第五章旋光异构ppt课件

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1、我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第五章 旋光异构第五章 旋光异构1我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物同分异构现象同分异构现象同分异构现象同分异构现象构造异构构造异构立体异构立体异构碳链异构碳链异构位置异构位置异构官能团异构官能团异构构型异构构型异构构象异构构象异构顺反异构顺反异构（几何异构几何异构）对映异构对映异构(旋光异构旋光异构)构型异构构型异构同分异构现象同分异构现象构造异构立体异构碳

2、链异构位置异构官能2我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、一、分子的手性与旋光活性分子的手性与旋光活性二、分子的手性和对称性二、分子的手性和对称性一、分子的手性与旋光活性3我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、一、分子的手性与旋光活性分子的手性与旋光活性当分子中的一个碳原子与四个不同的原子（基团）当分子中的一个碳原子与四个不同的原子（基团）相连时，这个化合物可能有两种不同的空间排列，相连时，这

3、个化合物可能有两种不同的空间排列，例如：例如：以上两个分子在空间不能重叠，它们并不是同一种化合物，这两以上两个分子在空间不能重叠，它们并不是同一种化合物，这两个构型不同的化合物之间的差别在于对平面偏振光的不同影响。个构型不同的化合物之间的差别在于对平面偏振光的不同影响。手性手性：互为实物与镜象关系，不能重合的性质：互为实物与镜象关系，不能重合的性质一、分子的手性与旋光活性当分子中的一个碳原子与四个不同的原4我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 1、平面偏振光和旋光活性、平面偏振光和旋光活性平面

4、偏振光平面偏振光只在一个平面上振动的光只在一个平面上振动的光旋光活性旋光活性使偏振光的振动面发生旋转的性质使偏振光的振动面发生旋转的性质旋光活性物质旋光活性物质具有旋光活性的物质。具有旋光活性的物质。如如:2-氯丁烷氯丁烷,乳酸乳酸,葡萄糖葡萄糖,氯霉素等氯霉素等nicol偏光偏光具有手性的分子具有手性的分子就有旋光活性就有旋光活性1、平面偏振光和旋光活性nicol偏光具有手性的分子5我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 2、比旋光度、比旋光度旋光度，用旋光度，用“”表示，其数值与测定条件有关

5、；表示，其数值与测定条件有关；比旋光度比旋光度：D Dt t=L L：旋光管长度，分米；旋光管长度，分米；：样品浓度，克样品浓度，克/毫升毫升t：温度；温度；D：钠光灯波长钠光灯波长 598nm 右旋，用右旋，用“+”“+”表示；表示；左旋，用左旋，用“-”“-”表示；表示；测定旋光度可用来鉴定旋光性物质测定旋光度可用来鉴定旋光性物质,物质的纯度和含量物质的纯度和含量.如葡萄糖：如葡萄糖：D D2020=+52.5=+52.52、比旋光度L L：旋光管长度，分米；：样品浓度，克6我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：

6、表里边有一个活的生物 具有手性的物质其具有手性的物质其实物实物与与镜像镜像之间互为之间互为对映异构体对映异构体（又称又称旋光异构旋光异构）分子具有分子具有手性手性是产生对映异构的必要条件。是产生对映异构的必要条件。判断分子手性的方法：看实物与镜像是否重叠判断分子手性的方法：看实物与镜像是否重叠 通过观察分子的通过观察分子的对称性对称性来判断。来判断。二、分子的手性和对称性二、分子的手性和对称性2-溴丁烷溴丁烷二、分子的手性和对称性2-溴丁烷7我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1、对称因素对称因

7、素 (1).对称面对称面：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面。是分子的对称面。对称面对称面对称面对称面1、对称因素对称面对称面8我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(2).对称中心对称中心 若分子中有一点，通过该点画任何直线，在离此若分子中有一点，通过该点画任何直线，在离此点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的对点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的

8、对称中心。称中心。对称中心对称中心(2).对称中心对称中心9我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(3).对称轴对称轴 以设想直线为轴旋转以设想直线为轴旋转360。/n，得到与原分子相得到与原分子相 同的分子，该直线称为同的分子，该直线称为n重对称轴重对称轴(又称又称n阶对称轴阶对称轴)。(3).对称轴 10我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2、对称因素与手性的关系对称因素与手性的关系(判断依据判

9、断依据)有有对对称称面面或或对对称称中中心心的的分分子子均均可可与与其其镜镜象象重重叠叠，是非手是非手性分子性分子既既无无对对称称中中心心，又又无无对对称称面面的的分分子子必必定定有有手手性性，是手性分子是手性分子对称轴对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。并不能作为分子是否具有手性的判据。2、对称因素与手性的关系(判断依据)有对称面或对称中心的分子11我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一个分子一个分子不能与它的镜像重合不能与它的镜像重合的条件一般是的条件一般是 这分子没这分子没有对称面，也

10、没有对称中心。有对称面，也没有对称中心。l l 手性分子手性分子手性分子手性分子一个分子不能与它的镜像重合的条件一般是 这分子没有对称面，也12我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物l l 非手性分子非手性分子非手性分子非手性分子两者两者两者两者互相互相互相互相重合重合重合重合非非手性分子手性分子镜像镜像转转转转 60 60o o非手性分子：与镜像非手性分子：与镜像非手性分子：与镜像非手性分子：与镜像相重合相重合相重合相重合转转转转 180 180o o两者完全两者完全两者完全两者完全重合重合重合

11、重合非非手性分子手性分子有对称面有对称面或或对称中心对称中心 非手性分子两者互相重合非手性分子镜像转 60o非手性分子：13我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。有对称轴有对称轴但是手性分子但是手性分子但是手性分子但是手性分子对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。有对称轴但是手性分子14我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的

12、生物l l 手性碳手性碳手性碳手性碳 手性分子的特征手性分子的特征手性分子的特征手性分子的特征连有四个不同基团的连有四个不同基团的连有四个不同基团的连有四个不同基团的碳原子碳原子碳原子碳原子手性碳手性碳手性碳手性碳(chiral carbonchiral carbon)用用*标记标记手性碳标记手性碳标记手性碳标记手性碳标记*例：例：例：例：*对有机物而言，看是否手性的判据是：对有机物而言，看是否手性的判据是：有机化合物中，大多数手性分子具有手性碳原子有机化合物中，大多数手性分子具有手性碳原子。手性碳 手性分子的特征连有四个不同基团的碳原子手性碳15我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么

13、把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、具有一个手性碳原子的对映异构三、具有一个手性碳原子的对映异构四、具有两个手性碳原子化合物的对映四、具有两个手性碳原子化合物的对映异构异构五、一些不含手性碳的手性分子五、一些不含手性碳的手性分子六、环状化合物的立体异构六、环状化合物的立体异构三、具有一个手性碳原子的对映异构16我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、三、具有一个手性碳原子的对映异构具有一个手性碳原子的对映异构分子只有一个手性碳，分子只有一

14、个手性碳，必然必然具有手性具有手性。含一个手性碳原子的化合物含一个手性碳原子的化合物有一对对映体有一对对映体，对映体的旋光度大小相等，方向相反。对映体的旋光度大小相等，方向相反。三、具有一个手性碳原子的对映异构分子只有一个手性碳，必然具17我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物对映异构体对映异构体 (S)-(+)-乳酸乳酸 (R)-(-)-乳酸乳酸 D=+3.82 D=-3.82 1515一一个个可可使使平平面面偏偏振振光光向向右右旋旋，称称为为右右旋旋体体(+)；另另一一个个可可使使平平面面偏偏

15、振振光光向向左左旋旋，称称为为左左旋旋体体(-)。二二者者旋旋转角度相同转角度相同。因此对映异构也叫做旋光异构。因此对映异构也叫做旋光异构。对映异构体 (S)-(+)-乳酸 18我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 1 1 1、外消旋体、外消旋体、外消旋体、外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物等量的左旋体和右旋体的混合物等量的左旋体和右旋体的混合物等量的左旋体和右旋体的混合物 例：例：（旋光性相互抵消（旋光性相互抵消（旋光性相互抵消（旋光性相互抵消消旋）消旋）消旋）消旋）产物无旋光性产物无旋光

16、性产物无旋光性产物无旋光性外外消旋体性消旋体性(racemic mixture)（）()2 2 溴丁烷溴丁烷溴丁烷溴丁烷外消旋体表示方式外消旋体表示方式外消旋体表示方式外消旋体表示方式外消旋体没旋光性外消旋体没旋光性1、外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物 19我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 2、构型的命名法构型的命名法1 1）手性碳的绝对构型）手性碳的绝对构型）手性碳的绝对构型）手性碳的绝对构型R/S R/S 方法方法方法方法例：例：例：例：2-2-2-2-丁醇丁醇丁醇丁醇 选择选择优

17、先顺序优先顺序最小的原子或基团最小的原子或基团远离观察者，其余远离观察者，其余原子或基团依优先原子或基团依优先顺序排列顺序排列(S)2 丁醇丁醇(R)2 丁醇丁醇有一个手性碳有一个手性碳沿沿沿沿 C-H C-H 方向方向方向方向S S型型型型（逆时针方向）（逆时针方向）（逆时针方向）（逆时针方向）R R型型型型（顺时针方向）（顺时针方向）（顺时针方向）（顺时针方向）复习较优基团复习较优基团p16+842、构型的命名法1）手性碳的绝对构型R/S 方法例：220我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物注

18、意：注意：R、S与左、右旋的关系：与左、右旋的关系：没有必然的联系。没有必然的联系。如果如果R构型是构型是，则，则S构型为构型为；反之，如果；反之，如果R构型是构型是，则，则S构型为构型为。构型构型 旋光方向（水溶液）旋光方向（水溶液）乳酸乳酸 R S +甘油醛甘油醛 R +S 乳酸与甘油醛的构型与旋光方向乳酸与甘油醛的构型与旋光方向注意：R、S与左、右旋的关系：没有必然的联系21我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 2）手性碳的相对构型手性碳的相对构型手性碳的相对构型手性碳的相对构型 D D

19、、L L-命名法命名法以甘油醛为标准，人为规定：以甘油醛为标准，人为规定：羟基在碳链右边的为羟基在碳链右边的为D D型，它的对映体为型，它的对映体为L L型。型。D-D-甘油醛甘油醛L-L-甘油醛甘油醛 凡可以从凡可以从D-甘油醛通过化学反应而得到的化合物，甘油醛通过化学反应而得到的化合物，或可以转变成或可以转变成D-甘油醛的化合物，都具有与甘油醛的化合物，都具有与D-甘油醛甘油醛相同的构型，即相同的构型，即D型。与型。与L-甘油醛的相同构型的化合甘油醛的相同构型的化合物则是物则是L型。型。2）手性碳的相对构型 D、L-命名法以甘油醛为标准，人为22我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什

20、么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物HOHCOOHCH3CH3HOCOOHHL-乳酸乳酸 D-乳酸乳酸 D-D-甘油醛甘油醛L-L-甘油醛甘油醛HOHCOOHCH3CH3HOCOOHHL-乳酸 23我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3 3、分子构型的表示方法、分子构型的表示方法例：例：例：例：2 2-丁醇丁醇丁醇丁醇伞形式伞形式伞形式伞形式Fischer Fischer 投影式投影式投影式投影式十字式十字式十字式十字式画投影式时，习惯把编

21、号最小的碳原子放在上画投影式时，习惯把编号最小的碳原子放在上端，让主链自然下垂，取代基分置碳链两侧。端，让主链自然下垂，取代基分置碳链两侧。1 1）模型）模型 2 2）透视式）透视式 3 3）FischerFischer投影式投影式记忆规则：横前竖后记忆规则：横前竖后3、分子构型的表示方法例：2-丁醇伞形式Fischer 投影24我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例：例：例：例：2,32,3-丁二醇丁二醇丁二醇丁二醇将主链转至同一方向将主链转至同一方向互为镜像，不能重合互为镜像，不能重合例：2

22、,3-丁二醇将主链转至同一方向互为镜像，不能重合25我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物注意：注意：为了保持投影式的构型不改变，必须遵守以为了保持投影式的构型不改变，必须遵守以下规定：下规定：1.1.FischerFischer投影式只能在纸面上旋转投影式只能在纸面上旋转1801800 0，而不是，而不是90900 0或或2702700 0 2.2.投影式不能离开纸面翻转投影式不能离开纸面翻转 3.3.手性碳原子所连原子或基因，可以两手性碳原子所连原子或基因，可以两-两交换两交换偶数次，而不能奇

23、数次偶数次，而不能奇数次 注意：为了保持投影式的构型不改变，必须遵守以下规定：26我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物四、四、具有两个手性碳原子化合物的对映异构具有两个手性碳原子化合物的对映异构1.具有两个具有两个不相同手性不相同手性碳原子化合物的对映异构碳原子化合物的对映异构含有两个手性碳原子的化合物应有四个立体异构体。含有两个手性碳原子的化合物应有四个立体异构体。例如：例如：2-羟基羟基-3-氯丁二酸氯丁二酸(2R,3R)-2-羟基羟基-3-氯丁二酸氯丁二酸(2R,3S)-(2S,3R)-分

24、子中含几个不同的分子中含几个不同的 C C时，对映体的个数为时，对映体的个数为2 2n n。四、具有两个手性碳原子化合物的对映异构1.具有两个不相27我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物对映体对映体对映体对映体非对映体非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。非对映体非对映体：没有对映关系的旋光异构体。：没有对映关系的旋光异构体。对映体对映体非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上28我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这

25、样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2 具有两个具有两个相同手性相同手性碳原子化合物的对映异构碳原子化合物的对映异构(2R,3S)-2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸(2S,3R)-2,3-二羟基丁二二羟基丁二酸酸(2S,3S)-(2R,3R)-内消旋体内消旋体含有手性碳原子的非手性分子，内消旋含有手性碳原子的非手性分子，内消旋体没有旋光性。体没有旋光性。含有两个相同手性碳原子（含有两个相同手性碳原子（*C C）的化合物的化合物有三个旋光有三个旋光异构体异构体，其中有一对对映体，一个是内消旋体。，其中有一对对映体，一个是内消旋体。2 具有两个相同手性碳

26、原子化合物的对映异构(2R,3S)29我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物五、一些不含手性碳的手性分子五、一些不含手性碳的手性分子五、一些不含手性碳的手性分子五、一些不含手性碳的手性分子l连二烯型连二烯型（含有两个互相垂直的平面）（含有两个互相垂直的平面）比较：比较：比较：比较：与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子有对称面，为非手性分子有对称面，为非手性分子有对称面，为非手性分子有对称面，为非手性分子五、一些不含手性碳的手性分子

27、连二烯型（含有两个互相垂直的平面30我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物l l 螺环型螺环型螺环型螺环型与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子与镜像无法重合，是手性分子l l 联苯型联苯型联苯型联苯型(位阻型位阻型位阻型位阻型)大基团使单键旋转受阻大基团使单键旋转受阻大基团使单键旋转受阻大基团使单键旋转受阻 螺环型与镜像无法重合，是手性分子 联苯型(位阻型)大基团使31我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感

28、到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物l l 构象型（构象转换受阻）构象型（构象转换受阻）构象型（构象转换受阻）构象型（构象转换受阻）反反反反-环辛烯环辛烯环辛烯环辛烯l l 螺旋型螺旋型螺旋型螺旋型 构象型（构象转换受阻）反-环辛烯 螺旋型32我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性。性，反之则有旋光性。无旋光（对称面）无旋光（对称面）有旋光有旋光六、环状化合物的立体异构六、环状化合物的

29、立体异构六、环状化合物的立体异构六、环状化合物的立体异构凡是有对称中心和对称平面的单环化合物无旋光性，反之则有旋光性33我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物无旋光（对称中心）无旋光（对称中心）有旋光有旋光无旋光无旋光(对称面对称面)无旋光（对称面）无旋光（对称面）无旋光（对称中心）有旋光无旋光(对称面)无旋光（对称面）34我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物无旋光（对称面）无旋光（对称面）有旋光有

30、旋光无旋光（对称面）无旋光（对称面）有旋光有旋光无旋光（对称面）有旋光无旋光（对称面）有旋光35我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构型，必须采用不能表明其构型，必须采用R,S标记。例如：标记。例如：(1R,2R)-1,2-环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸(1S,2S)-1,2-环丙烷二甲酸环丙烷二甲酸该顺式化合物与上面的两个反该顺式化合物与上面的两个反式异构体互为非对映异构体。式异构体互为非对映异构体。对于具有

31、手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能36我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 如何判断一个化合物是否是手性分子？如何判断一个化合物是否是手性分子？1 1、分子中只有分子中只有1 1个个*C C一定是手性分子，一定是手性分子，存在对映体，有旋光性存在对映体，有旋光性2 2、分子中含有分子中含有2 2个个*C C或以上或以上 不一定有上不一定有上述特点，整个分子的手性须考虑述特点，整个分子的手性须考虑整个化整个化合物是否存在合物是否存在对称因素对称因素3 3、有些不含手性碳原子的化合物，由于分有些不

32、含手性碳原子的化合物，由于分子结构中不存在子结构中不存在对称因素对称因素，也属于手性，也属于手性分子。分子。结论：结论：如何判断一个化合物是否是手性分子？结论：37我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物问题：下列化合物属于手性分子的是问题：下列化合物属于手性分子的是答案：(1)、(3)、(4)、(5)问题：下列化合物属于手性分子的是答案：(1)、(3)、(38我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物七、

33、立体结构式的变换七、立体结构式的变换八、旋光异构在研究反应历程中的应八、旋光异构在研究反应历程中的应 用举例用举例九、九、手性分子的获得手性分子的获得七、立体结构式的变换39我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物七、立体结构式的变换七、立体结构式的变换七、立体结构式的变换七、立体结构式的变换 两种常用的改变基团位置的方法：两种常用的改变基团位置的方法：两种常用的改变基团位置的方法：两种常用的改变基团位置的方法：l l 交换基团法交换基团法交换基团法交换基团法l l 旋转法旋转法旋转法旋转法问题问题

34、问题问题 1 1 1 1：如何改变基团的位置而又不改变原有构型？如何改变基团的位置而又不改变原有构型？如何改变基团的位置而又不改变原有构型？如何改变基团的位置而又不改变原有构型？问题问题问题问题 2:2:2:2:如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物如何判断两个结构式（如下图）是否为同一化合物？七、立体结构式的变换 两种常用的改变基团位置的方法：问题40我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1.1.交换基

35、团法交换基团法交换基团法交换基团法n n手性碳上的两个基团或原子交换手性碳上的两个基团或原子交换手性碳上的两个基团或原子交换手性碳上的两个基团或原子交换奇数次奇数次奇数次奇数次得对映体得对映体得对映体得对映体,交换交换交换交换偶数次偶数次偶数次偶数次回到原来结构回到原来结构回到原来结构回到原来结构交换基团法手性碳上的两个基团或原子交换奇数次得对映体,交换41我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.2.旋转法旋转法旋转法旋转法n n分子以分子以分子以分子以手性碳上化学键为轴手性碳上化学键为轴手性碳

36、上化学键为轴手性碳上化学键为轴旋转，所得到的结构旋转，所得到的结构旋转，所得到的结构旋转，所得到的结构结构不变结构不变结构不变结构不变，仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化）仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化）仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化）仍为原来的分子（因为手性碳的构型未变化）旋转旋转120旋转旋转120旋转旋转120旋转法分子以手性碳上化学键为轴旋转，所得到的结构结构不变，42我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例例例例 1:1:1:1:试说明化试说明化试说明化试说明化合物合

37、物合物合物I I I I和和和和IIIIIIII是否为是否为是否为是否为同一化合物同一化合物同一化合物同一化合物?l l 用基团交换法用基团交换法用基团交换法用基团交换法甘油醛甘油醛甘油醛甘油醛I I I I和和和和IIIIIIII为为为为对映体对映体对映体对映体例 1:试说明化合物I和II是否为同一化合物?用基团交43我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例例例例 2:2:2:2:判断判断判断判断I I和和和和IIII是是是是否为同一化合物否为同一化合物否为同一化合物否为同一化合物l l用基团交

38、换法用基团交换法用基团交换法用基团交换法（C2C2和和和和C3C3都要交换）都要交换）都要交换）都要交换）（接下页）（接下页）例 2:判断I和II是否为同一化合物用基团交换法（C2和C44我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（接上页）（接上页）两者相同两者相同两者相同两者相同I I 和和和和 IIII 为同为同为同为同一化合物一化合物一化合物一化合物（C2、C3均均交换了偶数交换了偶数次）次）（接上页）两者相同I 和 II 为同一化合物（C2、C3均交45我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，

39、为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物问题：下列哪些是相同的化合物，哪些是对映体问题：下列哪些是相同的化合物，哪些是对映体？1.2.答案：答案：1、2、4 是相同的化合物，是相同的化合物，3 与它们互为对与它们互为对映体。映体。答案：答案：1和和 3是对映体，是对映体，2与它们互为非对映体。与它们互为非对映体。问题：下列哪些是相同的化合物，哪些是对映体？1.2.答案：46我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物问题：指出下列化合物的关系问题：

40、指出下列化合物的关系答案；答案；(1)(2R,3R),(2)(2R,3S),(3)(2S,3S)，(4)(2R,3S)(1)和和(3)是对映体，是对映体，(2)和和(4)是同一化合物，是同一化合物，(1)和和(2)(4)、(3)和和(2)(4)是非对映体。是非对映体。问题：指出下列化合物的关系答案；47我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 1、反应中的立体化学、反应中的立体化学、反应中的立体化学、反应中的立体化学l l 取代反应的立体化学取代反应的立体化学取代反应的立体化学取代反应的立体化学构

41、型转换构型转换构型转换构型转换reversion（Walden Walden 转换）转换）转换）转换）构型保持构型保持构型保持构型保持retention(外外)消旋化消旋化 recemization八、旋光异构在研究反应历程中的应用举例八、旋光异构在研究反应历程中的应用举例1、反应中的立体化学 取代反应的立体化学构型转换构型保持(外48我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例例例例 1 1：H.C.BrownH.C.Brown对自由基取代机理的证明对自由基取代机理的证明对自由基取代机理的证明对自由

42、基取代机理的证明链增长步链增长步骤（决速骤（决速步骤）有步骤）有所区别所区别两种可能两种可能机理机理机理机理2、确立烷烃卤代机理、确立烷烃卤代机理1940年以前年以前例 1：H.C.Brown对自由基取代机理的证明链增长步49我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物BrownBrown的实验的实验的实验的实验旋光异构体旋光异构体旋光异构体旋光异构体外消旋体，无光学活性外消旋体，无光学活性外消旋体，无光学活性外消旋体，无光学活性5050100Brown的实验外消旋体，无光学活性505010050我吓了

43、一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物l l若为机理若为机理若为机理若为机理 a a 产物应产物应产物应产物应无无无无旋光性旋光性旋光性旋光性l l若为机理若为机理若为机理若为机理 b b 产物仍应产物仍应产物仍应产物仍应有有有有旋光性旋光性旋光性旋光性若为机理 a 产物应无旋光性若为机理 b 产物仍51我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物例例例例2 2：解释下列实验现象解释下列实验现象解释下列实验现象解

44、释下列实验现象29%29%71%71%(S)-2-氯丁烷氯丁烷(S,S)-2,3-二氯丁烷二氯丁烷meso-2,3-二氯丁烷二氯丁烷机理：机理：分析该中间体的构象分析该中间体的构象例2：解释下列实验现象29%71%(S)-2-氯丁烷(S,52我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物l自由基自由基的的Newman投影式投影式自由基的Newman投影式53我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物(2S,3R)

45、内消旋体内消旋体23(2S,3S)(2S,3R)内消旋体23(2S,3S)54我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物前手性碳原子前手性碳原子#71%71%29%29%不对称合成不对称合成 p91立体选择性立体选择性前手性碳原子#71%29%不对称合成 p9155我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物3、卤素对烯烃的加成卤素对烯烃的加成实验事实：实验事实：3、卤素对烯烃的加成56我吓了一跳，蝎子是多么丑

46、恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物解释：解释：解释：57我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物1 1、获得手性分子的重要意义、获得手性分子的重要意义、获得手性分子的重要意义、获得手性分子的重要意义药物与人类的关系药物与人类的关系药物与人类的关系药物与人类的关系l l构成生命体系的构成生命体系的构成生命体系的构成生命体系的生物大分子生物大分子生物大分子生物大分子大多数是以大多数是以大多数是以大多数是以一种对映体形式一种对映

47、体形式一种对映体形式一种对映体形式存在的。存在的。存在的。存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的，故药物与其作用也是以手性的方式进行的，故药物与其作用也是以手性的方式进行的，故药物与其作用也是以手性的方式进行的，l l生物体的生物体的生物体的生物体的酶和细胞表面受体酶和细胞表面受体酶和细胞表面受体酶和细胞表面受体是手性的是手性的是手性的是手性的,故对外消旋药物的故对外消旋药物的故对外消旋药物的故对外消旋药物的识别识别识别识别、消化和降解消化和降解消化和降解消化和降解过程也是不同的。过程也是不同的。过程也是不同的。过程也是不同的。2 2、手性分子的来源、手性分子的来源、手性分子的来源、手性

48、分子的来源l l自然界自然界自然界自然界:糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物l l不对称有机合成反应不对称有机合成反应不对称有机合成反应不对称有机合成反应l l外消旋体的拆分外消旋体的拆分外消旋体的拆分外消旋体的拆分九、九、手性分子的获得手性分子的获得1、获得手性分子的重要意义药物与人类的关系2、手性分子的58我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，

49、称为外消将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。旋体的拆分。3、外消旋的拆分、外消旋的拆分1.化学分离法化学分离法形成和分离非对映体异构体的拆分法形成和分离非对映体异构体的拆分法()-RCOOH +()-RNH2成盐成盐分级结晶分级结晶HClHCl(+)-RCOO ()-RNH2()-RCOO ()-RNH2(+)-RCOOH +()-RNH3 Cl()-RCOOH +()-RNH3 Cl+将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体59我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（1）拆分

50、剂与被拆分物之间易反应合成）拆分剂与被拆分物之间易反应合成,又易被分解。又易被分解。（2）两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。）两个非对映立体异构体在溶解度上有可观的差别。（3）拆分剂）拆分剂 应当尽可能地达到旋光纯度。应当尽可能地达到旋光纯度。（4）拆分剂必须是廉价的，易制备的，或易定量回收的。）拆分剂必须是廉价的，易制备的，或易定量回收的。拆分试剂的条件拆分试剂的条件（1）拆分剂与被拆分物之间易反应合成,又易被分解。拆分试剂的60我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物2.生物分离法生物

51、分离法 生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外生物体中的酶或细菌等具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋消旋体作用时，具有较强的选择性。例如，在外消旋酒石酸中培养青霉菌酒石酸中培养青霉菌，只消耗右旋酒石酸，留下左旋只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。酒石酸。3.色谱分离法色谱分离法 选择光活性物质作柱色谱的吸附剂选择光活性物质作柱色谱的吸附剂2.生物分离法61我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物作业作业:P94 习题习题 5.5；5.8；5.11；5.12作业:P94 习题 5.5；5.8；562