小议火场中汽油鉴定方法

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1、小议火场中汽油鉴定方法 小议火场中汽油鉴定方法 【摘要】近些年来,放火案件逐年增加,用汽油作为放火物的放火火灾尤为突出。本文从汽油的性质以及特点入手,介绍了火场汽油的初步鉴定和进一步鉴定的方法,并对各种方法的特点、操作、适用情况等做了详细说明。鉴定方法能够有效地对火场残留的未烧汽油及其燃烧残留物和烟尘做出准确的定性分析,为认定火灾原因、查清火灾性质、确定火灾责任提供有力的证据。本文对一些鉴定方法进行了客观的比拟,对每种方法的适用情况做了简单的分析。 【关键词】放火;汽油;鉴定 1.前言 近年来放火火灾逐年增加,占重特大火灾总数的近七分之一。由于汽油在日常生活中比拟常见,容易获取,所以使用汽油作

2、为放火物的情况十分常见。公安部天津消防科研所的耿惠民、鲁志宝等人在多年对重特大放火案例鉴定实践中发现,放火案中有95%以上采用汽油做放火物。因而,对火场提取的残留物中是否存在汽油的鉴定成为火灾原因调查工作中极其重要的一个环节,它甚至成为火灾案件侦破的关键。只有经过科学鉴定的物证才能作为认定火灾原因和火灾性质以及追究火灾责任的证据和依据。由此可见,研究火场中汽油鉴定的方法具有非常重要的意义。 2.汽油的性质以及放火现场残留汽油的特点 汽油主要由C5C12的烷烃、环烷烃和芳香烃组成,它是一种无色或淡黄色的液体,具有挥发性和易燃性,有特殊气味,不溶于水。比重为0.670.71,沸点40200 ,凝固

3、点-60 以下,闪点-50 ,自燃点415530 ,爆炸极限1.3%6.0%。汽油因易燃易得常被用作放火物,火灾现场上燃烧过的汽油常以烟尘形式存在,未燃烧完的汽油,常会渗透到地板、泥土、墙皮、木头或纤维中,或挥发为蒸气散发到空气中。 3.火场汽油的鉴定方法 3.1 初步鉴定方法 对于一般的火灾,如果疑心是汽油放火火灾,调查人员在现场勘查时可以对现场发现提取的残留物及烟尘等进行初步鉴定。常见的初步鉴定火场中汽油的方法有薄层色谱法、显色法、检气管法等。 3.1.1 薄层色谱法 薄层色谱法,又叫薄板层析法。这种方法是根据物质在两相之间的分配系数不同,移动的速度也不相同,到达别离的目的。根据不同物质斑

4、点颜色和各自的比移值Rf确定样品中是否含有矿物油以及矿物油的种类。 利用薄层色谱法既可以鉴定火场残留物中的汽油成份又可以鉴定燃烧烟痕中是否含有汽油。具体操作是将残留物或烟痕的萃取溶液在薄层板上展开,显色后所显示的斑点颜色和Rf值与标准样的是否一致即可确定是否含有汽油。为了提高薄层色谱法的准确性,通常采用的是双向展开与二次显色的特殊方法,将物证中汽油燃烧残留物检出,将汽油和各种干扰物区分开。 3.1.2 显色法 显色法是利用汽油与对二甲氨基苯甲醛硫酸及香夹蓝素硫酸试剂作用生成有色化合物的原理鉴定汽油。汽油与香夹兰素硫酸试剂反响显粉红-红紫色,与对二甲氨基苯甲醛硫酸试剂反响显橙黄-橙红色。甲醛硫酸

5、法定性的原理如下: 显色法操作简便准确,但其灵敏度不高。显色法多用于火灾现场中未燃烧完的汽油散发到空气中,根据气味疑心有汽油蒸气存在时,即可用四氯化碳、环己烷等为吸收液,将大型气泡吸收管连接到注射器上或手抽气筒上,抽取这些位置的空气,使汽油蒸气溶解到溶剂中以便进行显色试验,鉴定是否含有汽油。 3.1.3 检气管法 检气管法是将指示剂装在玻璃管中,被测空气以一定的速率抽过此玻璃管,被测物质与指示剂发生显色反响,根据颜色的深浅或者变色柱的长短,与事先做成的标准比色板或浓度标尺比拟,可以在现场即时作出定性鉴定或定量测量。其中,指示剂是用试剂浸泡过的载体颗粒制成的,用作载体的通常是多孔性、外表粗糙的固

6、体颗粒吸附剂。检测不同的气体所用的试剂不同,检测汽油所用的试剂是36%甲醛、98%浓硫酸、80100目的层析硅胶。将硅胶于400 活化4 h以上,然后与甲醛浓硫酸混合,装管制成检气管。显色原理与显色法中的甲醛硫酸法相同。汽油与指示剂反响的颜色是紫红色。 检气管法鉴定火场汽油方便快速,但是当火场汽油蒸气浓度过小时,这种方法的准确性就会明显降低。 3.2 进一步的鉴定方法 3.2.1 色谱法 色谱法是根据各物质在两相中的分配系数不同而进行别离、分析的方法。色谱分析技术在火灾物证鉴定中已经得到广泛应用,它可以确定火场残留物的种类及组成,鉴别火灾现场提取的检材与样本的异同,为确定火灾调查的方向,明确火

7、灾性质和正确分析火灾原因提供科学的依据。色谱法的共同特点有以下几点: 别离效率高。几十种甚至上百种性质类似的化合物可以在同一根色谱柱上得到别离,能解决复杂样品分析。 分析速度快。色谱法可以在几分钟至几十分钟的时间内完成一个复杂样品的分析。 检测灵敏度高。可以直接检测10-9 g 级的微量物质。 选择性好。 易于自动化。现在的色谱仪器可以实现从进样到数据处理的全自动化操作。 3.2.2 气相色谱-质谱联用 气相色谱-质谱联用技术是目前最高级的检测方法。特别适用于鉴定汽油等具有足够的挥发性和一定的热稳定性的样品。GC-MS利用气相色谱仪作为质谱仪的进样系统,用色谱仪对样品混合物进行别离。同时,利用

8、质谱仪作为色谱仪的一种特殊检测器,对色谱流出物进行检测。用GC-MS进行定性分析时,在获得色谱图的同时,可以得到对应于每个色谱峰的质谱图,根据质谱可对每个色谱组分定性。现代GC-MS 联用仪均带有质谱检索库,可以再现色谱峰及其对应的质谱图,并对所得质谱图规一化,通过计算机对质谱数据进行检索,作出相关组分的定性结论。 随着毛细管气相色谱及傅立叶变换质谱技术的出现和迅速开展,GC-MS联用技术出现了新的飞跃。目前,毛细管气相色谱-FTMS联用是最有效、最有前途的GC-MS技术,是分析复杂样品混合物,特别是挥发性样品混合物的最有力工具。 3.2.3 分子吸收光谱法 分子吸收光谱法包括红外光谱法和紫外

9、光谱法。 3.2.3.1 红外光谱法 红外光谱法又称为红外分光光度法,是鉴别有机化合物和确定物质分子结构的常用有效方法之一。汽油作为有机物可以利用红外光谱法进行鉴定。鉴定时可将别离净化的提取液直接注入液体池中,在得出物证的红外光谱图后与的汽油的红外光谱图进行比对,可以鉴别出这种物证中是否含有汽油。由于在火场上提取到的大多数是汽油燃烧后的残留物,因此,鉴定时要注意进行火场条件下模拟试验比照鉴定。根据火场条件,对汽油进行模拟燃烧试验,提取其残留物作为标准样,比照分析标准样与火场提取样的红外光谱,如果二者的主要吸收峰及指纹区谱图根本一致,那么说明火场残留物中含有汽油。 3.2.3.2 紫外光谱法 紫

10、外光谱法又称为紫外分光光度法,是对含有双键和共轭体系,能够发生电子能级跃迁而产生吸收光谱位于紫外光局部的物质进行分析的方法。汽油等易燃液体多数具有这一特征。利用这一特征,对常见易燃液体的残留炭化物与同类物质在同一条件下模拟试验处理后,进行紫外光谱对照分析鉴定,记录特征峰的波长。 3.2.4 汽油的星状图比对鉴定法 汽油的星状图比对鉴定法是在利用毛细管气相色谱法对试样进行检验获得色谱图的前提下,从色谱图中找出一些适宜的毗邻色谱峰比照,用峰高比或峰面积比来描述不同油品由于毗邻峰之间相对高度不同而使其出现差异的特征这种参数,采用坐标法将这些参数描绘在一张图上,得到星状图,通过与标准图谱对照,从而检验

11、油品的种类。星状图提供了一种识别两种色谱图之间差异的十分简便而直观的比对手段。星状图在石油工业中已经用于油源比照和油井产量分配的计算。 4.结束语 火场汽油鉴定的方法各有其特点,由于火灾现场的复杂性及其多样性,不同的火灾现场其汽油鉴定的方法也不尽相同。薄层色谱法、显色法、检气管法操作简便,检验迅速,但由于灵敏度不够,一般不能用作有力的定性证据。在火灾调查过程中,无论运用何种鉴定方法,都必须与火灾调查的其它环节紧密联系,只有这样鉴定结论才能成为有力的证据,才能真正发挥其作用。同时,为了提高证据的准确性,在分析时可以采用多种方法进行鉴定, 参考文献 【1】公安部消防局编.中国消防年鉴M.北京:中国人事出版社,2021. 【2】耿惠民,鲁志宝,田桂花,等.易燃液体放火物鉴定中干扰物排除的研究J.消防科学与技术,2001:51-53. 【3】Dhole VR,Ghosal GKJ,Planar Chromatogr-Modern TLC,J Forensic Sci,2021,7:469-471. 【4】Dhole VR,Kurhekao MP,Ambade KA.J Forensic Sci,1995,35:217-221.

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