有机化学课件7

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1、作 业 （ P387）1（ 5、 6、 7、 8、 9、 10）2（ 3、 4、 5、 6、 7）3（ 1、 3）5（ 1、 2、 3、 4）6、7（ 4、 6、 7）8（ 2、 3、 4、 6、 8、 10*） 提 示 ： 第 10小 题 由 于 硝基 苯 不 发 生 傅 克 反 应 ， 故 要 求 选 择 合 适 的 酰 卤 化 合物 与 苯 发 生 傅 克 反 应 。11。 第 十 五 章 硝 基 化 合 物 和 胺 硝 基 化 合 物 可 看 成 烃 分 子 中 的 氢 原 子 被 硝 基 取 代 后 的衍 生 物 。(1)一 硝 基 化 合 物 和 多 硝 基 化 合 物(2)伯 、

2、 仲 、 叔 硝 基 化 合 物 （ 1 ,2 ,3 硝 基 化 合 物 ） 命 名 硝 基 作 为 取 代 基 :第 十 五 章 硝 基 化 合 物 和 胺（ 一 ） 硝 基 化 合 物15.1 硝 基 化 合 物 的 分 类 、 结 构 和 命 名 对 应 的 是 几 级 碳 （ 1） 电 子 结 构 式 ： 或 两 个 氮 氧 键 长 均 为 0.121nm 硝 基 化 合 物 的 结 构 : 硝 基 的 共 振 结 构 式(2) 硝 基 的 结 构 (1) 烷 烃 和 硝 酸 硝 化 反 应 （ 得 混 合 物 作 溶 剂 ） 主 要 产 物 为 一 硝 基化 合 物 ； 同 时 发

3、生 碳键 的 断 裂 而 生 成 低 级硝 基 化 合 物 。(2) 芳 香 族 硝 基 化 合 物 的 制 备 淡 黄 色 液 体15.2 硝 基 化 合 物 的 制 备 脂 肪 族 硝 基 化 合 物 是 无 色 而 具 有 香 味 的 液 体 ,难 溶于 水 ,而 易 溶 于 醇 和 醚 ; 大 部 分 芳 香 族 硝 基 化 合 物 都 是 淡 黄 色 固 体 ,有 些 一硝 基 化 合 物 是 液 体 ,它 们 具 有 苦 杏 仁 味 ;有 毒 性 . 多 硝 基 化 合 物 在 受 热 时 一 般 易 分 解 而 发 生 爆 炸 .硝 基 化 合 物 的 红 外 光 谱 脂 肪 族

4、 伯 和 仲 硝 基 化 合 物 的 N-O伸 缩 振 动 在15651545 cm-1 和 13851360 cm-1,叔 硝 基 化 合 物 的 N-O伸 缩 振 动 在 15451530 cm-1 和 13601340 cm-1.芳 香 族 硝 基 化 合 物 的 N-O伸 缩 振 动 在 15501510 cm -1 和 13651335 cm-1. 15.3 硝 基 化 合 物 的 物 理 性 质 硝 基 乙 烷 的 红 外 光 谱 硝 基 苯 的 红 外 光 谱 脂 肪 族 硝 基 化 合 物 中 ,含 有 -H 的 伯 或 仲 硝 基 化 合 物能 逐 渐 溶 解 于 氢 氧 化

5、 钠 (生 成 稳 定 的 负 离 子 ): 共 振 结 构 式 : 硝 基 化 合 物 存 在 硝 基 式 和 酸 式 互 变 异 构 :主 要15.4 硝 基 化 合 物 的 化 学 性 质15.4.1 与 碱 作 用 具 有 -H 的 伯 或 仲 硝 基 化 合 物 存 在 互 变 异 构 现 象 ,所以 呈 酸 性 : 叔 硝 基 化 合 物 没 有 这 种 氢 原 子 ,因 此 不 能 异 构 成 酸式 ,也 就 不 能 与 碱 作 用 . 例 1例 215.4.2 硝 基 的 还 原 (1)硝 基 化 合 物 与 还 原 剂 (如 铁 ,锡 和 盐 酸 )作 用 ,可 以 得 到

6、胺 类 化 合 物 : 注 意 ： 此 反 应 不 可逆 ， 氧 化 会 带 来 苯环 的 破 裂 ！ 注 意 ： 2个 基 团 的 变 化 该 反 应 是 在 中 性 条 件 下 进 行 ,对 于 那 些 带 有 酸 性 和碱 性 条 件 下 易 水 解 基 团 的 化 合 物 可 用 此 法 还 原 .(2) 催 化 加 氢 -工 业 上 由 硝 基 化 合 物 制 取 胺补 充 酸 性 条 件 下 中 间 体 的 生 成 : 在 中 性 条 件 下 还 原 ,很 容 易 停 留 在 N-羟 基 苯 胺(3) 在 不 同 介 质 中 还 原 得 到 不 同 的 还 原 产 物 在 不 同

7、碱 性 条 件 下 ,可 得 到 不 同 的 还 原 产 物 : 在 不 同 碱 性 条 件 下 ,可 得 到 不 同 的 还 原 产 物 :Na3AsO3Fe + NaOH Zn + NaOH Fe H2O2Zn + NaOH NaOBr 它 们 可 能 是 由 两 分 子 不 同 的 中 间 产 物 缩 合 而 成 氧 化 偶 氮 苯 如 进 一 步 还 原 可 得 偶 氮 苯 或 氢 化 偶 氮 苯 .这 些 产 物 如 经 强 烈 还 原 条 件 下 进 一 步 还 原 ,最 后 都 可 得到 苯 胺 . 芳 香 族 多 硝 基 化 合 物 用 碱 金 属 的 硫 化 物 或 多 硫

8、化 物 ,硫氢 化 铵 、 硫 化 铵 或 多 硫 化 铵 为 还 原 剂 ， 可 以 选 择 性 还 原其 中 的 一 个 硝 基 成 为 氨 基 ： 选 择 性 还 原 其中 的 一 个 硝 基成 为 氨 基 . 硝 基 是 间 位 定 位 基 ， 它 使 苯 环 钝 化 ： 由 于 硝 基 的 钝 化 影 响 ， 硝 基 苯 不 能 发 生 傅 -克 反 应 。15.4.3 苯 环 上 的 取 代 反 应 硝 基 对 其 邻 位 和 对 位 上 的 卤 素 取 代 基 有 活 化 作 用 。15.4.4 硝 基 对 邻 、 对 位 上 取 代 基 的 影 响 (1) 对 卤 原 子 活

9、泼 性 的 影 响 与 苯 及 衍 生 物 的 定 位 效 应 (亲 电 取 代 )不同 ,这 里 是 亲 核 取 代 ,所 以 硝 基 起 活 化 作 用 .注 意 : 硝 基 氯 苯 的 水 解 反 应 历 程 （ 加 成 -消 除 反 应 ） ：第 二 步 ： 碳 负 离 子 硝 去 一 个 氯 离 子 恢 复 苯 环 的 结 构 ： 硝 基 的 存 在降 低 了 硝 基 氯苯 在 芳 香 族 亲核 取 代 过 程 中形 成 中 间 体 的能 量 。 硝 基 通 过 诱 导效 应 和 共 轭 效 应 ，使 苯 环 上 的 邻 、对 位 上 的 电 子 云密 度 降 低 。第 一 步 ：

10、亲 核 试 剂 与 苯 环 生 成 碳 负 离 子 (迈 森 海 默 络 合 物 ) 稳 定 络 合 物 稳 定 ， 也 就 是 生 成 这 个 这 个 络 合 物 的 活 化 能 也越 低 ， 所 以 反 应 容 易 进 行 。迈 森 海 默 络 合 物 的 共 振 式 ： 苯 酚 的 酸 性 比 碳 酸 弱 ;随 着 苯 环 上 引 入 硝 基 ， 增 强 了酚 的 酸 性 ； 2,4,6-三 硝 基 苯 酚 的 酸 性 几 乎 与 强 无 机 酸相 近 . 硝 基 苯 氧 负 离 子 的 共 振 结 构 :（ 2） 对 酚 类 酸 性 的 影 响 氨 分 子 中 的 氢 原 子 被 烃

11、基 取 代 后 的 衍 生 物 称 为 胺 。 分 类 1： 第 一 胺 (1 胺 ); 第 二 胺 (2 胺 ); 第 三 胺 (3 胺 )注 意 比 较( 二 ) 胺15.5 胺 的 分 类 、 命 名 和 结 构 指 氮 上 氢 被 取 代 分 类 2： 脂 肪 族 胺 、 芳 香 族 胺 分 类 3： 一 元 胺 、 二 元 胺 . 相 应 于 氢 氧 化 铵 和 铵 盐 的 四 烃 基 取 代 物 ， 分 别 称 为季 铵 碱 和 季 铵 盐 ： (1) 在 “ 胺 ” 之 前 加 烃 基 来 命 名 ;(2) 对 仲 胺 和 叔 胺 ,当 烃 基 相 同 时 ,在 前 面 标 出

12、数 目 ; (3) 当 烃 基 不 同 ,按 次 序 规 则 “ 较 优 ” 的 基 团 放 在 后 面 :胺 的 习 惯 命 名 法 ： 含 有 两 个 氨 基 的 化 合 物 称 为 “ 二 胺 ” : (*) 烃 为 母 体 ,氨 基 为 取 代 基 :复 杂 的 胺 以 系 统 命 名 法 命 名 : 胺 的 结 构 : N： sp3杂 化 三 甲 胺 的 结 构 脂 肪 烃 硝 化 困 难 ， 不 用 此 法 ； 伯 芳 胺 一 般 由 芳 香 族硝 基 化 合 物 还 原 制 取 ： 苯 胺 遇 漂 白 粉 溶 液 时 变 紫 色 （ 鉴 别 ） 。例 1：例 2：15.6 胺 的

13、 制 法15.6.1 从 硝 基 化 合 物 还 原 伯 胺 因 为 萘 硝 化 得 不 到 -硝 基 萘 。 -萘 酚 可 由 此 法 制 备 -萘 胺 。 萘 胺 是 制 备 染 料 的 中 间 体 。例 3： 注 意 -萘 胺 的 制 备 氨 的 烷 基 化 反 应 历 程 （ 亲 核 取 代 反 应 ） ： 卤 烷 与 氨 作 用 所 得 到 的 是 伯 胺 、 仲 胺 、 叔 胺 和 季 铵 盐混 合 物 ， 分 离 困 难 ， 在 应 用 上 有 一 定 限 制 。15.6.2 从 氨 的 烷 基 化（ 1） 卤 烃 与 氨 作 用 ： （ 3） 醇 和 氨 反 应 也 能 生 成

14、 伯 胺 、 仲 胺 和 叔 胺 的 混合 物 ：（ 2） 芳 香 族 卤 化 物 和 氨 作 用 困 难 ， 注 意 条 件 例 如 : 甲 胺 、 二 甲 胺 和 三 甲 胺 的 工 业 制 备 ： 得 到 的 是 混 合 物 ， 以 二 甲 胺 、 三 甲 胺 为 主 。 己 二 胺 是 制 造 尼 龙 -66的 原 料 . 己 二 胺 能 和 己 二 酸 发 生缩 聚 反 应 生 成 聚 酰 胺 ; 等 摩 尔 物 质 反 应 后 ,再 缩 聚 :N2 聚 己 二 酰 己 二 胺15.6.3 从 腈 和 酰 胺 还 原 (1) 腈 催 化 加 氢 生 成 伯 胺 ： 此 法 特 别 适

15、 用 于 仲 胺 和 叔 胺 芳 胺 类 若 N上 有 H ，则 不 发 生 傅 -克 反 应， 但 酰 基 化 反 应 后可 发 生 ！ (补 例 )芳 胺 类 若 N上 无 H ，如 : Ph(CH 3)2, 则 在温 和 条 件 下 可 以 发生 傅 -克 反 应 ！ (2) 酰 胺 用 氢 化 锂 铝 还 原 成 胺 : 酰 基 化 反 应后 可 发 生 傅 -克 反 应 ！补 充 例 题 ： 还 原 ？ 氨 或 胺 可 以 与 醛 酮 缩 合 成 不 稳 定 的 亚 胺 ,可 加 氢 还 原成 相 应 的 伯 、 仲 、 叔 胺 :15.6.4 从 醛 酮 的 还 原 胺 化 * 是

16、 合 成 纯 伯 胺 的 方 法 。例 115.6.5 从 霍 夫 曼 酰 胺 降 解 反 应 少 一 个 碳 的 伯 胺15.6.6 从 盖 布 瑞 尔 合 成 法有 时 用NaOH ， Br2 例 2： 盖 布 瑞 尔 法 合 成 -氨 基 酸 具 体 历 程 见 ： P339-340邻 苯 二 甲 酰 亚 胺 的 制 备 因 只 有 一 个 H ， 引 入一 个 烷 基 后 ， 不 再 具有 亲 核 性 ， 不 能 形 成季 铵 盐 ， 故 最 终 产 物为 纯 伯 胺 。 15.7 胺 的 物 理 性 质苯 胺 的 红 外 光 谱 胺 的 核 磁 共 振 谱 ： 胺 与 氨 相 似 ，

17、 它 们 都 具 有 碱 性 。 氮 原 子 有 未 共 用 电子 对 ， 形 成 带 正 电 荷 铵 离 子 的 缘 故 ： 胺 溶 于 水 ， 可 发 生 离 解 反 应 ：15.8 胺 的 化 学 性 质:NH 3 + H + NH 4+R-NH 2 + H + RNH 3+R-NH 2 + H 2O RNH 3+ + OH - 胺 的 碱 强 度 也 常 用 它 的 共 轭 酸 RNH 3+的 离 解 常 数 Ka或 Kb表 示 ：胺 的 Kb与 其 共 轭 酸 的 Ka有 下 列 关 系 ： 如 一 个 胺 的 K b值 越 大 ， 或 pKb越 小 ， 则 此 胺 的 碱 性 越

18、强 ； 如 一 个胺 的 共 轭 酸 的 Ka值 越 大 ， 或 pKa越 小 ， 则 此 胺 的 碱 性 越 弱 。 R-NH 3+ + H 2O RNH 2 + H 3O+ 注 意 ： 电 子 效 应 , 溶 剂 化 效 应 , 立 体 效 应 的 影 响 . 碱 性 从 强 到 弱 的 顺 序 ：溶 剂 化 程 度 与稳 定 性 ：从 电 子 效 应 考 虑 ： 烷 基 越 多 碱 性 越 强 ；从 溶 剂 化 效 应 考 虑 ： 烷 基 越 多 碱 性 越 弱 。R2NH + H 2O R2N+H 2 + OH -(CH 3)2NH CH 3NH 2 (CH 3)3N 苄 胺 NH 3

19、 吡 啶 苯 胺 吡 咯 芳 胺 的 碱 性 比 氨 弱 (由 于 共 轭 体 系 ,发 生 电 子 的 离 域 ) 苯 胺 与 强 酸 成 盐 : 二 苯 胺 的 碱 性 更 弱 ,与 强 酸 成 盐 在 水 溶 液 中 完 全 水 解 ; 三 苯 胺 的 碱 性 最 弱 ,不 能 与 强 酸 成 盐 . 盐 的 命 名 :(CH 3)2NH 2+Br- 二 甲 基 溴 化 铵 (CH 3)2NH H Br 二 甲 胺 氢 溴 酸 铵 盐 若 加 较 强 的 碱 ,就 会 使 胺 游 离 出 来 ,这 可 用 来精 制 和 鉴 别 胺 类 . 补 充 ： 取 代 芳 胺 碱 性 的 强 弱

20、， 取 决 于 取 代 基 的 性 质（ 1） 若 取 代 基 是 供 电 子 基 团 碱 性 略 强 ， 如 ：（ 2） 若 取 代 基 是 吸 电 子 基 团 碱 性 降 低 ， 如 ： NH 2 CH 3NH 2 NO2 如 发 生 在 这也 一 样 NH -CH 3 NH 2 O NHONH -COCH 3例 如 ： 比 较 下 列 化 合 物 碱 性 大 小 供 电 子 基 团 吸 电 子 基 团 可 与 卤 烃 或 醇 烷 基 化 剂 作 用 : 工 业 上 苯 胺 的 甲 基 化 反 应 : N-甲 基 苯 胺N,N-二 甲 基 苯 胺过 量15.8.2 烷 基 化 N-烷 基

21、(代 )酰 胺 经 还 原 又 得 到 胺 .因 此 利 用 胺 的 酰 基化 和 酰 胺 的 还 原 反 应 ,可 以 一 种 胺 为 原 料 制 取 另 一 类的 胺 化 合 物 .15.8.3 酰 基 化 可 用 LiAlH 4还原 成 胺(1)伯 胺 、 仲 胺 与 酰 基 化 试 剂 (酰 氯 ,酸 酐 )发 生 酰 基 化 反 应 ,生 成 N-烷 基 (代 )酰 胺 : 氢 化 锂 铝 还 原 成 胺补 充补 充 可 发 生 傅 克 反 应 邻 对 位 定 位 基(2) 芳 胺 与 酰 氯 或 酸 酐 发 生 酰 基 化 反 应 ,生 成 芳 胺 的 酰 基 衍 生 物 : 分

22、离 叔 胺 在 乙 醚 溶 液 中 ， 伯 仲 叔 胺 混 合 物 经乙 酸 酐 酰 基 化 后 ， 再 加 稀 盐 酸 ， 只 有 叔 胺 仍 能 与 盐酸 成 盐 。(C) 保 护 氨 基 芳 胺 易 氧 化 （ 如 硝 化 反 应 等 ） 。 由芳 胺 酰 基 化 制 得 芳 胺 的 酰 基 衍 生 物 （ 较 稳 定 ） ， 带 反应 结 束 后 再 水 解 转 变 为 原 来 的 芳 胺 。(A)胺 的 酰 基 衍 生 物 多 为 结 晶 固 体 ,且 有 一 定 的 熔 点 ,根 据 熔 点 的 测 定 可 推 断 (鉴 定 )伯 胺 和 仲 胺 .(B) N-烷 基 (代 )酰

23、胺 呈 中 性 ,不 能 与 酸 成 盐 . 伯 胺 或 仲 胺 与 磺 酰 化 剂 作 用 ， 生 成 相 应 的 芳 磺 酰 胺 ： 分 离 、 鉴 别 伯 、 仲 、 叔 胺 。15.8.4 磺 酰 化 * N-R烷 基 -苯 磺 酰 胺N,N-二 R烷 基 -对 甲 基 苯 磺 酰 胺不 溶 于 碱 ,固体 析 出溶 于 碱叔 胺 不 发 生 磺 酰 化 反应 ,不 溶 于 碱 ,蒸 馏 分离 由 于 亚 硝 酸 不 稳 定 ， 一 般 用 亚 硝 酸 钠 与 盐 酸 （ 或 硫酸 ） 代 替 亚 硝 酸 ： 作 为 氨 基 的 定 量 测 定15.8.5 与 亚 硝 酸 的 反 应（

24、 1） 脂 肪 族 伯 胺 与 亚 硝 酸 反 应 生 成 脂 肪 族 重 氮 盐 ， 易 分 解 ： 放 出气 体 条 件 ： 低 温 （ 一 般 5度 以 下 ） 及 强 酸 水 溶 液 中 反 应 ，生 成 芳 基 重 氮 化 盐 ：（ 3） 脂 肪 族 和 芳 香 族 仲 胺 与 亚 硝 酸 反 应 N-亚 硝 基 胺 产 物 都 是 黄色 油 状 液 体 ，它 与 稀 盐 酸 共热 ， 则 水 解 成原 来 的 仲 胺 ，用 来 分 离 、 提 纯 仲 胺 。 （ 2） 芳 香 族 伯 胺 与 亚 硝 酸 反 应 重 氮 化 反 应 （ 4） 脂 肪 族 叔 胺 与 亚 硝 酸 反

25、应 产 物 不 稳 定 ， 易 水 解 ，加 碱 后 可 重 新 得 到 游 离 的 叔 胺 。 芳 香 族 叔 胺 与 亚 硝 酸 作 用 ， 易 发 生 环 上 的 亚 硝化 反 应 ， 生 成 对 亚 硝 基 取 代 物 ： 利 用 亚 硝 酸 与 伯 、 仲 、 叔 胺 的 反 应 不 同 ， 可 以 鉴 别伯 、 仲 、 叔 胺 。 亚 硝 基 化 合 物 一 般 都 具 有 致 癌 毒 性 。 绿 色 叶 片 状 芳 胺 （ 尤 其 是 伯 芳 胺 ） 极 易 氧 化 。 反 应 式 可 能 如 下 所 示 ： 苯 胺 用 重 铬 酸 钠 或 FeCl3氧 化 成 黑 色 染 料

26、苯 胺 黑15.8.6 氧 化 苯 胺 用 MnO 2， H 2SO4氧 化 成 苯 醌 ： 苯 胺 的 氧 化 反 应 很 复 杂 。 苯 胺 遇 漂 白 粉 溶 液 即 呈 紫 色（ 含 有 醌 型 结 构 的 化 合 物 ） ， 可 以 此 来 检 验 苯 胺 . 氨 基 是 很 强 的 邻 、 对 位 定 位 基 ， 容 易 发 生 亲 电 取 代反 应 ：（ 1） 卤 化 速 度 快 ， 溴 化 和 氯 化 得 2,4,6-三 卤 苯 胺 ： 思 考 : 如 何 鉴 别 苯 酚 与 苯 胺 ? 白 色 沉 淀 苯 胺 与 碘 作 用 只 得 到一 元 碘 化 物 :15.8.7 芳

27、环 上 的 取 代 反 应 主 要 产 物 对 溴 乙 酰 苯 胺 :乙 酰 化 溴 化 水 解苯 胺 的 一 元 溴 化 物 制 备使 苯 胺 活性 降 低 ！ 例 1间 位 取 代 反 应 例 2对 位 取 代 反 应（ 2） 硝 化 注 意 硝 酸 的 氧 化 作 用 和 氨 基 的 保 护氨 基 的保 护间 位 取 代 反 应 ,注 意 条 件 （ 3） 磺 化 “内 盐 ” 伯 胺 与 氯 仿 和 强 碱 的 醇 溶 液 加 热 ， 则 生 成 具 有 恶 臭 的异 腈 ： 这 是 伯 胺 （ 包 括 芳 胺 ） 所 特 有 的 反 应 ， 可 作 为 鉴 别伯 胺 的 方 法 。

28、注 意 条 件15.8.8 伯 胺 的 异 腈 反 应 （ 1） 季 铵 盐 的 生 成 叔 胺 和 卤 烷 作 用 生 成 季 铵 盐 ： 季 铵 盐 在 加 热 时 分 解 ， 生 成 叔 胺 和 卤 烷 ： 具 有 长 链 的 季 铵 盐 可 作 为 阳 离 子 型 表 面 活 性 剂 。15.9 季 铵 盐 和 季 铵 碱 （ 2） 季 铵 碱 的 生 成 季 铵 盐 与 强 碱 作 用 时 ， 不 能使 胺 游 离 出 来 ， 而 得 到 含 有 季 铵 碱 的 平 衡 混 合 物 ： * 若 在 强 碱 的 醇 溶 液 中 进 行 ， 由 于 碱 金 属 的 卤 化 物不 溶 于

29、醇 而 沉 淀 析 出 ， 平 衡 破 坏 而 生 成 季 铵 碱 。* 若 用 AgOH ， 反 应 也 能 顺 利 进 行 ： 季 铵 碱 是 强 碱 ， 碱 性 可 与 NaOH 、 KOH 相 当 。 加 热时 则 分 解 成 叔 胺 和 烯 烃 ： 氢 氧 化 四 乙 铵 三 乙 胺乙 烯例 1 季 铵 碱 加 热 分 解 反 应 历 程 （ 双 分 子 消 除 反 应 E2） ：例 2： 氢 氧 化 三 甲 基 仲 丁 基 铵 受 热 分 解 ：-氢 原 子 1-丁 烯霍 夫 曼 规 则 季 铵 盐 在 消 除 反 应 中 ， 得 到 的 主 要产 物 为 双 键 上 烷 基 最

30、少 的 烯 烃 。 若 季 铵 碱 的 烃 基 上 没 有 -氢 原 子 ,加 热 时 生 成 叔 胺 和 醇。 完 成 下 列 反 应 ， 写 出 主 要 产 物 。(1)(2) ? 看 成 氢 氰 酸 （ H CN： ） 分 子 中 的 氢 被 烃 基 取 代 后的 生 成 物 。 其 中 的 碳 和 氮 均 为 sp杂 化 的 。 命 名 （ 1） 按 照 腈 分 子 中 的 含 碳 原 子 数 目 称 为 某 腈 ；（ 2） 或 以 烷 烃 为 母 体 ， 腈 基 作 为 取 代 基 ， 称 为 腈 基某 烷 ： （ 三 ） 腈 与 异 腈15.10 腈 （ 1） 一 元 腈 卤 烷

31、与 腈 化 钠 （ 或 腈 化 钾 ） 作 用（ 2） 二 元 腈 二 卤 烷 与 腈 化 钠 （ 或 腈 化 钾 ） 作 用（ 3） 酰 胺 或 羧 酸 的 铵 盐 与 五 氧 化 二 磷 共 热 ,失 水 生 成 腈15.10.1 腈 的 制 法 腈 加 氢 或 还 原 生 成 伯 胺 （ 伯 胺 的 制 备 方 法 之 一 ） 。 水 解 反 应 在 酸 或 碱 催 化 下 ， 较 高 温 度 ， 较 长 时间 下 水 解 成 羧 酸 ： 在 酸 催 化 下 ， 得 到 的 是 羧 酸 和 铵 盐 ； 在 碱 催 化 下 ，得 到 的 是 羧 酸 盐 和 氨 。 控 制 反 应 条 件

32、(室 温 ,浓 硫 酸 、 NaOH 溶 液 或 含 有 6% 12% H 2O2 的 NaOH 溶 液 ),使 腈 水 解 停 留 在 酰 胺 阶 段 ：15.10.2 腈 的 性 质 是 合 成 纤 维 和 合 成 橡 胶 的 单 体 ， 也 是 重 要 原 料 。 丙 烯 腈 的 制 备 ：（ 1） 乙 炔 和 腈 化 氢 在 氯 化 亚 铜 催 化 下 加 成 （ P74） ；（ 2） 氨 化 氧 化 法 ：丙 烯 腈 的 聚 合 聚 丙 烯 腈引 发 剂 丙 烯 腈 还 可 与 其 它 化 合 物 共 聚 ,例 如 :丁 腈 橡 胶 (如 1,3-丁 二 烯 ).15.11 丙 烯

33、腈 异 腈 又 称 胩 (Ka) 通 式 为 : RNC； 异 腈 与 腈 为 同 分 异构 体 。 异 腈 的 结 构 ： 共 振 式 ： 异 腈 的 命 名 ： 按 烷 基 碳 原 子 数 称 为 某 胩 （ 或 异 腈基 某 烷 ） ：15.12 异 腈 碘 烷 与 氰 化 银 在 乙 醇 溶 液 中 加 热 ：乙 醇 伯 胺 的 异 腈 反 应 （ P381） ： 这 是 伯 胺 （ 包 括 芳 胺 ） 所 特 有 的 反 应 ， 可 作 为 鉴 别伯 胺 的 方 法 。15.12.1 异 腈 的 制 法 （ 1） 异 腈 具 有 毒 性 和 恶 臭 的 液 体 ， 对 碱 相 当 稳

34、 定 ，但 容 易 被 稀 硫 酸 水 解 成 甲 酸 和 比 异 腈 少 一 个 碳 原 子的 伯 胺 ： 利 用 该 反 应 证 明 异 腈 基 的 氮 原 子 是 直 接 与 烃 基 的 碳原 子 相 连 的 。 （ 2） 异 腈 还 原 或 催 化 加 氢 生 成 仲 胺 ：（ 3） 将 异 腈 加 热 ， 则 发 生 异 构 化 而 转 变 成 相 应 的 腈 ：15.12.2 异 腈 的 性 质 有 机 物 分 类 与 特 性 间 关 系 (1) 开 链 族 化 合 物 (脂 肪 族 化 合 物 ): 正 丁 烷 , 异 丁 烷(2) 碳 环 族 化 合 物 A:脂 环 族 化 合

35、 物 : 环 戊 烷 , 环 己 烷 B:芳 香 族 化 合 物 : 苯 , 萘(3) 杂 环 化 合 物 : 呋 喃 , 吡 啶 （ 下 章 讲 授 ）一 .按 碳 链 分 类 按 分 子 中 含 有 相 同 的 、 容 易 发 生 某 些 特 征 反 应 的 ：(1) 原 子 (如 卤 素 原 子 )(2) 原 子 团 如 ： 羟 基 -OH 、 羰 基 C=O、 羧 基 -COOH 、 硝 基 -NO2， 氨 基 -NH 2 等 (3) 或 某 些 特 征 化 学 键 结 构 如 ： 双 键 C=C 、 叁 键 - CC - )等 .二 . 按 官 能 团 分 类复 习 第 916章 的 内 容 ， 总 结 各 不 同 官 能 团 的 反 应 特 性 。