量子力学基础ppt课件

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1、第八章第八章 量子力学基础量子力学基础The Basis of Quantum Mechanics第八章 量子力学基础The Basis of Quantu1引引 言言Introduction引 言Introduction2从经典力学到量子力学从经典力学到量子力学经典力学经典力学:以牛顿三大定律为中心内容以牛顿三大定律为中心内容 适用于宏观物体的机械运动适用于宏观物体的机械运动 质量比一般分子或原子大得多的物体在速度比质量比一般分子或原子大得多的物体在速度比 光光速小得多的情况下服从经典力学的定律速小得多的情况下服从经典力学的定律.量子力学量子力学:描述微观粒子运动规律的科学描述微观粒子运动规

2、律的科学 适用于微观粒子的运动适用于微观粒子的运动 如果某一物理量的变化是不连续的如果某一物理量的变化是不连续的,而是以某一最而是以某一最小单位作跳跃式增减小单位作跳跃式增减,我们就说这一物理量是我们就说这一物理量是“量子化量子化”的的.波粒二象性波粒二象性是说微观粒子即有微粒的性质，又有波是说微观粒子即有微粒的性质，又有波动的性质，是微粒和波动性的矛盾统一体。动的性质，是微粒和波动性的矛盾统一体。从经典力学到量子力学经典力学:以牛顿三大定律为中心内容3量子力学的实验基础量子力学的实验基础 当将经典力学运用来解释与原子、当将经典力学运用来解释与原子、分子有关的实验事实时，有三类实验无分子有关的

3、实验事实时，有三类实验无法得到圆满的结论，这些实验是：法得到圆满的结论，这些实验是：黑体辐射黑体辐射 光电效应光电效应 原子光谱原子光谱 量子力学的实验基础 当将经典力学运用来解释与原子、分子有41 1 黑体辐射黑体辐射(Black-body Rediation)作简谐运动的微粒就叫作作简谐运动的微粒就叫作谐振子谐振子（Harmonic Oscillator)Rayleigh-Jeans 方程方程（910）（911）频率与波长的关系：频率与波长的关系：1 黑体辐射(Black-body Rediation)作简5很大时和实验测得的曲线相符，但在很大时和实验测得的曲线相符，但在很小时，很小时，却

4、和实验曲线不符却和实验曲线不符根据（根据（9 91111）式，当）式，当 0 0时，时，而实验结果却是而实验结果却是 0 0紫外灾难紫外灾难维恩（维恩（Wien W)Wien W)公式公式式中馕式中馕该公式仅在该公式仅在 T 1011秒秒1K1时适用时适用很大时和实验测得的曲线相符，但在很小时，却和实验曲线不符6 光照在电极上时，使金属中的电子获得能量脱出金属，光照在电极上时，使金属中的电子获得能量脱出金属，因而发生电流。这样发射的电子称为因而发生电流。这样发射的电子称为光电子光电子 在在A、C二极施加一负向电位差，二极施加一负向电位差，更可促进更可促进光电子光电子奔向奔向C极，使电流极，使电

5、流强度增大。强度增大。若施以正向电位差时，光电子奔若施以正向电位差时，光电子奔向向C极的趋势就被阻挠了，极的趋势就被阻挠了，G中电流中电流强度就会减弱。强度就会减弱。2.2.光电效应光电效应(the Photoelectric effect)光照在电极上时，使金属中的电子获得能量脱出金属，因而发生7 用固定强度和频率的光照射所得光电流和两极用固定强度和频率的光照射所得光电流和两极间电压的实验曲线间电压的实验曲线 用固定强度和频率的光照射所得光电流和两极间电压的实验8爱因斯坦在爱因斯坦在19051905年提出了年提出了光子学说光子学说，他认为光，他认为光子的能量子的能量E与频率与频率成正比，即成

6、正比，即Eh质能联系定律质能联系定律E=mc2，则则mc2 h动量动量p应为应为：p=mc=h/c=h/光的强度，是光子数量多少的光的强度，是光子数量多少的反映反映，只能影响，只能影响击出电子的数目，而不能改变电子的动能。击出电子的数目，而不能改变电子的动能。利用光子学说，可以解释光电效应利用光子学说，可以解释光电效应爱因斯坦在1905年提出了光子学说，他认为光子的能量E与频率9式中：式中：恚恚1耄耄 恚恚c为波数，是在波的传播方向上单位长度内波的数目；为波数，是在波的传播方向上单位长度内波的数目；RH里德堡常数。里德堡常数。n1、n2皆为正整数，且皆为正整数，且n2n1。n1=1，黎曼（赖曼

7、，黎曼（赖曼Lyman）线系；）线系；n1=2，巴尔末（，巴尔末（Balmer）线系；）线系；n1=3，巴新（，巴新（Paschen）线系。）线系。3.氢原子光谱氢原子光谱(Atomic Spectra)式中：3.氢原子光谱(Atomic Spectra)104.电子衍射电子衍射(The Diffraction of Electron)德布罗意在德布罗意在1923年提出了一个非常大胆的假设：年提出了一个非常大胆的假设：波动性与粒子性的二重性不只限于光的现象，波动性与粒子性的二重性不只限于光的现象，微粒物质都有二重性。微粒物质都有二重性。公式的左方是与粒子性相联系的动量公式的左方是与粒子性相联系

8、的动量p，右方包括与波右方包括与波性相联系的波长性相联系的波长，h为普朗克常数为普朗克常数。对于微粒，动量对于微粒，动量p=m,则则4.电子衍射(The Diffraction of Elec11微观粒子运动的基本特征微观粒子运动的基本特征1.波粒二象性波粒二象性 微观粒子既具有粒子性，又具有波动性。微观粒子既具有粒子性，又具有波动性。作为粒子性作为粒子性，粒子有动量，粒子有动量p p及能量及能量E E 作为波动性作为波动性，有波长和频率，波的强度用波函数度量。，有波长和频率，波的强度用波函数度量。具有一定波长和频率的波称为简谐波。沿具有一定波长和频率的波称为简谐波。沿x x轴传播的平面简轴传

9、播的平面简谐波函数为谐波函数为：式中：式中：t为时间；为时间；0为振幅；为振幅；微观粒子运动的基本特征1.波粒二象性 作为波动性，有波长和12对于光子，对于光子，对于光子，13 波的叠加原理波的叠加原理：两个或多个波同时通过时，在空间某：两个或多个波同时通过时，在空间某区域状态可用几个波函数之和来描述区域状态可用几个波函数之和来描述 当波程差为波长的整数倍时，相互得到加强；当波程差为波长的整数倍时，相互得到加强；而波程差为波长的半整数倍时，相互抵消。而波程差为波长的半整数倍时，相互抵消。驻波驻波：由振幅相同但方向相反的两个平面波叠加而产：由振幅相同但方向相反的两个平面波叠加而产生，与行波（向前

10、传播着的波）相对生，与行波（向前传播着的波）相对。波的叠加原理：两个或多个波同时通过时，在空间某区域状态14振幅最大的地方叫做振幅最大的地方叫做波腹波腹那些不振动的点叫做那些不振动的点叫做节点节点驻波的形成驻波的形成振幅最大的地方叫做波腹驻波的形成152.二象性的统计性二象性的统计性 虽然物质波的实质迄今为止沿有争论，但科学界大多虽然物质波的实质迄今为止沿有争论，但科学界大多认为它是一种认为它是一种几率波几率波。波恩从统计力学的观点出发，对德布罗意波获得了如下解波恩从统计力学的观点出发，对德布罗意波获得了如下解释：释：实物微粒的运动并不服从宏观世界的牛顿定律，而是实物微粒的运动并不服从宏观世界

11、的牛顿定律，而是服从量子力学的统计规律。服从量子力学的统计规律。按照测不准原理，对于运按照测不准原理，对于运动着的这些微粒，不可能确动着的这些微粒，不可能确定它们某时刻在空间准确位定它们某时刻在空间准确位置。但也不是杂乱无章毫无置。但也不是杂乱无章毫无规律的运动规律的运动2.二象性的统计性 虽然物质波的实质迄今为止沿有争论，163.不确定原理不确定原理(测不准原理测不准原理)在经典力学中在经典力学中,我们用粒子的坐标和速度来描述它我们用粒子的坐标和速度来描述它的状态的状态.也可用坐标与动量来描述也可用坐标与动量来描述;微观粒子则根本不微观粒子则根本不具备同时准确决定位置和动量的性质具备同时准确

12、决定位置和动量的性质3.不确定原理(测不准原理)在经典力学中,我们用粒子的17不确定原理的另一表达式：不确定原理的另一表达式：不确定原理说明：不确定原理说明：微观的动量与坐标不能同时准确微观的动量与坐标不能同时准确确定，能量与时间也不能同时准确确定。确定，能量与时间也不能同时准确确定。值得注意的是测不准关系式也同样适用于宏观粒子，值得注意的是测不准关系式也同样适用于宏观粒子，只不过这时的不准确量和动量都不起任何实际作用。如只不过这时的不准确量和动量都不起任何实际作用。如P21P21例题所示。例题所示。研究微观粒子的运动需要一个崭新的理论，研究微观粒子的运动需要一个崭新的理论，即量子即量子力学力

13、学。不确定原理的另一表达式：不确定原理说明：微观的动量与坐188.1 量子力学的基本假设量子力学的基本假设The Postulates of Quantum Mechanics8.1 量子力学的基本假设The Postulates o191.算符算符 Operator（1）运算规则）运算规则（2）对易子）对易子所谓算符所谓算符,就是数学上的一些运算符号就是数学上的一些运算符号1.算符 Operator（1）运算规则（2）对易子所谓算20（3）线性算符）线性算符（4）算符的）算符的本征方程本征方程、本征函数和、本征函数和本征值本征值（5）厄米算符（自厄算符）厄米算符（自厄算符）厄米算符要具备两个

14、特征：线性且自厄厄米算符要具备两个特征：线性且自厄 厄米算符的重要性质厄米算符的重要性质:a.a.厄米算符的本征值是实数厄米算符的本征值是实数 这一点很重要，因为薛定谔方程中的本征值就是能量这一点很重要，因为薛定谔方程中的本征值就是能量E E，角动量，角动量方程中的本征值就是角动量的平方方程中的本征值就是角动量的平方M M2 2，显然这类本征值均为实验，显然这类本征值均为实验可测的物理量，当然只能是实数而不应是虚数。而厄米算符正符合可测的物理量，当然只能是实数而不应是虚数。而厄米算符正符合这一要求。这一要求。b.b.厄米算符的不同本征函数具有正交性。厄米算符的不同本征函数具有正交性。（3）线性

15、算符（4）算符的本征方程、本征函数和本征值（5）厄212.2.量子力学的四个基本假定量子力学的四个基本假定(1)微观粒子系统的状态可用波函数微观粒子系统的状态可用波函数来描述来描述。波函数具有以下特点波函数具有以下特点：a.a.波函数是坐标和时间的函数波函数是坐标和时间的函数(q,t)(q,t)。b.b.具有单值、有限和连续可微的性质。具有单值、有限和连续可微的性质。即是一个品优函数。即是一个品优函数。c.c.与共轭复数与共轭复数*的乘积的乘积 *（或模的平方）代表（或模的平方）代表粒子出现的概率密度。粒子出现的概率密度。2.量子力学的四个基本假定(1)微观粒子系统的状态可用波函数22（2 2

16、）微观粒子系统的每个可观察的力学量）微观粒子系统的每个可观察的力学量F F，都对，都对应着一应着一 个厄米算符。个厄米算符。补充假定：补充假定：哈密顿算符的本征函数是波函数哈密顿算符的本征函数是波函数与时间无关的能量算符即哈密顿算符，相应的本征方程与时间无关的能量算符即哈密顿算符，相应的本征方程（2）微观粒子系统的每个可观察的力学量F，都对应着一 个厄米23（3 3）当在一定状态下测量某力学量）当在一定状态下测量某力学量F F时，可能有时，可能有不同数值，其统计平均值不同数值，其统计平均值E就是某时刻就是某时刻t微观粒子系统能量的统计平均值微观粒子系统能量的统计平均值（3）当在一定状态下测量某

17、力学量F时，可能有不同数值，其统计24（4 4）微观粒子系统的运动方程由薛定谔方程描述）微观粒子系统的运动方程由薛定谔方程描述（4）微观粒子系统的运动方程由薛定谔方程描述258.2 势箱中粒子的薛定谔方程求解势箱中粒子的薛定谔方程求解The Schrodinger E Equation of Particals 8.2 势箱中粒子的薛定谔方程求解The Schrodin26与时间无关的薛定谔方程与时间无关的薛定谔方程(E不随不随t变化变化与时间无关的薛定谔方程(E不随t变化27如果系统中只含一个微粒如果系统中只含一个微粒如果系统中只含一个微粒28简并度简并度:具有相同本征值的不同的本征函数的个

18、数具有相同本征值的不同的本征函数的个数.例如例如:若有三个波函数若有三个波函数1,2,3具有相同的本征值具有相同的本征值Ei,则则Ei,的简的简 并度为并度为态的叠加态的叠加简并度:具有相同本征值的不同的本征函数的个数.态的叠加291.一维势箱中的粒子一维势箱中的粒子一维平动粒子的薛定谔方程一维平动粒子的薛定谔方程1.一维势箱中的粒子30在条件在条件(1)情况下情况下，可得，可得AB0，则，则在条件(1)情况下，可得AB0，则31按归一化条件按归一化条件(3)(3)按归一化条件(3)322.三维势箱中平动粒子三维势箱中平动粒子三维粒子的薛定谔方程三维粒子的薛定谔方程 假定粒子在边长为假定粒子在

19、边长为a,b,ca,b,c的三维势箱中的势能为零的三维势箱中的势能为零,在边在边界处及边界外所有地方势能无穷大。则粒子的薛定谔方程界处及边界外所有地方势能无穷大。则粒子的薛定谔方程为：为：假设：假设：2.三维势箱中平动粒子 假定粒子在边长为a,b,c的三维势33三维势箱中粒子的平动能级和平动波函数三维势箱中粒子的平动能级和平动波函数三维势箱中粒子的平动能级和平动波函数34由上式可看出：由上式可看出：当当a,b,ca,b,c增大时，基态能量增大时，基态能量E E0 0下降；下降；当当a,b,ca,b,c均趋于无穷时，粒子的能级间隔趋于零，此时粒子的能均趋于无穷时，粒子的能级间隔趋于零，此时粒子的

20、能量变为可连续变化的量。量变为可连续变化的量。所以粒子能量的量子化是因为粒子受到束缚而引起的。在原子所以粒子能量的量子化是因为粒子受到束缚而引起的。在原子各分子中运动的电子受到原子核和其它电子所产生的力场的束缚，各分子中运动的电子受到原子核和其它电子所产生的力场的束缚，所以这粒子或电子的能量都是量子化的。所以这粒子或电子的能量都是量子化的。另外，粒子的能量随势箱的变大而降低的结论也有重要意义。另外，粒子的能量随势箱的变大而降低的结论也有重要意义。在一定条件下，微粒较狭窄的活动范围过渡到较宽广的活动范围，在一定条件下，微粒较狭窄的活动范围过渡到较宽广的活动范围，从而产生能量降低的效应称这为离域效

21、应。从而产生能量降低的效应称这为离域效应。由上式可看出：35简并能级和简并态简并能级和简并态当比零点能稍高一点的一个能量应怎样？当比零点能稍高一点的一个能量应怎样？当体系的两个以上波函数具有相同能级时，这样的能级就当体系的两个以上波函数具有相同能级时，这样的能级就称为简并能级，它所对应的波函数（状态）称为简并态；而相称为简并能级，它所对应的波函数（状态）称为简并态；而相应于同一能量值的波函数的数目就称为简并度。应于同一能量值的波函数的数目就称为简并度。在上例中简并度为在上例中简并度为3简并能级和简并态 当体系的两个以上波函数具有相36量子力学基础ppt课件378.3 一维谐振子一维谐振子The

22、 One-Dimensional Harmonic Oscillator8.3 一维谐振子The One-Dimensional 381.1.一维谐振子经典力学处理一维谐振子经典力学处理1.一维谐振子经典力学处理39量子力学基础ppt课件40量子力学基础ppt课件412.2.一维谐振子的量子力学处理一维谐振子的量子力学处理对应于一维谐振子的哈密顿函数，可写出哈密顿算符对应于一维谐振子的哈密顿函数，可写出哈密顿算符振动能级振动能级Ev酰酰振动量子数振动量子数 0，Ev=h0/2,称为称为零点能零点能振动能级是非简并的，即振动能级是非简并的，即gv=12.一维谐振子的量子力学处理对应于一维谐振子的

23、哈密顿函数，可42振动波函数振动波函数解一维谐振子的薛定谔方程可得振动波函数解一维谐振子的薛定谔方程可得振动波函数不同踔凳钡不同踔凳钡H如表如表94所示（所示（P44）010时不同的振动量子态的波函数及位能曲线如图时不同的振动量子态的波函数及位能曲线如图928所示；相应的概率密度如图所示；相应的概率密度如图929所示。所示。振动波函数不同踔凳钡H如表94所示（P44）43r=0,V(0)=0为平衡点，即无拉伸亦无压缩；为平衡点，即无拉伸亦无压缩；当当r0(拉伸拉伸)时，时，V按抛物线升高。按抛物线升高。n,节点个数与振动量子数相等。节点个数与振动量子数相等。0时，质点间距为平衡点的情况出现的概

24、率最高；时，质点间距为平衡点的情况出现的概率最高；1时，质点间距为平衡点的情况出现的概率为零。时，质点间距为平衡点的情况出现的概率为零。波函数可延伸到位能曲线之外，也称隧道效应。波函数可延伸到位能曲线之外，也称隧道效应。量子力学基础ppt课件448.4 二体刚性转子二体刚性转子Rotational Partical of Two Bodies8.4 二体刚性转子Rotational Partica451.1.刚性转子经典力学处理刚性转子经典力学处理当线型刚性转子绕质量中心旋转时当线型刚性转子绕质量中心旋转时1.刚性转子经典力学处理当线型刚性转子绕质量中心旋转时462.2.刚性转子的量子力学处理

25、刚性转子的量子力学处理坐标变换坐标变换如图所示如图所示:线型刚性转子的薛定谔方程线型刚性转子的薛定谔方程2.刚性转子的量子力学处理坐标变换线型刚性转子的薛定谔方程47转动波函数转动波函数(球谐波函数球谐波函数)转动能级转动能级 由薛定谔方程可解得由薛定谔方程可解得:由图及表由图及表9-3均可知均可知:同一能级同一能级,可对应若干不可对应若干不同的波函数或状态。同的波函数或状态。3.3.取向量子数取向量子数m 的意义的意义 角动量不仅本身，它在空间的取向也是量子化的。它在角动量不仅本身，它在空间的取向也是量子化的。它在z轴的轴的分量分量Mz必须符合：必须符合：转动的角动量转动的角动量转动波函数(

26、球谐波函数)转动能级 由薛定谔方程可解48量子力学基础ppt课件494.4.线型刚性转子薛定谔方程的求解线型刚性转子薛定谔方程的求解将上述方程分离变量分别解之将上述方程分离变量分别解之4.线型刚性转子薛定谔方程的求解将上述方程分离变量分别解之50对苑匠痰慕猓对苑匠痰慕猓随着常数随着常数m的不同，此方程有一组解，以的不同，此方程有一组解，以m 表示之。表示之。此方程的解为：此方程的解为：归一化条件为：归一化条件为：址匠探馕址匠探馕对苑匠痰慕猓随着常数m的不同，此方程有一组解，以m 表示之。51对确匠痰慕对确匠痰慕对确匠痰慕528.5 类氢离子及多电子原子的结构类氢离子及多电子原子的结构 Simi

27、lar Hydrogen Atoms and the Structure of Polyelectron Atoms8.5 类氢离子及多电子原子的结构 Similar H53 一、类氢离子的定态薛定谔方程及其解类氢离子的定态薛定谔方程及其解 氢原子或类氢离子是含有一个原子核和一个电子的体系氢原子或类氢离子是含有一个原子核和一个电子的体系,随着要随着要研究问题的不同研究问题的不同,氢原子或类氢离子的薛定谔方程有不同的写法。氢原子或类氢离子的薛定谔方程有不同的写法。（1）氢原子质心的平移运动）氢原子质心的平移运动 氢原子或类氢离子看作质量集中在质心的一个质点。氢原子或类氢离子看作质量集中在质心的一

28、个质点。令：令：m表示氢原子或类氢离子的质量表示氢原子或类氢离子的质量;（X，Y，Z）表示质心的坐标）表示质心的坐标;t 表示质心平移运动的波函数；表示质心平移运动的波函数；Et 表示质心运动的总能量；表示质心运动的总能量；在空间自由运动的氢原子或类氢离子整体势能在空间自由运动的氢原子或类氢离子整体势能V0。薛定谔方程为：薛定谔方程为：1 1、类氢离子的定态薛定谔方程、类氢离子的定态薛定谔方程 一、类氢离子的定态薛定谔方程及其解 氢原子或类氢离子是54把核选作坐标的原点。把核选作坐标的原点。令：令：(x,y,z)为电子在此坐标系的坐标：为电子在此坐标系的坐标：为它的波函数；为电子的折合质量，为

29、它的波函数；为电子的折合质量，me。（2 2）氢原子中电子对核的相对运动）氢原子中电子对核的相对运动薛定谔方程为：薛定谔方程为：把核选作坐标的原点。（2）氢原子中电子对核的相对运动薛定谔方55 一般而言，氢原子或类氢离子是含有一个原子和一个电子的体一般而言，氢原子或类氢离子是含有一个原子和一个电子的体系，令系，令：(x1,y1,z1)为原子核的坐标为原子核的坐标，(x2,y2,z2)为电子的坐标为电子的坐标；T为它的波函数；为它的波函数；mn,me 分别为原子核与电子的质量分别为原子核与电子的质量；ETEt+E为氢原子的总能量为氢原子的总能量。（3）氢原子作为两个质点的体系）氢原子作为两个质点

30、的体系薛定谔方程为：薛定谔方程为：一般而言，氢原子或类氢离子是含有一个原子和一个电56 在本小节中我们要着重讨论电子对核的相对运动，在本小节中我们要着重讨论电子对核的相对运动，即第二个方程即第二个方程 在本小节中我们要着重讨论电子对核的相对运动，即第二57 方程中波函数可称为方程中波函数可称为原子轨道原子轨道函数，为求解方便，将式中函数，为求解方便，将式中直角坐标转换为球坐标直角坐标转换为球坐标2.2.氢原子和类氢离子的薛定谔方程的变量分离氢原子和类氢离子的薛定谔方程的变量分离 方程中波函数可称为原子轨道函数，为求解方便，将式中2583.,旨旨R的求解，电子的轨道角动量及空间取向的求解，电子的

31、轨道角动量及空间取向取取,二者的乘积为球谐函数二者的乘积为球谐函数将上述方程中将上述方程中J 换成换成 l,称为称为角量子数角量子数，m 称为称为磁量子数磁量子数。3.,旨R的求解，电子的轨道角动量及空间取向取,二者的乘59R为径向波函数为径向波函数R为径向波函数604.三个量子数三个量子数 氢原子中电子运动状态由氢原子中电子运动状态由n,l,m 三个量子数决定，三个量子数决定，而三个量子数之间有如下关系而三个量子数之间有如下关系n=1,2,3,nl+1,l=0,1,2,3,lm m=0,1,2,3,通常我们用符号通常我们用符号s,p,d,g,h,来依次代表来依次代表l=0,1,2,3,4,可

32、能的运动状态只有如下组合可能的运动状态只有如下组合：n=1 l=0 m=0 1s轨道轨道1个个n=2 l=0 m=0 2s轨道轨道1个个 l=1 m=0 m=1n=3 3s 轨道轨道1个个 3p 轨道轨道3个个 3d 轨道轨道5个个 4.三个量子数 氢原子中电子运动状态由n,l,61二、原子轨道及其图形表示二、原子轨道及其图形表示 the Atomic Orbital and their Diagrams任何形式的单电子波函数称为任何形式的单电子波函数称为轨道轨道 波函数波函数 模的平方对应于粒子出现的概率模的平方对应于粒子出现的概率,d表示在空间小区域表示在空间小区域d粒子出现的概率。粒子出

33、现的概率。但由于但由于 即与即与r 有关又与有关又与,有关，整体表达相当困有关，整体表达相当困难，只能从不同角度讨论之。难，只能从不同角度讨论之。1.1.径向分布函数径向分布函数 氢原子的各种波函数的径向分布有几种表示方法氢原子的各种波函数的径向分布有几种表示方法：(1)Rr 图：图：1s的的R随随r 按指数下降；按指数下降；2s在在r=2a0 处处R0 有有一节面，节面内外一节面，节面内外R的符号相反；的符号相反；3s有两个节面有两个节面。二、原子轨道及其图形表示任何形式的单电子波函数称为轨道 波62量子力学基础ppt课件63（2）R2r 图：图：与与Rr 图相似，但图相似，但R2 均为正值

34、。均为正值。（3）Dr 图图：Dr2R2 称称径向分布函数径向分布函数，表示概率密度沿径向，表示概率密度沿径向r 的分布；的分布；曲线最高点的位置是曲线最高点的位置是D最大的球壳，曲线高峰的个数最大的球壳，曲线高峰的个数为为n-l;在两个高峰之间函数有一个零点，以零点的在两个高峰之间函数有一个零点，以零点的r为半径可为半径可作一作一 球面，在此球面上电子云密度为零，称为球面，在此球面上电子云密度为零，称为节面节面，节面，节面个数为个数为n-l-1,例如：例如：3s有有3-0-1=2个节面，个节面，3p有有3-1-1=1个节面。个节面。（2）R2r 图：（3）Dr 图：Dr2R2 称径64量子力

35、学基础ppt课件652.2.角度分布图角度分布图()()是角度部分是角度部分,以以Y 表示表示,即即 Y(,)=()()描写角度分布可用立体极坐标图。先定一原描写角度分布可用立体极坐标图。先定一原点与点与z 轴，从原点引一直线，方向为轴，从原点引一直线，方向为(,)，长度长度为为Y2。所有直线的在空间形成一曲面，从曲面所有直线的在空间形成一曲面，从曲面的形状可以看出的形状可以看出Y2随角度变化的情况。随角度变化的情况。2.角度分布图()()是角度部分,以Y 表示,即 描写角66量子力学基础ppt课件673.空间分布图空间分布图(1)波函数的等值线图波函数的等值线图电子云的空间分布可用等密度面来

36、表示电子云的空间分布可用等密度面来表示.作图方法以作图方法以2pz为为例说明之例说明之 a.查表得查表得2pz=f(r,),相应的概率密度为相应的概率密度为=2 b.做不同做不同的的 r 图图,并找出相等的点并找出相等的点c.在在xz平面图中作出平面图中作出 r=2a0,4a0,6a0,8a0等圆等圆,又作出又作出=30,45,60,120,135,150 等直线等直线d.在在xz平面图中描出等点平面图中描出等点,连线并连线并 绕绕z轴旋转一周轴旋转一周,即得等密度面即得等密度面.3.空间分布图(1)波函数的等值线图电子云的空间分布可用等密68量子力学基础ppt课件69等等值线值线2pz 图图

37、3pz图图3dxz图图3dz2 图图等值线2pz 图70(2)网格线图网格线图波函数的立体表示图波函数的立体表示图用计算机图像处理技术用计算机图像处理技术,将等值线图变为立体网格线图将等值线图变为立体网格线图.(2)网格线图波函数的立体表示图71轨轨道道立立体体图图轨轨道道立立体体图图轨轨72轨轨道道立立体体图图轨73 电子云的界面电子云的界面 是一等密度面是一等密度面,发现电子在此界面以外的概率发现电子在此界面以外的概率很小，通常认为在界面以外发很小，通常认为在界面以外发现电子的概率可以忽略不计。现电子的概率可以忽略不计。如果如果已知，又假定发现电已知，又假定发现电子在界面内的概率是子在界面

38、内的概率是9090，则，则界面半径界面半径R R可由下式计算：可由下式计算：(3)电子云界面图电子云界面图 电子云的界面 是一等密度面,发现电子在此界面以外的概率很74三、电子自旋三、电子自旋 the Electron Spin 1.1.电子自旋的实验根据电子自旋的实验根据 光谱学家很早就发现原子光光谱学家很早就发现原子光谱具有很复杂的结构谱具有很复杂的结构(精细结精细结构构),),例如钠原子的主线系为双例如钠原子的主线系为双重线重线,两条线的距离为两条线的距离为6 6 根据原子光谱理论根据原子光谱理论,应为应为2 2p p分为邻近的两个能级所引起。分为邻近的两个能级所引起。但电子在有心场中的

39、运动的研但电子在有心场中的运动的研究表明究表明2 2p p(n n=2,=2,l l=1)=1)是由三个是由三个合在一起的能级合在一起的能级(m m=0,1)=0,1)所所组成，并不是由两个相靠近的组成，并不是由两个相靠近的能级所组成。能级所组成。三、电子自旋 the Electron Spin 1.电子自75如果假设电子除绕核运如果假设电子除绕核运动外，还有正反两个方动外，还有正反两个方向的自旋，这一问题就向的自旋，这一问题就迎刃而解了迎刃而解了如果假设电子除绕核运动外，还有正反两个方向的自旋，这一问题就76斯特恩盖拉赫斯特恩盖拉赫(Stern-Gerlach)实验是直接证实验是直接证明电子

40、自旋存在的一个明电子自旋存在的一个重要根据。重要根据。斯特恩盖拉赫(Stern-Gerlach)实验是直接证明电772.关于自旋的若干概念关于自旋的若干概念 在微观粒子中除了电子的自旋，还存在原子的自旋，在微观粒子中除了电子的自旋，还存在原子的自旋，二者均有二者均有自旋角动量自旋角动量，其值为，其值为自旋角动量在外磁场方向的分量：自旋角动量在外磁场方向的分量：自旋波函数自旋波函数：表达电子自旋状态：表达电子自旋状态2.关于自旋的若干概念 在微观粒子中除了电子的自旋，还78完全波函数与总角动量完全波函数与总角动量：关于电子运动（轨道运动及自旋运动）的角动量关于电子运动（轨道运动及自旋运动）的角动

41、量：（1 1）角动量的量子数总是正值。例如电子的自旋，无论是顺）角动量的量子数总是正值。例如电子的自旋，无论是顺时针还是逆时针时针还是逆时针s s=1/2=1/2。而在磁场的作用下就有区别，其角动量可。而在磁场的作用下就有区别，其角动量可以是顺着外磁场方向，也可以逆着外磁场方向，因此在以是顺着外磁场方向，也可以逆着外磁场方向，因此在z z轴上的分轴上的分量量m m可正也可负。可正也可负。（2 2）角动量的大小，量子化的情况及它在磁场中定向的情形，）角动量的大小，量子化的情况及它在磁场中定向的情形，都是标志微粒运动的特征。例如电子轨道运动，角量子数都是标志微粒运动的特征。例如电子轨道运动，角量子

42、数l l=0=0的的s s电子云是球形的，电子云是球形的，l l=1=1的电子云是哑铃形的，的电子云是哑铃形的，l l=2=2的电子云是双哑的电子云是双哑铃形的。铃形的。完全波函数与总角动量：关于电子运动（轨道运动及自旋运动）79四、多电子原子的结构四、多电子原子的结构1.核外电子排布与电子组态核外电子排布与电子组态N N个电子按能级由低向高填入原子轨道，可得到核外电个电子按能级由低向高填入原子轨道，可得到核外电子排布，所得排布方式称电子组态子排布，所得排布方式称电子组态核外电子排布所遵循的规律核外电子排布所遵循的规律(1)(1)泡利不相容原理泡利不相容原理(2)(2)能量最低原理能量最低原理

43、:对于基态对于基态,电子排布应尽可能使总能电子排布应尽可能使总能量最低量最低.(3)(3)洪特规则洪特规则:当两个电子在一组能量相同的原子轨道上当两个电子在一组能量相同的原子轨道上排布时排布时,它们将尽可能分占不同的轨道它们将尽可能分占不同的轨道,并保持自旋平行并保持自旋平行.四、多电子原子的结构1.核外电子排布与电子组态N个电子按能级802.多电子原子的量子数多电子原子的量子数(1)总轨道角量子数总轨道角量子数L(轨道运动角动量的耦合轨道运动角动量的耦合)当所有当所有l li i相等时相等时L L的最小值为的最小值为0 0；当各；当各l li i不等时，不等时，L L的的最小值为以上组合的最

44、小正值最小值为以上组合的最小正值.例例：三个：三个p电子（电子（l1=l2=l3=1),L=3,2,1,0;一个一个f电子，两个电子，两个p电子（电子（l1=3,l2=l3=1),L=5,4,3,2,1多电子原子的总轨道角动量值多电子原子的总轨道角动量值总轨道角动量在外磁场方向的分量：总轨道角动量在外磁场方向的分量：2.多电子原子的量子数(1)总轨道角量子数L(轨道运动角动量81（2）总自旋量子数）总自旋量子数S（自旋角动量的耦合）（自旋角动量的耦合）多电子原子的总电子自旋角动量值多电子原子的总电子自旋角动量值总电子自旋角动量在外磁场方向的分量：总电子自旋角动量在外磁场方向的分量：（2）总自旋

45、量子数S（自旋角动量的耦合）多电子原子的总电子自82（3）总角量子数或总内量子数）总角量子数或总内量子数J（LS耦合）耦合）例例：L=2,S=3/2,J=7/2,5/2,3/2,1/2;L=1,S=3/2,J=5/2,3/2,1/2LS 耦合适用于轻原子，另外还有耦合适用于轻原子，另外还有jj 耦合适用于重原子。耦合适用于重原子。多电子原子的总角动量值多电子原子的总角动量值总角动量在外磁场方向的分量：总角动量在外磁场方向的分量：（3）总角量子数或总内量子数J（LS耦合）例：L=2833.光谱项光谱项在多电子原子中，光谱项的符号按在多电子原子中，光谱项的符号按L值确定，以值确定，以S,P,D,F

46、,G,H,代替代替L0,1,2,3,4,5,的状态的状态。光谱项光谱项：2S1L光谱支项光谱支项：2S1LJ当当LS时时，J有有2S1个取值；当个取值；当LS时时，J有有2L1个个取值。取值。例例：光谱项：光谱项 2D 表示表示L=2,S=1/2 (2S+1=21/2+1=2)则则J=L+S,L-S=3/2,1/2 相应的两个光谱支项相应的两个光谱支项2D3/2,2D1/23.光谱项在多电子原子中，光谱项的符号按L值确定，以S,P,84在考虑多电子原子的光谱项时，可以只考虑在考虑多电子原子的光谱项时，可以只考虑外层电子或外层中未充满的次层中的电子。外层电子或外层中未充满的次层中的电子。因为，凡

47、是全充满壳层因为，凡是全充满壳层s s2 2,p p6 6,d d1010,f f1414等的总等的总轨道角动量和总自旋角动量均为零轨道角动量和总自旋角动量均为零在考虑多电子原子的光谱项时，可以只考虑外层电子或外层中未充满85例例：碳的基态电子组态为碳的基态电子组态为C(1s22s22p2),排光谱项时只考虑排光谱项时只考虑两个两个2p电子。电子。l11,l2=1;s1=1/2,s2=1/2;l1、l2耦合的结果有三种耦合的结果有三种 L=l1+l2=2 D光谱光谱L=l1+l2-1=1 P光谱光谱 L=l1-l2,=0 S光谱光谱s1、s2耦合的结果有两种耦合的结果有两种S=s1+s2=1

48、2S+1=3(三重态）三重态）S=s1-s2=0 2S+1=1(单重态）单重态）例：碳的基态电子组态为C(1s22s22p2),排光谱项时只86LS耦合有六种耦合有六种：(1)L=2,S=1,J=L+1L-1=3,2,1 可产生可产生3D3、3D2、3D1(2)L=2,S=0,J=2 只产生只产生1D2(3)L=1,S=1,J=2,1,0 可产生可产生3P2、3P1、3P0(4)L=1,S=0,J=1 只产生只产生1P1(5)L=0,S=1,J=1 只产生只产生 3S1(6)L=0,S=0,J=0 只产生只产生 1S0 在不违反泡利原理的条件下，上述六种在不违反泡利原理的条件下，上述六种LS耦

49、合中只有三种耦合中只有三种(1D2、3PJ、及、及1S0)是可能存在的是可能存在的LS耦合有六种：874.光谱项与能级光谱项与能级洪特第一规则洪特第一规则：S S最大时能量最低；最大时能量最低；S S相同，相同，L L最大时能最大时能量最低量最低洪特第二规则洪特第二规则：如：如L L与与S S均相同，当电子壳层未达半充满均相同，当电子壳层未达半充满时，时，J J越小能量越低；半充满后，则越小能量越低；半充满后，则J J越大能量越低。越大能量越低。光谱项代表原子的能光谱项代表原子的能级级,光谱支项代表精细光谱支项代表精细的能级的能级,当将总磁量当将总磁量子数也考虑在内时子数也考虑在内时,光光谱项和能级如图谱项和能级如图:4.光谱项与能级洪特第一规则：S最大时能量最低；S相同，L最88量子力学基础ppt课件895.能级跃迁能级跃迁跃迁选律跃迁选律：n任意；任意；L1；J0；ms=03P4S,5S,间的跃迁间的跃迁 构成锐线系构成锐线系(sharp)2S 3P,4P,间跃迁间跃迁 构成主线系构成主线系(principle)3P 3D,4D,间跃迁间跃迁 构成漫线系构成漫线系(diffuse)3D 3F,4F,间跃迁构间跃迁构 成基线系成基线系(fundamental)5.能级跃迁跃迁选律：n任意；L1；J0；ms=03P90量子力学基础ppt课件91