须先进入蒸发器使其在进入氯化器使用之前,必须先进入蒸发器使其气化。在一般情况下不准把储存氯气的气瓶或槽气化。在一般情况下不准把储存氯气的气瓶或槽车当贮罐使用,因为这样有可能使被氯化的有机车当贮罐使用,因为这样有可能使被氯化的有机物倒流进气瓶或槽车引起爆炸。对于一般氯化器物倒流进气瓶或槽车引起爆炸。对于一般氯化器应装设氯气缓冲罐,防止氯气断流或压力减小时应装设氯气缓冲罐,防止氯气断流或压力减小时形成倒流。形成倒流。 (3)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈。例如在环氧氯丙烷下进行氯化,反应更为剧烈。例如在环氧氯丙烷生产

66、中,丙烯需预热至生产中,丙烯需预热至300左右进行氯化,反左右进行氯化,反应温度可升至应温度可升至500,在这样高的温度下,如果,在这样高的温度下,如果物料泄漏就会造成着火或引起爆炸。因此,一般物料泄漏就会造成着火或引起爆炸。因此,一般氯化反应设备必须有良好的冷却系统,并严格控氯化反应设备必须有良好的冷却系统,并严格控制氯气的流量,以免因流量过快,温度剧升而引制氯气的流量,以免因流量过快,温度剧升而引起事故。起事故。(4)由于氯化反应几乎都有氯化氢气体产生,)由于氯化反应几乎都有氯化氢气体产生,因此所用的设备必须防腐蚀,设备应保证严密不因此所用的设备必须防腐蚀,设备应保证严密不漏。因为氯化氢气体易溶于水,通过增设吸收和漏。因为氯化氢气体易溶于水,通过增设吸收和冷却装置就可以除去尾气中绝大部分氯化氢。冷却装置就可以除去尾气中绝大部分氯化氢。8、还原反应、还原反应 如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被铁粉还原胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液中被铁粉还原成为邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾成为邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂

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