《山东省黄金冶炼工业污染物排放标准》编制说明

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1、 山东省黄金冶炼工业污染物排放标准编制说明（征求意见稿）标 准 编 制 组二一三年五月目 录1 项目背景11.1 任务来源11.2 工作过程12 行业在我省的发展概况22.1 我省黄金冶炼工业总体发展概况22.2 我省黄金冶炼工业生产工艺及产品情况32.3 黄金冶炼工业发展趋势预测43 标准制订的必要性分析63.1 国家及环保主管部门的相关要求63.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求63.3 行业发展带来的主要环境问题73.4 行业清洁生产工艺和污染防治技术的最新进展73.4.1 黄金冶炼清洁生产工艺最新进展73.4.2 黄金冶炼生产污染防治技术的最新进展93.4.3 国家推行相关

2、先进技术的指导性文件93.5 现行环保标准存在的主要问题104 行业产排污情况及污染控制技术分析114.1 黄金冶炼生产工艺及产污分析114.2 黄金冶炼工业污染物排放现状154.2.1 废气154.2.2 废水174.2.3 固体废物174.3 污染治理技术184.3.1废气184.3.2 废水194.3.3工业固体废物处置及综合利用技术195 标准主要技术内容205.1 标准适用范围205.2 标准结构框架205.2.1 标准主要内容205.2.2 执行时间段205.2.3 标准适用对象及划分依据215.3 术语和定义215.4 污染物项目的选择215.4.1 大气污染物控制项目选择215

3、.4.1 废水中污染物控制项目选择225.4.3 固体废物污染控制项目225.5 大气染物排放限值的确定及制订依据225.5.1 大气污染物浓度限值确定225.5.2 与现行标准比较275.5.3 排气筒高度285.5.4企业边界大气污染物任何1小时平均浓度限值确定296 监测要求316.1 废水316.2 废气327主要国家和地区及国际组织相关标准研究337.1 主要国家和地区及国际组织相关标准337.2 本标准与国内外相关排放标准的比较358实施本标准的环境效益及经济技术分析358.1 实施本标准的环境减排效益358.1.1 大气污染物减排分析358.1.2 水污染物减排分析358.2 实

4、施本标准的经济技术分析359 对实施本标准的建议36II1 项目背景1.1 任务来源根据原山东省环境保护局、山东省质量技术监督局发布的山东省环境保护标准体系规划（2008-2013年）的要求，山东省环境保护厅下达给山东省国合循环经济研究中心关于下达山东省黄金冶炼工业污染物排放标准等两项地方标准编制任务的通知（鲁环函2010309号）的通知。据此，标准编制组开展山东省黄金冶炼工业污染物排放标准的编制工作。标准编制的承担单位：山东省国合循环经济研究中心、中矿金业股份有限公司，山东黄金矿业（莱州）有限公司精炼厂。参加单位：山东黄金矿业股份有限公司、招金矿业股份有限公司、山东国大黄金股份有限公司和山东

5、恒邦冶炼股份有限公司。1.2 工作过程山东省国合循环经济研究中心于2010年5月组织成立了山东省黄金冶炼工业污染物排放标准编制组，编制组收集了有关黄金冶炼的现行工艺和技术、黄金冶炼的污染防治技术及国内外黄金冶炼工业环境保护法规和标准等相关资料。标准编制的正式工作于2010年6月启动，山东省环保厅原科技标准处于2010年6月13日主持召开了山东省黄金冶炼工业地方标准编制预备会，会上标准承担单位与各黄金冶炼企业代表共同探讨了我省现行的黄金冶炼生产工艺、污染物排放特点、污染控制技术等问题，确定了本次标准编制的内容以湿法黄金冶炼生产工艺为主，即鼓励我省今后采用湿法冶炼，同时确定了山东省黄金冶炼工业污染

6、物排放标准调查表的内容和现场调研的企业名单。主要工作过程如下：（1）标准制订启动会2010年6月召开了“山东省黄金冶炼工业污染物排放标准启动会”，编制组做了标准编制的国家、地方指导思想和标准框架。与会的单位和企业达10余家，会上与会代表讨论了黄金冶炼工业生产中的污染排放情况，针对标准制订中的一些问题提出各方的意见和建议。（2）问卷调查2010年7月，根据启动会安排，标准编制组向全省共18家黄金冶炼企业发放了标准编制调查表，并收到13家企业回复的调查资料。2010年8月12月对调查资料进行整理汇总，初步掌握了目前我省现行的黄金冶炼生产工艺、污染物排放特点及污染治理技术。（3）现场考察2011年3

7、月，标准编制组根据问卷调查情况和研讨会上与会代表的意见和建议，深入我省各黄金冶炼生产企业进行实地调查，调查企业包括中矿金业股份有限公司、山东黄金矿业（莱州）有限公司精炼厂、山东黄金集团三山岛金矿等。（4）与行业技术专家交流前往山东大学、山东省环境保护科学研究设计院、山东黄金集团协会等单位，并与相关专家进行了交流。（5）征求意见稿及其编制说明在上述工作基础上，确定了本标准排放限值，完成了山东省黄金冶炼工业污染物排放标准及其编制说明的征求意见稿。（6）2012年3月2日，在山东省环境保护厅召开了黄金冶炼地方标准座谈会，与会专家和代表听取了课题组对标准内容的回报，标准编制组根据专家意见对标准及其编制

8、说明的征求意见稿进行了修改和完善。2 行业在我省的发展概况2.1 我省黄金冶炼工业总体发展概况我省黄金资源十分丰富，黄金储量约占全国总储量的1/4，截至2008年底，全省统计范围内的黄金矿山保有黄金地质储量814吨，位居全国首位，为全国最大的黄金生产基地。我省黄金资源主要分布在胶东半岛的招远-莱州一带，其中以招远市的黄金资源储量最为丰富，境内有玲珑、焦家、尹格庄-夏甸、灵北-双目项和金翅岭-草沟头五大金矿田，已探明黄金储量750吨，资源总量有望突破3000吨。我省黄金冶炼工业发展快速，截止到目前我省共有黄金冶炼企业12家，分别位于我省烟台的莱州、招远市及临沂的平邑县，黄金冶炼产能高达6900

9、t/d，见表2-1。2010年我省黄金产量211.80t，占全国总产量的62.1%，见表2-2。表2-1 我省黄金冶炼企业基本情况 序号企业名称冶炼产能所属集团所在地1中矿金业股份有限公司1000t/d中矿集团烟台招远2山东黄金矿业股份有限公司焦家金矿1200t/d山东黄金集团烟台莱州3山东黄金矿业股份有限公司三山岛金矿烟台莱州4山东黄金矿业股份有限公司新城金矿烟台莱州5山东黄金矿业股份有限公司玲珑金矿烟台莱州6山东黄金矿业股份有限公司精炼厂烟台莱州7山东黄金有色矿业集团有限公司归来庄金矿1500 t/d临沂市平邑县8山东国大黄金股份有限公司1200 t/d烟台招远9山东恒邦冶炼股份有限公司8

10、00 t/d烟台牟平10山东招远市金翅岭金矿1000 t/d招金集团烟台招远11山东招金金银精炼有限公司*100 t/d烟台招远12山东天承生物金业有限公司（外购矿）100 t/d烟台莱州注：山东黄金矿业股份有限公司焦家金矿、三山岛金矿、新城金矿玲珑金矿生产的金精矿全部由山东黄金矿业股份有限公司精炼厂进行氰化和冶炼。由表2-1知，我省黄金冶炼企业基本属于三大集团：中矿、山东黄金和招金集团及两大民营公司山东国大黄金股份有限公司和山东恒邦冶炼股份有限公司。表2-2 2006-2010年我省与国家黄金产量统计情况 （单位：kg）类 别2006年2007年2008年2009年2010全国黄金产量*1（

11、kg）240070270491282007313980340880山东省黄金产量*2（kg）93643145393181137197067211802所占比例（%）39.053.864.262.862.1数据来源：*1国家工业和信息化部；*2山东统计年鉴由表2-2可知，我省黄金产量处于逐年上升的态势，2010年黄金产量与2006年相比增长了126.2%，年均增长速率为25.2%。2.2 我省黄金冶炼工业生产工艺及产品情况我省黄金冶炼的金精矿预处理采用焙烧氧化法和微生物氧化物法两种工艺，浸出工艺采用氰化浸出，金的提取与回收工艺一般采用锌粉置换法，精炼工艺一种是引进瑞典波立登湿法精炼工艺及全套设备

12、，另一种是国内自行研发的全湿法精炼工艺，再通过电解法精炼提纯以获得高纯金。我省黄金冶炼企业生产工艺及主副产品情况见表2-3。表2-3 我省黄金冶炼工艺及产品情况企业名称预处理浸出及金回收精炼工艺主副产品中矿金业股份有限公司-氰化浸出锌粉置换酸浸还原电解主产品：成品金锭副产品：银锭、铅锌精矿、硫精矿山东黄金集团山东黄金矿业股份有限公司精炼厂-氰化浸出锌粉置换波立登精炼工艺电解主产品：成品金锭副产品：银锭山东黄金有色矿业集团有限公司归来庄金矿-全泥氰化活性炭吸附电解主产品：合质金山东恒邦冶炼股份有限公司氧化焙烧酸浸-氰化浸出酸浸氧化还原主产品：金锭；副产品：银、硫酸、液体二氧化硫、电解铜山东国大黄

13、金股份有限公司氧化焙烧酸浸-氰化浸出酸浸氧化还原主产品：金锭；副产品：银、硫酸招金矿业股份有限公司金翅岭金矿微生物氧化氰化浸出锌粉置换酸浸氧化还原主产品：成品金锭；副产品：银锭、铜金矿、铅锌精矿、硫精矿山东天城生物金业有限公司微生物氧化氰化浸出锌粉置换酸浸氧化还原主产品：成品金锭副产品：银锭由表2-3可知，我省大部分黄金冶炼企业的主要产品是金、副产品为银，其中国大、恒邦矿除金银外副产硫酸、铜等产品。同时，可见我省氰化冶炼工艺目前处于国内先进水平，金泥精炼采用的瑞典波立登国际上先进的金泥冶炼技术。我省自行研发的酸浸氧化还原全湿法冶炼工艺经山东省科技厅鉴定达到国际先进水平。2.3 黄金冶炼工业发展

14、趋势预测目前，我国已查明的黄金资源储量6327.9吨，其中岩金资源储量4399.3吨，所占比重为69.46%；砂金资源储量520.8吨，所占比重8.22%；伴生金1413.7吨，所占比重22.23%。我国已查明资源储量在扣除每年逐年消耗量的基础上，有较大幅度增长，由2001年的4467.9吨增加到2009年的6327.9吨。据有关专家推测，我国蕴藏的黄金资源量在3万吨以上，已查明资源储量基本上呈逐年上升趋势，可确保黄金生产稳定增长的需要，黄金工业具备较强的可持续发展的资源基础。我省及全国2006-2010年黄金产量见图2-1。图2-1 2006-2010年我省及全国黄金产量图由图2-1可知，我

15、省及全国黄金产量逐年增长，2006-2010年我省黄金产量年平均增长速率为25.2%，我国为8.8%。基于含金量高的金矿的不断减少，我省黄金冶炼企业将进一步开采难处理、含金量低的金矿，将会导致我省黄金产量的下降。作为全球第一产金大国，我国黄金资源前景很好，但查明资源储量还不够，与南非相差非常多，“十二五”期间，国家将继续支持重点成矿区带的勘查，加强大型矿区的深部勘探，加快有资源潜力特别是危机矿山接替资源勘查，推进黄金矿山深部和外围地质勘探，集中力量、重点突破，发现一批新的资源勘查基地，力争探明一批大型、特大型金矿床，为黄金产业可持续发展提供资源保障。同时，据有关方面推算，我国现堆存的10亿吨黄

16、金尾矿中，可供利用的尾矿含黄金资源量约300400吨左右。国家鼓励采用黄金选冶新技术对尾矿及废石中的黄金进行回收，实现资源节约，保护生态环境。预测到2015年，与2010年相比，按照年均增长6%计算，我省黄金产量将达到283439kg。我省黄金产量发展趋势见图2-2。图2-2 2011-2015年我省黄金产量趋势预测3 标准制订的必要性分析3.1 国家及环保主管部门的相关要求当前，我国经济社会发展与资源环境约束矛盾日益突出，环境保护面临严峻挑战。国家环境保护“十二五”规划中提出“十二五”期间氮氧化物减排10%、二氧化硫减排8%的约束性指标。着力减少新增污染物排放量，探索建立单位产品污染物产生强

17、度评价制度。大力推行清洁生产和发展循环经济，提高造纸、印染、化工、冶金、建材、有色、制革等行业污染物排放标准和清洁生产评价指标，鼓励各地制定更加严格的污染物排放标准。加强重点行业和区域重金属污染防治。制定并实施重点区域、行业重金属污染物特别排放限值。到2015年，重点区域内重点重金属污染物排放量比2007年降低15%，非重点区域重点重金属污染物排放量不超过2007年水平。山东省环境保护“十二五”规划中提出完善地方环境标准体系，继续完善和实施分阶段逐步加严的地方排放标准。本标准的编制任务为原山东省环境保护局、省质量技术监督局发布的山东省环境保护标准体系规划（2008-2013年）中的要求。本标准

18、的制订对于落实有色金属高耗能行业的节能减排工作，构建资源节约型、环境友好型社会具有积极的意义；对推动我省经济结构调整、强化环境准入、转变经济增长方式具有重要作用。3.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求黄金冶炼工业是资源、资金、技术密集型原材料产业，因生产过程中要产生多种污染物。因此，为了准确把握黄金冶炼工业的发展形势、资源与环境制约状况和基本规律，按照总量控制的要求，从国家的宏观政策法规到微观规划，都对黄金冶炼工业的相关内容做出了规定，对实现黄金冶炼工业发展与资源充分利用，实现生态环境相统一具有重要作用。黄金冶炼生产的相关产业政策如下：产业结构调整目录（2011年本）中：限制类：日

19、处理金精矿100吨以下，原料自供能力不足50%的独立氰化项目；日处理金精矿100吨以下的火法冶炼项目。淘汰类：混汞提金工艺；小氰化池浸工艺、土法冶炼工艺；日处理能力50吨以下采选项目。重金属污染综合防治“十二五”规划（2010-2015年）重金属主要有5种，即汞、铬、镉、铅和类金属砷。规划要求，到2015年，“重点区域”铅、汞、铬、镉和类金属砷等重金属污染物的排放，要比2007年削减15%；“非重点区域”的重点重金属污染物排放量不超过2007年水平。本标准的制定将进一步促进重金属污染综合防治“十二五”规划的落实，加快我省涉重企业污染防治技术的进步。本标准将引导我省黄金冶炼生产企业在节约资源、保

20、护环境的理念下，提升黄金冶炼生产工艺技术水平，降低资源能源消耗，减少污染物排放，实现我省黄金冶炼工业整体快速可持续发展。3.3 行业发展带来的主要环境问题黄金冶炼工业属于有色金属行业，具有有色金属行业的高污染和高耗能特性。黄金冶炼工业排放的主要污染物为大气污染物，其中既有常规的氮氧化物、SO2、颗粒物，又有氯气、氯化氢、铅及其化合物、砷及其化合物、铜及其化合物等特征污染物。氮氧化物、SO2为我国“十二五”大气污染物总量控制指标，是造成我国“酸雨”的主要原因，“十二五”环境保护规划中提出要加强重点行业和区域重金属污染防治，实施重金属污染源综合防治。2012年我省黄金冶炼工业废气中铅及其化合物排放

21、浓度高值达到0.88mg/m3，砷及其化合物0.013mg/m3，汞、铅、砷为生物毒性显著的重金属，以各种化学状态或化学形态存在的重金属，在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移，引起的环境污染。黄金冶炼过程中产生的固体废物主要为氰化尾渣，2010年，我省黄金冶炼行业氰化尾渣产生量60.6万吨，其中大部分氰化尾渣通过多元素回收的方式综合利用，如中矿、国大等企业利用此种方式资源化利用，少量氰化尾渣通过压滤等方式处理后外售水泥厂资源化利用。3.4 行业清洁生产工艺和污染防治技术的最新进展3.4.1 黄金冶炼清洁生产工艺最新进展目前，黄金冶炼（不包括选矿）生产工艺一般为预处理、浸出、提取与回收、精

22、炼等过程单元。由于金矿石性质的不同，生产工艺会有一定的差别。（1）预处理随着金矿的大规模开采，容易选别的金矿资源日趋枯竭，开发利用微细粒嵌布、含高砷、高硫的难浸金矿石是我国黄金选矿的一大趋势，难浸金矿需要进行预处理后再氰化浸出。预处理主要有焙烧氧化法、加压氧化法、微生物氧化法、化学氧化法、微波氧化法，其中微生物氧化法具有对高砷、高硫微细包裹型金矿适应性强，工艺稳定可靠，操作简单，投资与生产成本较低等优点，是近年来发展最为迅速的一项高新技术，但氧化周期长，对氧化环境要求严格等问题限制了其进一步推广。（2）浸出工艺浸出工艺分氰化浸出工艺和非氰化浸金工艺，其中氰化浸出包括搅拌氰化法和堆浸法。搅拌氰化

23、法浸金最早使用的鼓泡空气氧化金，后来随着提金的科学化及人们对氧在浸出中的重要性认识，出现了富氧浸出和液相氧化辅助浸出等各种助浸工艺，如双氧水或高猛酸钾助浸、氨氰助浸、加温加压助浸及硝酸铅助浸等。近年来采用合适的pH调整剂对氰化工艺的加强起到了非常重要的作用。在含铅、铜金精矿直接氰化浸金工艺中用氧化钙加碳酸氢铵或烧碱加碳酸氢铵做调整剂，可有效提高金银的浸出率。这一工艺方法已经在国内黄金冶炼厂推广应用。堆浸法是处理低品位金矿和含金废料的最理想的方法。非氰化浸金工艺由于其经济效益卓绝和矿石适应性广等优势、污染低等特点备受业界欢迎，但此方法停留在实验室阶段，工艺还不成熟，目前还未实现工业上的普遍应用。

24、（3）金的提取与回收工艺氰化浸出后金的回收与金的氰化浸出是平行发展起来的一个都操作单元，目前，从金贵液中回收金的方法主要有锌置换法、吸附法、电积法、溶剂萃取法等。锌置换法具有设备简单、操作容易、不耗动力等优点，目前是广大黄金生产企业回收金的主要手段。（4）精炼精炼是一个包括许多工艺过程的系统。一般分为火法和湿法精炼两种，火法由于劳动强度大、环境差，生产效率低、原材料消耗量大，产品纯度低等特点，已很少使用。目前国内采用的精炼工艺方法主要有两类，一是引进瑞典波立登精炼工艺及全套设备，另一套是国内自行研发的全湿法精炼工艺，再通过电解法精炼提纯以获得高纯金。目前，我省山东黄金、恒邦、国大、中矿金业、招

25、金五大黄金冶炼集团企业浸出工段主要采用氰化法、回收金工段主要采用锌粉置换法，精炼工序主要采用瑞典波立登和全湿法冶炼。随着黄金冶炼工艺的发展，大量新技术、新工艺不断涌现，但目前在预处理方面焙烧氧化、微生物氧化和热压氧化已是处理难处理矿石最先进的方法；在浸出单元氰化法仍然是当前最重要的浸金工艺；回收金单元锌粉置换和活性炭吸附法是当前最主流的工艺；在金泥精炼单元电解、萃取、电控氯化法等是主要的精炼方法。3.4.2 黄金冶炼生产污染防治技术的最新进展目前，黄金冶炼（不包含采选工段的浸取、溶解、精炼及多元素回收工段废水主要采用分段治理、梯级利用的防治技术，基本可实现废水的全流程循环利用，不外排。从黄金冶

26、炼行业污染防治技术的发展来看，全循环工艺因游离氰化物循环利用，有价金属综合回收，工艺过程简单，成本低廉，滤渣对环境污染小且容易管理而一直成为黄金工业废水治理的重要手段之一，今后应将更多的研究集中在如何定期综合回收全循环积累的杂质离子的技术上，膜技术的应用将是发展方向。黄金冶炼过程中预处理、浸取和提金及精炼工段会产生酸性废气）氰化氢及含有重金属的废气，目前多采用碱吸收的方式处理，当前废气治理的先进技术就是采取多次循环的吸收装置，尽量降低废气中氰化氢及重金属的含量。黄金冶炼过程中产生的氰化尾渣，因其矿物粒度很细，泥化现象严重，成分复杂且含有一定数量的CN和部分残余药剂，回收其中的有价元素较困难。目

27、前氰化尾渣综合利用的方式一是浮选方法，实现铜、铅、锌等有价元素的分离，二是采用压滤、焙烧、制酸、烧渣再磨氰化等工艺处理氰化尾渣，当前的研究热点就是优化浮选工艺、采用活性高的活化剂，提高尾渣中有价元素的提取率，再者就是针对不同的矿石品质和冶炼工艺采用焙烧法提取硫元素，在浮选分离其有价元素。3.4.3 国家推行相关先进技术的指导性文件我国黄金生产经过多年的发展，黄金冶炼某些技术达到了世界先进水平。但黄金冶炼作为特殊的行业，当前暂无文件推行相关先进的冶炼技术。当前矿石预处理根据矿石产地及品质的不同多采用两段焙烧法、化学氧化法，其中生物氧化技术是近年来在难选矿石预处理领域迅速兴起的一项高新技术。当前比

28、较推行的浸取方法为化学法，主要为氰化助浸工艺和堆浸法。金回收方法多为锌置换沉淀法和炭吸附法。精炼主要有两种一种为引进的瑞典波立登方法和另一种为我国自行研发的酸浸氧化还原工艺。3.5 现行环保标准存在的主要问题目前，我国暂无黄金冶炼工业行业污染物排放标准，黄金冶炼企业现执行1996年颁布的综合排放标准和各地方规定的污染物排放标准，如：大气污染物综合排放标准（GBl6297-1996）和污水综合排放标准（GB8978-1996）等。以上标准的实施对促进我国黄金冶炼工业污染防治工作起到了积极、重要的作用，但随着生产工艺和污染防治技术的发展，原执行标准已显保守。同时由于综合标准涵盖行业多，难以针对行业

29、特点和设施提出要求，因此黄金冶炼工业原执行标准存在如下问题：（1）原执行标准已落后于当前的污染控制水平随着我国黄金冶炼工业生产工艺技术的迅速发展、清洁生产工艺的应用及污染控制水平的提高，原执行排放标准已明显落后。因此，现行标准在约束企业加强污染控制方面的力度已很弱，过松的要求不利于高效布袋除尘器等环保设备的推广运用和新技术的开发，不能推动我国环保产业的发展和实现污染物减排、改善环境的作用。（2）原执行标准对行业的特殊性考虑不够原执行污染物排放标准应用范围比较广，各行各业使用同一标准，难于完全适应各行业特点，同时给环保执法带来一定困难。（3）原执行标准对控制黄金冶炼工业污染物排放量的作用较弱在我

30、国环境保护由末端治理向全过程控制转移，由浓度控制向总量控制转变的今天，现行标准未对排污系数提出要求，难于控制生产企业污染物排放量，不利于新形势下环境管理的需要。如：原执行标准控制污水排放浓度但不控制排水量，难以起到控制水污染排放总量的作用。原执行标准规定黄金冶炼工业水循环利用率80%已明显低于目前黄金冶炼生产企业能达到的水平，不能促进企业加强节水措施，减少新水消耗的目的。（4）须进一步严格排放标准才能满足国家有关环保规范的要求我省黄金冶炼产量逐年增长，若不提高标准，限制排放量，排污总量将相应增加，有色金属工业削减污染物排放总量的目标将难以实现。（5）原执行标准按功能区分级加重了污染严重地区的环

31、境负担原执行标准三类区执行三级标准，普遍较二级标准放宽了1.52倍。三类区通常为环境污染较重的特定工业区，放松排放限值进一步加剧了该区域的环境污染。既然现有污染控制技术已能达到更高的排放要求，降低标准不符合加强治理、控制污染的原则，也不能实现公平竞争。本标准与国家现行标准的对比：规定了黄金冶炼企业生产废水全部综合利用，不外排的要求；增加了氮氧化物（NO2）、氰化氢、氯化氢、氯气、硫酸雾、铅、砷、铜等大气污染因子的控制要求；本标准对SO2、硫酸雾、氯气、氯化氢、氮氧化物、氰化氢、铅等因子的控制水平均严于现行大气污染物综合排放标准（GBl6297-1996）的要求。4 行业产排污情况及污染控制技术

32、分析4.1 黄金冶炼生产工艺及产污分析我省黄金冶炼所需原料金精矿部分外购部分来自境内的矿山，黄金冶炼生产工艺根据金精矿的成分不同而采取不同的冶炼工艺，省内的矿山一般无需预处理，可直接进行氰化冶炼，外购的矿石一般富含砷和硫均需预处理。目前，我省黄金冶炼金精矿预处理采用两段焙烧法和微生物氧化法两种方式，浸取采用氰化助浸锌粉置换法、炭浆吸附法，精炼采用瑞典波立登及全湿法，金银粉铸成金银锭采用中频炉。具体工艺见图4-1a、4-1b、4-1c、4-1d。17图4-1c 全泥氰化活性碳吸附电解冶炼工艺板框压滤机金精矿砂泵箱溢流球磨机粉磨水力旋流分离器调整槽底流水培养基生物氧化槽生物氧化槽生物氧化槽生物氧化

33、槽生物氧化槽生物氧化槽高效浓密机洗涤调浆槽板框压滤机板框压滤机溢流中和槽石灰乳氰化贫液送氰化提金系统调整后的矿浆氧化渣洗涤压滤水底流溢流中和槽石灰隔膜压滤机洗涤压滤水洗涤压滤水滤饼（中和渣）滤液滤液泵入尾矿库浓密机浓缩图4-1d 微生物氧化预处理系统由图4-1a、4-1b、4-1c、4-1d知，我省以酸浸氧化还原、波立登、活性炭吸附电解及微生物氧化预处理的黄金冶炼工艺的产排污环节如下：废水：金精矿预处理焙烧酸洗系统，氰化、洗涤、浓缩、置换、固液分离等环节。废气：金精矿焙烧预处理环节、金泥精炼过程预处理、王水浸金、氯浸、金还原、电解等环节、金银粉熔炼铸锭环节及氰化尾渣综合利用环节。固体废物：氰化

34、过程，主要为氰化尾渣。此外，采用微生物氧化还原预处理复杂金精矿和全泥氰化活性炭吸附电解冶炼工艺过程中废水能实现系统中的循环利用不外排。4.2 黄金冶炼工业污染物排放现状4.2.1 废气黄金冶炼过程废气污染物一是复杂金精矿（含硫、砷金精矿）以焙烧方式预处理并对烟气采用两转两吸工艺副产硫酸产生的含有SO2、硫酸雾、颗粒物、砷、铅等金属化合物；二是金泥氰化冶炼采用氧化还原、波立登等工艺使用王水、盐酸、次氯酸钠等过程产生的氯化氢、氮氧化物及氯气；三是金银粉熔炼铸锭系统产生的废气，此外氰化尾渣综合利用过程产生HCN气体。本标准编制期间调查了我省三大黄金集团（中矿、山东黄金、招金、）和两大民营企业（国大、

35、恒邦）的废气污染物排放数据，并对中矿金业有限公司和山东国大黄金有限公司进行了实际监测。金精矿预处理系统废气排放情况见表4-1、金泥精炼系统废气排放情况见表4-2、金银粉熔炼铸锭系统废气排放情况见表4-3。表4-1 金精矿焙烧预处理系统废气污染物排放情况 （单位：mg/m3）企业名称工序SO2硫酸雾颗粒物砷及其化合物铅及其化合物汞及其化合物国大黄金焙烧一系统81068-焙烧二系统283-焙烧三系统294-焙烧四系统287-焙烧五系统780-焙烧系统（实际监测）11238350.0250.10未检出12047420.0280.14未检出恒邦冶炼焙烧一系统367207250.0720.103未检出焙

36、烧二系统28318822焙烧三系统18021423焙烧四系统57822329表4-2 金泥氰化冶炼系统废气排放情况 （单位：mg/m3）企业名称HCNHClSO2硫酸雾NOXCl2氨气中矿0.042.0262.4154.2180.053.2323.8186.421山东精炼厂0.051.25/350.4/0.061.37/390.5/国大1.023.22544.81602.231.441.163.49746.61722.851.90表4-3 金银粉熔炼铸锭废气排放情况 （单位：mg/m3）企业名称颗粒物铅及其化合物汞及其化合物砷及其化合物铜及其化合物锌及其化合物中矿200.880.00260.0

37、0920.240.09321.230.00480.0130.270.14国大190.0970.00150.000750.0140.019270.0980.00170.000900.0140.020由表4-1-4-3知，我省黄金冶炼工艺过程污染物排放除金银粉熔炼铸锭系统铅及其化合物外均满足大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）中SO2：960mg/m3、硫酸雾：45mg/m3、颗粒物：120mg/m3、铅及其化合物：0.7mg/m3、汞及其化合物：0.012mg/m3、氯化氢：100mg/L、氰化氢：1.9mg/L、NO2：240 mg/m3、Cl2：65mg/m3中的要求。同时氨气

38、的排放速率0.074kg/h（中矿金业）、0.0017kg/h（国大黄金）远远低于恶臭污染物排放标准15m高排气筒4.9kg/h的要求。4.2.2 废水从精金矿到金银锭等黄金冶炼过程中产生的废水主要为预焙烧制酸酸性废水、碱浸废水、氰化废水、氰渣压滤废水、金泥氯浸废水、金泥冶炼酸性废水和粗金精炼酸性废水以及烟气净化废水，废水中主要污染物为pH值、SS、Cu、Cd、Pb、Zn、As和氰化物。废水产生环节及其去向见表4-4。表4-4 黄金冶炼废水产生种类及处理回用方向废水种类主要污染物产生环节去向及治理方法碱浸废水*氢氧化钙金精矿预处理环节压滤脱杂与酸性废水中和后回用氰化废水CN-及少量重金属氰化工

39、序进氰化污水处理工序后循环利用氰渣压滤废水CN-及少量重金属氰渣浓缩压滤环节返回浮选尾矿调浆金泥氯浸酸浸废水氯化氢、硝酸、盐酸及少量重金属金泥酸浸铁粉置换环节进氰化污水处理工序金泥冶炼酸性废水盐及少量重金属湿法冶炼返回氰化工序粗金精炼酸性废水盐及少量重金属湿法冶炼返回氰化工序烟气净化废水重金属离子和烟尘焙烧、电解、制酸沉淀处理后回用注：金翅岭金矿的碱浸废水经处理达到DB37/676-2007后排放，约30万吨/年。招金集团金翅岭金矿碱浸废水排放情况见表4-5。表4-5 金翅岭金矿碱浸废水例行监测项目pHCODAsCu总氰mg/L6.78520.160.170.09综上，我省黄金冶炼生产废水除金

40、翅岭金矿外排碱浸废水外，其余企业全部回用，不外排。金翅岭金矿碱浸废水采用“初沉+焦亚硫酸钠综合除氰法+电絮凝法+厌氧水解酸化+生物接触氧化”工艺处理达标后排放。我省黄金冶炼企业产生的生活污水部分经处理达标后外排，其余经处理达标后进市政管网。4.2.3 固体废物黄金冶炼固体废物主要有氰渣、置换金属泥、冶炼渣、阳极泥、氰化废水处理污泥等，还有焙烧尾渣、熔铸废料等固体废物。黄金冶炼工业固体废物产生及处理处置情况见表4-6。表4-6 固体废物产生环节及其处置情况固废名称来源主要成份废物类别处置措施氰化尾渣氰化工段Fe2O340，含铅锌硫等有价元素危险废物综合回收铁粉置换污泥金泥氯浸、铁粉置换环节粗铜、

41、粗铅、粗锌及微量的金银危险废物中和沉淀污泥中和沉淀氢氧化铜、氢氧化铅和微量的金银危险废物沉淀渣氰化废水处理系统氰化亚铜、硫氰化亚铜及其它金属沉淀物危险废物熔铸废料熔铸环节硼砂、硝石、石英粉等，含有微量金银一般废物返回生产环节回选阳极泥金银电解含有Au、Ag、Cu 等有价金属危险废物返回生产环节回用焙烧尾渣焙烧含Si、Fe等元素一般废物综合利用综上，我省黄金冶炼工业企业产生的固体废物全部综合利用。4.3 污染治理技术4.3.1废气（1）预焙烧处理金精矿焙烧炉废气我省黄金冶炼仅有国大和恒邦两家企业采用焙烧法处理复杂金精矿，焙烧烟气中重金属及其化合物和颗粒物采用炉气冷却器-旋风收尘器-静电收尘-喷雾

42、冷却塔-脉冲布袋收砷器-内喷文氏管洗涤器-填料塔洗涤器-间冷器-静电除雾器的烟气净化方法；废气中的硫酸雾和SO2采用碱吸收的方式处理，见图4-1。尾气亚硫酸钠 泵 碱液槽 吸收塔气体排空图4-2 制酸尾气处理工艺流程（2）金泥氰化冶炼过程废气我省5家大型黄金冶炼企业根据金泥氰化冶炼采用的生产工艺和工艺布局的不同，分别设置不等数量的烟囱，但一般均采用碱吸收的方式处理冶炼废气。其中，中矿、国大、恒邦、山金金炼厂等企业采用循环喷淋碱液吸收的方式处理冶炼废气；金翅岭金矿采用稀硝酸-液氨-碱三级联合处理的方式吸收冶炼烟气。金泥精炼过程中氮氧化物、氯化氢、氯气、氰化氢等各污染因子均满足大气污染物综合排放标

43、准的要求。（3）金银粉熔炼铸锭系统产生的废气我省5家大型黄金冶炼企业中部分金银粉熔炼和金泥精炼公用一个排气筒，部分分别设置排气筒。设置单独排气筒的单位金银粉熔炼铸锭多采用布袋收尘，碱液喷淋工艺进行冶炼废气的处理。此外，氰化尾渣综合利用过程中产生的含有氰化氢的废气均采用碱液吸收法处理，处理后的副产物氰化钠溶液均返回氰化系统资源化利用。4.3.2 废水我省黄金冶炼过程的生产生活废水处理技术详见4.2.2中内容。4.3.3工业固体废物处置及综合利用技术黄金冶炼工业企业生产过程产生的固体废物主要有：氰化尾渣、沉淀渣、阳极泥、水处理污泥等。据调查目前我省黄金冶炼工业企业固体废物均综合利用。黄金行业（氰冶

44、）固体废物的处理技术向两个方向发展。首先是资源化再利用，即从废渣中提取有价金属或综合利用；其次是根据渣的性质、种类、组成，经鉴别确定，分清一般固体废物和危险固体废物，分别进行处置或处理。黄金冶炼生产过程产生的熔铸废渣是熔铸环节产生的熔炉废料，主要成分是硼砂、硝石、石英粉等，含有微量金银，为一般固体废物，无毒害，可综合利用，目前大部分企业出售给生产建材的企业，作为建筑材料的生产原料。氰化尾渣含有氰化物，也含有Cu、Pb、Zn等金属离子和硫化物等属于危险废物主要成分，一般大型企业均进行多元素回收，副产硫精矿、铜精矿、铅精矿等产品，小型企业一般直接外售有资质企业进行无害化处理和综合利用。锌粉置换污泥

45、主要成分是粗铜、粗铅、粗锌以及微量金银，中和沉淀污泥主要成分是氢氧化铜、氢氧化铅等以及微量的金银，产生量少，含有贵金属，一般外售有资质的企业进行回炼。沉淀渣主要成份是氰化亚铜、硫氰化亚铜及其它金属沉淀物，产生于氰化废水处理环节，产生量少，与氰化渣一起运至有资质的单位进行安全处置。5 标准主要技术内容5.1 标准适用范围本标准规定了黄金冶炼工业企业污染物排放浓度限值、监测和监控要求，以及标准的实施与监督等相关规定。本标准适用于黄金冶炼工业企业污染物的排放管理以及黄金冶炼工业企业建设项目环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的污染物排放管理。本标准规定的水污染物排放控制要求适用

46、于企业直接或间接向其法定边界外排放水污染物的行为。本标准与大气污染物综合排放标准（GBl6297-1996）、污水综合排放标准（GB8978-1996）等标准衔接。5.2 标准结构框架5.2.1 标准主要内容标准的主要内容包括适用范围、规范性引用文件、术语和定义、污染物排放控制要求、污染物监测要求、标准实施与监督等内容。5.2.2 执行时间段本标准对现有企业和新建企业的分别提出控制要求。对于新建企业，制定较严格的标准，现有和新建企业自标准实施之日起执行本标准规定的水污染物排放控制要求。现有企业自2013年10月1日至2014年9月30日执行第一时段大气污染物排放限值要求；根据目前污染物控制水平

47、，对现有企业设立一个相对合理的标准，同时给予现有企业一定的过度期限，现有企业自2013年10月1日起执行第二时段大气污染物排放限值要求；新建企业自2013年10月1日起执行新建企业水、大气污染物排放限值要求。5.2.3 标准适用对象及划分依据根据黄金冶炼生产工艺的特点和污染物排放的差异，本标准针对黄金冶炼生产企业制定污染物排放标准。5.3 术语和定义本标准定义了黄金冶炼工业、现有企业、新建企业、企业边界、排气筒高度、标准状态等6个术语。5.4 污染物项目的选择污染物控制项目的选择应重点考虑控制对人体健康和生态环境有重要影响的有毒有害物质和国家实行总量控制的污染物，以及本工业特征污染物质；此外，

48、控制项目的选择应该满足新形势下环境保护要求，预防和应对环境污染事件，增加相应的污染物的控制项目。本标准污染物项目的选择从普遍性、代表性和污染危害的严重性三方面考虑，对我省黄金冶炼工业废水、废气的排放情况、固体废物的处置情况进行分析，选择污染物控制项目。5.4.1 大气污染物控制项目选择黄金冶炼生产过程中废气产生环节主要包括复杂金精矿预焙烧处理系统、氰化精炼系统、金银粉熔炼铸锭系统及氰化尾渣综合利用系统四部分。分别通过焙烧制酸尾气排气筒、氰化车间、冶炼室烟囱和通风系统有组织和无组织排放废气。本标准复杂金精矿焙烧预处理系统大气污染控制项目：SO2、硫酸雾、颗粒物、砷及其化合物、铅及其化合物共5项。

49、本标准金泥氰化冶炼系统大气污染控制项目：HCN、HCl、SO2、硫酸雾、NOX、Cl2共6项。本标准金银粉熔炼铸锭系统大气污染控制项目：颗粒物、铅及其化合物、汞及其化合物、砷及其化合物、铜及其化合物、锌及其化合物。选取理由：复杂金精矿一般为高含硫、砷等的矿，预焙烧的烟气采用冷却收砷和两转两吸工艺对烟气处理，参照金精矿的成分和硫酸工业污染物排放标准（GB26132-2010）中的污染因子包含SO2、硫酸雾、颗粒物，据此确定上述金精矿预处理系统污染控制因子。金泥湿法精炼工艺酸洗处理、王水溶金、氯浸、SO2还原等工艺，此外带有CN-的金泥在酸性条件下易生产HCN，据此确定上述氰化冶炼系统大气污染控制

50、因子。金银粉熔炼铸锭过程中因其含有重金属杂质，根据矿石成分及实际监测情况，确定上述金银粉熔炼铸锭系统大气污染控制因子。5.4.2 废水中污染物控制项目选择据调查，我省黄金冶炼生产企业生产废水除金翅岭金矿碱浸废水处理达标排放外，其他企业全部实现综合利用，无生产废水外排；生活污水部分处理后外排，部分企业经处理达标后外排市政管网。因此，本标准规定“黄金冶炼工业企业生产废水全部综合利用，不准外排；直接排放生活污水的按所在流域执行相关标准，间接排放生活污水的执行污水排入城镇下水道水质标准（CJ343-2010）的要求。”综上，本标准对废水中的污染控制项目不做选择，直接排放生活污水的遵从山东省流域水污染物

51、排放标准中的相关要求，间接排放生活污水的遵从污水排入城镇下水道水质标准（CJ343-2010）中的相关指标。5.4.3 固体废物污染控制项目据调查，我省黄金冶炼生产过程中产生的固体废物均综合利用，故不将其作为污染控制项目，但是鉴于氰化尾渣属于工业危险废物，目前存在综合利用的规范性问题，建议山东作为黄金冶炼大省制定相关综合利用技术规范加以控制。5.5 大气染物排放限值的确定及制订依据5.5.1 大气污染物浓度限值确定本标准对现有项目大气污染物排放限值的确定，主要依据我省各黄金冶炼生产企业大气污染物中各污染因子浓度实际排放情况，以较先进技术为依据，并充分考虑与现行标准的衔接，设定严格、可行的污染物

52、排放控制要求。本标准新建项目大气污染物限值的确定，要适当兼顾目前现有的污染控制技术，企业技术水平和承受能力，并参考发达国家实际控制水平，确保标准具有可操作性。（1）黄金冶炼焙烧烟气中污染物排放浓度限值确定 SO2黄金冶炼生产过程中黄金冶炼焙烧烟气中SO2现执行大气污染物综合排放标准（GBl6297-1996）表2要求SO2排放浓度960mg/m3。本标准编制过程中，对我省2家有焙烧炉预处理系统的9个焙烧炉进行了调查和实测。调研结果为我省黄金冶炼生产企业现有9套焙烧系统，黄金冶炼焙烧炉中SO2浓度范围180-810mg/m3；对国大黄金实测的结果112-120mg/m3。具体见表5-1。表5-1

53、 调研焙烧系统排放浓度统计序号浓度范围（mg/m3）系统个数所占比例%累计百分比%1200111.111.12200300444.455.53300400111.166.64400333.3100合计1808109100100对我省全部2家有预焙烧系统国大黄金实测和恒邦最近清洁生产审核的监测数据统计结果见表5-2。表5-2 实际监测焙烧系统排放浓度统计企业名称浓度范围（mg/m3）国大黄金112-120恒邦冶炼188-223注：对国大工艺系统相同的焙烧系统只进行了1套监测。可见，我省全部2家企业9套预焙烧处理系统烟气中SO2全部达标，在现有运行条件下SO2排放浓度低于400mg/m3，占我省全

54、部预焙烧系统总数的66.6%，低于300mg/m3占全部预焙烧系统总数的55.5%。标准座谈会后实测和调研的数据2家企业的污染物排放浓度为112-120 mg/m3、188-223mg/m3均低于300mg/L。考虑到硫酸工业污染物排放标准（GB26132-2010）中规定现有企业860 mg/m3、新建企业400mg/m3，结合调研情况，考虑到地方标准严于国家标准的特点，本标准确定现有企业和新建企业预焙烧系统烟气中SO2浓度为400mg/m3、300mg/m3排放标准。硫酸雾本标准编制过程中，对我省2家有焙烧炉预处理系统的9个焙烧系统进行了调查和实测。调研结果为恒邦冶炼4套焙烧系统硫酸雾的排

55、放浓度分别为25mg/m3、22mg/m3、23mg/m3、29mg/m3、国大黄金的焙烧系统68mg/m3，对国大黄金1套焙烧系统进行了实测，监测范围为38-47mg/m3。在现有运行条件下硫酸雾排放浓度低于40 mg/m3，在加强污染控制系统管理的情况下，所有焙烧系统均达标；低于30 mg/m3的4个焙烧系统均达标，占焙烧系统总数的44.4%，而不达标的焙烧系统监测的低值38 mg/m3已接近标准值。结合现行的大气污染物排放标准对硫酸雾的控制要求45mg/L及硫酸工业污染物排放标准（GB26132-2010）中规定现有企业45mg/m3、新建企业30mg/m3，考虑到地方标准严于国家标准的

56、特点、与现有标准的衔接性和污染处理技术的经济可行性，本标准确定现有企业和新建企业预焙烧系统烟气中硫酸雾浓度分别为40mg/m3、30mg/m3。 颗粒物标准编制过程中对现有黄金冶炼预焙烧系统烟气中颗粒物进行调研，各企业均无控制此项因子。标准座谈会后通过对国大黄金预焙烧烟气进行实测，烟气中颗粒物为35-42mg/L。考虑到国家逐步对颗粒物的加严控制及新近颁布的火力发电厂污染物排放标准（GB13223-2011）中现有和新建企业分别为30mg/m3、20mg/m3。本标准确定现有和新建企业预焙烧系统烟气中颗粒物浓度分别为30mg/m3、20mg/m3。铅及其化合物、砷及其化合物、通过调研和实地监测

57、预焙烧系统烟气中汞及其化合物未检出，砷及其化合物的浓度范围0.025-0.072mg/m3、铅及其化合物浓度范围0.10-0.14 mg/m3，结合现行的大气污染物综合排放标准中铅及其化合物0.7mg/m3的浓度，砷及其化合物未规定；北京大气污染物综合排放标准（DB11/501-2007）中规定II时段铅及其化合物浓度0.50mg/m3、砷及其化合物0.50mg/m3；上海市铅蓄电池行业大气污染物排放标准（DB31/603-2012）中规定铅及其化合物排放浓度为0.1mg/m3。考虑到现有企业的达标行及污染控制技术水平的不断提高，本标准确定现有和新建企业预焙烧系统烟气中铅及其化合物排放浓度分别

58、为0.15mg/m3、0.10mg/m3。确定现有和新建企业砷及其化合物排放浓度分别为0.08mg/m3、0.05mg/m3。（2）金泥氰化冶炼系统大气污染物排放浓度限值确定由于黄金氰化冶炼工艺的不连续性，本标准编制期间对金泥氰化冶炼系统的监测是根据多年的生产经验等反应达到最高值时进行的监测。 HCN本标准编制过程中对中矿金业和国大黄金进行实测，并调研了山金精炼厂2012年的验收监测数据，监测氰化氢的浓度范围为0.04-1.16mg/m3，其中中矿和山金精炼厂浓度均小于0.06mg/m3，国大的为1.02-1.06mg/m3。在现有运行条件下标准编制时氰化氢排放浓度低于1.2mg/m3时中矿金

59、业、山金精炼厂和国大黄金均达标；低于1.0mg/m3在加强管理等条件下监测时的低值均能满足要求。结合现行大气污染物排放标准氰化氢浓度限值1.9mg/m3，同时考虑标准的衔接性、地方标准的严格性及污染控制技术的发展，本标准确定现有和新建企业氰化冶炼系统大气污染物氰化氢排放限值分别为1.2mg/m3、1.0mg/m3。 HCl本标准编制过程中对中矿金业和国大黄金进行实测，并调研了山金精炼厂2012年的验收监测数据，监测氰化氢的浓度范围为1.20-3.49mg/m3，其中中矿和山金精炼厂浓度均小于3.20mg/m3，国大的为3.22-3.49mg/m3.结合现行大气污染物排放标准氯化氢浓度限值100

60、mg/m3，考虑到现有氰化冶炼系统氯化氢排放浓度较低（监测最大值占现行标准的3.49%）及地方标准的严格性，本标准确定现有和新建企业氰化冶炼系统大气污染物氯化氢排放限值分别为5.0mg/m3、3.5mg/m3。 SO2本标准编制过程中对中矿金业和国大黄金进行实测，并调研了山金精炼厂2012年的验收监测数据，监测SO2的浓度范围为5-74mg/m3，其中中矿和山金精炼厂浓度均小于32mg/m3，国大的为54-74mg/m3。在现有运行条件下实测和调研的全部企业SO2排放浓度均低于80mg/m3；在加强运行管理的条件下均可达到50mg/m3的要求。结合现行大气污染物排放标准SO2浓度限值550mg/m3，考虑到现有氰化冶炼系统SO2排放浓度较低及地方标准的严格性，本标准确定现有和新建企业大气污染物SO2排放限值分别为80mg/m3、50mg/m3。 硫酸雾本标准编制过程中对中矿金业、国大黄金进行实际监测，监测硫酸雾的浓度范围为2.4-6.6mg/m3，其中中矿硫酸雾排放浓度均小于3.8mg/m3，国大的为4.8-6.6mg/m3。结合现行大气污染物排放