油脂的组成和结构

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1、第 十 二 章 皮 革 加 油 材 料 和 加 油 目 的 ： 防 止 干 后 纤 维 粘 接 在 一 起 ， 使 各 个 纤 维 被 有 润滑 作 用 的 油 脂 包 围 起 来 ， 增 加 纤 维 间 的 可 移 动性 ， 使 皮 革 柔 软 。 抗 水 性 提 高 。加 脂 后 ： 革 柔 软 ， 强 度 ， 但 透 气 性 降 低 。 乳 液 加 脂 效果 ， 除 与 T、 PH等 外 界 因 素 有 关 外 ， 主 要 取 决于 加 脂 材 料 的 性 能 ， 即 它 们 的 多 成 结 构 。 1加 油 材 料 概 述一 油 脂 ： 常 温 下 油 是 液 态 、 脂 是 固 态

2、， 指 动 植 物所 含 的 脂 肪 。二 矿 物 油 ： 石 油 的 蒸 馏 产 品 ， 皮 革 主 要 用 的 是 高沸 点 馏 分三 合 成 油 脂 : 四 加 工 产 品 ： 动 植 物 油 的 改 性 产 品 。五 加 油 助 剂 :主 要 为 乳 化 剂 。 阴 离 子 :硫 酸 油 。 阳 离 子 ： 季 铵 盐 。六 蜡 ： 高 级 脂 肪 酸 、 高 级 一 元 醇 几 种 主 要 2 动 植 物 油一 自 然 界 动 植 物 油 脂 的 分 布 情 况1动 物 油 脂 主 要 储 藏 在 动 物 皮 下 、 腹 腔 中 ， 如 皮下 组 织 脂 肪 含 量 % 猪 90-9

3、2、 绵 羊 87-88、 牛87-88 鲸 鱼 皮 下 组 织 厚 度 达 50cm ， 占 鱼 重 20-30%2植 物 脂 肪 主 要 含 在 种 子 、 果 实 中 ， 根 、 茎 皮 中较 少 。 二 油 脂 的 组 成 和 结 构1油 脂 的 主 要 成 分 是 高 级 脂 肪 酸 的 甘 油 酯 。2在 油 脂 中 饱 和 脂 肪 酸 的 组 成 与 性 质 脂 肪 酸 的 熔 点 、 沸 点 ， 随 着 脂 肪 酸 中 碳 原 子 数目 的 增 加 而 提 高 ， 比 重 下 降3不 饱 和 脂 肪 酸 ： 其 中 含 有 双 键 有 2、 3、 4等 双 键 ， 双 键 数越

4、 多 。 碘 值 越 高 三 油 脂 分 类 油脂 植物油脂 动物油脂 固体：椰子油脂 液体 干性油：I值130，易氧化成膜，亚麻仁油半干性油：I值100-130 如：大豆油、芝麻油、菜油不干油: I值130,不易氧化，聚合而干燥，如花生油等 固体：固体猪牛羊的体脂液体：陆海动物油脂 四 油 脂 的 性 质1物 理 性 质 d0.9-0.95 状 态 液 、 固 、 半 固 溶 于 有 机 溶 剂 不 溶 于 水 粘 腻 不 同 气 味 1 皮 革 加 脂 物 质 的 特 点 和 性 能 皮 革 基 础 教 育 张 延 有 2002 P51-55一 皮 革 加 脂 物 质 一 定 义 ： 凡

5、能 改 善 皮 革 物 理 -机 械 性能 ， 使 纤 维 起 到 良 好 润 滑 作 用 的 材 料 ，统 称 之 1按 油 脂 分 布 天 然 ： 动 植 物 、 矿 物 油 。 加 工 ： 改 性 合 成2按 加 脂 剂 中 乳 化 成 分 的 电 荷 分 布 ： 阴 离 子型 、 阳 离 子 型 、 非 离 子 型 、 两 性3加 脂 剂 在 制 革 中 的 作 用 性 能 分 ： 白 色 革 、防 水 革 、 软 革 等 二 分 类 三 组 成乳 液 加 脂 剂 包 括 生 油 未 乳 化 或 未 改 性 部 分 乳 化 剂 ， 比 例 是 一 个 主 要 参 数 。 1早 期 ：

6、乳 化 剂 /整 个 油 脂 15% 现 在 ： 乳 化 剂 /整 个 油 脂 50%， 目 的 是 提 高油 与 革 的 结 合 力 2 乳 化 剂 量 ， 加 脂 剂 自 乳 化 性 ，有 利 于 油 脂 结 合 。 但 生 量 ， 其 润滑 滋 润 效 果 ， 所 以 比 例 要 根 据 产品 要 求 、 风 格 而 定 。3自 乳 化 部 分 -主 要 是 油 脂 化 学 改性 得 到 的 ， 也 有 少 部 分 外 加 ， 即 ：不 同 的 改 性 方 法 产 生 过 不 同 类 型 的自 乳 化 剂 ， 该 型 程 度 强 弱 导 致 自 乳化 部 分 含 量 的 不 同 。 二

7、油 脂 的 结 构 特 点 及 表 征 方 法 一 油 脂 的 结 构 特 点 ：1天 然 动 植 物 油 皮 革 加 脂 的 主 要 原 料 大 多 为 -甘 油 酯 类 少 数 -高 级 脂 肪 酸 和 高 级 醇 的 酯 -蜡 类 甘 油 酯 饱 和 或 不 饱 和 高 级 脂 肪 酸 的甘 油 酯 。 大 多 饱 和 脂 肪 酸 处于 外 侧 ， 不 饱 和 脂 肪 酸 处 于中 间 ， 猪 油 例 外 。 如 牛 蹄 油 ： 油 酸 的 甘 油 酯 ， 占50-80%结 构 很 均 匀 不 同 其 它的 突 出 特 点 。 所 以 与 皮 结 合 力 弱 ， 不 易 氧化 ， 对 皮

8、 有 强 的 填 充 性 和 加 脂性 鲸 鱼 油 与 碘 值 相 同 的 植 物 油相 反 ， 其 饱 和 脂 肪 酸 量 18-27%， 其 中 棕 榈 油 就 占 了 饱 和酸 的 66-87% Creach 指 出 ，鲸 鱼 油 汗 1-6个 不 饱 和 脂 肪 酸 ，双 键 排 列 很 特 殊 ： 植 物 油 双 键 排 列 为 鲸 鱼 油 排 列 为 氧 化 性 较 弱 ， 气 味 小 C C CH2 C C C C CH2 C C2 蓖 麻 油A含 87-90%带 羟 基 的 蓖 麻 油 酸 -这 赋 予 独 特的 性 能B比 重 和 粘 度 是 油 中 最 高 的C在 纯 状

9、态 下 ， 很 少 溶 解 于 一 般 溶 剂 中 ， 如石 油 醚 、 苯 、 矿 物 油 ， 但 易 溶 于 无 水 酒 精和 冰 乙 醇 椰 子 油 及 棕 榈 油 ， 碘 值 只 有 8-12， 有 优 良的 抗 氧 化 性 蜡 是 高 级 脂 肪 酸 与 高 级 脂 肪 醇 所 生 成 的 酯 。 和 甘 油 酸 酯 相 比 ， 因 蜡 是 单 酯 ， 分 子 量较 小 ， 是 直 链 结 构 ， 更 易 渗 透 到 皮 纤 维间 ， 赋 予 特 定 性 能 。 大 头 鲸 身 部 、 头 部 油 不 同 于 一 般 鲸 鱼 油 ，更 接 近 于 蜡 ， 含 大 量 高 级 醇 大

10、部 分 为C16C18C20醇 洗 涤 粗 羊 毛 得 到 的 羊 毛 脂 本 质 上 也 是 蜡 。 是 由 饱 和 酸 C26C27 、 醇 如 淄醇 等 形 成 的 单 酯 。特 点 ： 熔 点 更 高 羊 毛 脂 能 吸 收 大 量 水 分 而 形 成油 包 水 型 乳 液 ， 使 皮 革 有 一 定 防水 性 、 特 殊 的 柔 和 感 光 。 还 有 少 数 的 天 然 油 既 不 属 于蜡 也 不 属 于 甘 油 酯 类 如 鲨 鱼 油 ， 其 主 要 组 成 为 角 鲨 烯达 90%， 角 鲨 烯 是 一 种 三 萜 化 合物 分 子 式 为 ： C C CCCH3CH3 C

11、C C O C CH2 C C CCCH3CH3 C C C O C CH2C C 石 油 加 工 产 品 、 非 酯 类 加 脂 材料 及 组 成 非 酯 类 ： 不 能 单 独 用 于 皮 革 加 脂 ， 因 为 与 皮的 亲 合 力 很 弱 ， 形 成 的 是 单 分 子 活性 油 膜 。 不 同 来 源 的 石 油 、 油 和 蜡 性 能 上区 别 大美 国 石 油 ： 直 链 脂 肪 碳 氢 化 合 物中 欧 石 油 ： 直 链 脂 肪 族 ， 含 有 少 量 双 链 碳 氢 化 合 物俄 罗 斯 石 油 ： 氢 化 芳 香 族东 方 石 油 ： 直 链 脂 肪 族 及 环 链 二

12、油 脂 结 构 特 点 的 表 征 方 法 碘 值 、 皂 化 值 、 酸 值 、 羟 值 、 不 皂 化 物 、 苯 胺 点1皂 化 :油 脂 碱 水 解 生 成 的 高 级 脂 肪 酸 盐 就 是肥 皂 ,可 知 油 脂 的 M的 大 小 :M越 大 ,皂 化 值越 小 。 皂 化 值 ： 皂 化 1克 油 脂 所 需 的 KOH的 mg数 。不 皂 化 值 ： 不 与 烧 碱 反 应 生 成 它 的 物 质 的 和 。 2加 成 反 应 ： 因 油 脂 中 的 不 饱和 酸 可 起 加 成 反 应 碘 值 ： 100克 油 脂 与 碘 加 成 所 需 碘 的 克数 判 断 不 饱 和 度

13、 ， 碘 值 越 高 ，不 饱 和 度 越 大 3油 脂 的 酸 败 ： 存 放 油 脂 过 程 中 ，产 生 臭 味 ， 刺 激 性 的 苦 味 ， 称酸 败 。A因 为 脂 肪 酶 的 水 解 作 用 ， 生成 脂 肪 酸 ， 使 酸 值 。 B因 为 空 气 的 氧 化 作 用 过 氧 化 物 醛 式 酸 的 生 成 酮 式 酸 的 生 成 常 温 下 50， C， 双 键 邻 位 生 成过 氧 化 物 。 50-100， C， 双 键 出生 成 过 氧 化 物 。 油 脂 的 酸 度 对 不 饱 和 链 的 氧 化 影响 大 ， 酸 度 越 大 ， 反 应 越 强 烈 。酸 值 :中

14、和 1克 油 脂 所 需 KOH的 mg数 。 4 油 脂 的 干 化 可 能 为 一 系 列 氧 化 聚 合反 应 过 程 的 结 果 与 酸败 的 氧 化 相 同 5苯 胺 点 ： 是 等 量 的 苯 胺 和 不 皂 化 物 的混 合 物 分 层 时 的 温 度 。苯 胺 值 低 :意 味 是 芳 香 族 或 环 链 化 合 物 。苯 胺 值 高 :表 明 是 脂 肪 族 化 合 物 。 因 为 添 加 的 不 皂 化 物 有 芳 香 族 、 环链 、 脂 肪 族 。 三 皮 革 常 用 油 脂(1) 动 物 脂 ： 陆 地 含 大 量 饱 和 脂 肪 酸 甘 油脂 ， 碘 值 一 般 在

15、 50-80之 间 。 海 洋 动 物 ： 含 高 度 不 饱 和 脂 肪 酸 甘 油 脂 ，碘 值 100 鱼 油 是 最 常 用 的 加 脂 剂 ， 可 用 于 油 鞣 革 ，利 用 其 过 氧 化 物 与 皮 胶 原 氨 基 结 合 蛋 黄 及 蛋 油 ： 高 级 革 的 加 油 脂 羊 毛 脂 ， 羊 毛 中 提 取 ， I2 15-47，用 水 即 可 乳 化 ， 化 妆 品 也 常 用 ，色 浅 ， 无 味 、 不 易 腐 败 ， 抗 寒 好 ，革 鞣 最 好 的 加 脂 剂 。 牛 蹄 油 植 物 油 ： 蓖 麻 油 、 花 生 油 、 芝麻 油 、 菜 籽 油 、 棉 籽油 等

16、 2天 然 油 脂 的 加 工 产 品主 要 有 ： 硫 酸 化 、 亚 硫 酸 化 、 黄 酸 化主 要 区 别 ： 硫 酸 化 优 点 ： 乳 化 性 能 好 ， 耐 硬 水 。 缺 点 ： 易 水 解 R O S OONaO 亚 硫 酸 化渗 透 好 ， 耐 酸 、 粒 子 小 更 稳 定 。 硫 酸 化 蓖 麻 油 ： 将 油 成 分 中 引 入 亲 水 基来 制 取 。 方 法 是 ： 硫 酸 化 盐 洗 碱 中和 氨 水 调 PH值 。 6.5-7.2 R S O ONaO 蓖 麻 油 结 构 特 点 因 蓖 麻 油 是 一 种 含 有 的 特 殊 的 植 物 油 ， 所 以 硫

17、酸 化 反 应 可 在成 分 的 烃 链 上 的 双 键 和 羟 基 出 引 入 亲 水基 C CC C OH OSO3H 任 何 表 面 活 性 剂 不 能 溶 于 10%的 盐 中 ，所 以 用 盐 水 使 油 层 中 含 中 性 油 、 乳 化 剂 C CC C OH OSO3HHO + C COSO3H H C COSO3H H + H2O 蓖 麻 油 的 硫 酸 化 ：硫 酸 酯 加 脂 剂 的 乳化 成 分 CH2CHCH2 O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO*

18、 CH2 7 CH CH CH 2 CHOH* CH2 *5CH3 H2SO4CH2CH CH2 O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO* CH2 7 CH CH CH2 CH* CH2 *5CH3OSO3HNaOH CH2CHCH2 O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO* CH2 7 CH CH CH2 CHOH* CH2 *5CH3O CO* CH2 7 CH CH CH 2 CH* CH2 *5CH3OSO3Na硫酸酯加脂剂的

19、乳化成分 硫 酸 盐 型 加 脂 剂 的 组 成未 参 与 反 应 的 油 成 分 中 性 油 量 最多 硫 酸 酯 乳 化 部 分 次 之 游 离 脂 肪 酸 最 少 硫 酸 化 程 度 越 高 ， 乳 化 能 力 提 高 ， 油脂 粒 子 愈 小 。 乳 液 越 稳 ， 渗 透 越 强 。 乳 化 剂 硫 酸 酯 将 中 性 油 蓖 麻油 乳 化 而 溶 于 水 中 形 成 乳 浊 液 。 加 脂 效 果 的 好 坏 不 与 硫 酸 化 深 度 成正 比 ， 硫 酸 化 太 大 ， 成 革 干 枯 ， 因为 降 低 了 加 脂 剂 应 赋 予 成 革 的 油 润性 和 疏 水 性 。 猪

20、油 、 鱼 油 类 似 2亚 硫 酸 化 油 ：乳 化 成 分 为 黄 酸 盐 型 表面 活 性 成 分 因 含 有 不 饱 和 脂 肪 酸 的 天 然 油 脂 及其 衍 生 物 ， 虽 然 分 子 中 含 有 双 键 ，但 不 属 于 特 殊 类 型 的 双 键 ， 在 一 般条 件 下 ， 不 能 进 行 亚 硫 酸 化 反 应 ，因 此 这 种 亚 硫 酸 化 类 型 的 加 脂 剂 是以 丁 烯 二 酸 的 长 链 脂 肪 醇 的 酯 类 单 或 双 酯 为 其 油 成 分 。 从 此 意 义上 讲 ， 亚 硫 酸 盐 型 加 脂 剂 是 属 于 以特 殊 酯 类 为 其 油 成 分

21、的 一 类 加 脂 剂 。 如 : 制 造 工 艺 ： 特 殊 酯 化 亚 硫 酸 化 碱 中和 通 常 采 用 高 碳 醇 或 带 羟 基 的 天 然 油 脂 与丁 烯 二 酸 酐 顺 酐 进 行 酯 化 反 应 ， 生成 特 殊 结 构 的 酯 ， 然 后 进 行 亚 硫 酸 化 反应 ， 生 成 带 有 亲 水 基 团 的 活 性 成 分 ， 作为 加 脂 剂 的 乳 化 成 分CHCH COORCOOH R CHCH CC OO O + ROH CHCH C OOHC OOR + CHCH C OORC OOR CH2CH C O OH RC O ORSO3Na 中 和3氧 化 -亚

22、硫 酸 化 加 脂 剂 因 为 含 有 不 饱 和 脂 肪 酸 的 油 脂 及 衍生 物 被 氧 化 成 含 氢 过 氧 化 物 、 羰 基环 氧 机 等 基 团 的 化 合 物 ， 则 亚 硫 酸氢 钠 的 加 成 反 应 即 可 进 行 。 经 典 认 为 现 代 认 为亚 硫 酸 化 油 特 点 ： 稳 定 性 高 ， 对 酸 、 碱 、 盐 、 铬 鞣 液 、 植 鞣 液 都 具 有 稳 定性 ， 适 用 于 多 工 序 。C C + O 2 CO+ _ NaHSO3 CHO SO 3NaC C + O 2 R C CO R NaHSO3 R C C RHO SO3Na 4鳞 酰 化

23、反 应 磷 酸 酯 和 铬 鞣 纤 维 很 好 的 结 合 力 ,且 磷 酸 酯 加脂 剂 乳 化 性 能 好 ,所 加 脂 的 革 柔 软 。 因 为 除 了 用 磷 酸 酯 表 面 活 性 剂 复 配 加 脂 剂外 ,也 可 将 天 然 油 脂 直 接 进 行 酰 胺 化 。 即 :天 然 油 脂 用 多 元 醇 改 性 磷 酰 化 反 应 也 可 在 磷 酰 化 前 ,先 用 低 分 子 醇 进 行 酯 交 换 ,以 降 低 分 子 量 或 氯 化 、 酯 化 重 整 等 中 间 变性 过 程 。 在 混 合 脂 肪 酸 甘 油 酯 中 ,饱 和 脂 肪 酸 常 在 酯 的 外侧 ， 而

24、 酯 水 解 时 ,首 先 发 生 在 外 侧 ,所 以 易 发 生油 斑 。但 经 酯 化 重 整 后 ,外 侧 的 饱 和 脂 肪 酸 和 内 侧 的 饱和 脂 肪 酸 有 一 定 程 度 的 换 位 ,从 而 降 低 油 斑 形 成的 可 能 性 。 如 饱 和 程 度 较 高 的 牛 蹄 油 就 适 合 此 法 。CH2 OOCR1CH OOCR2CH2 OOCR3 + CH3OH CH2CH OOCR2CH2 OOCR3 + R1COOCH3OH 4矿 物 油 加 脂 剂 和 合 成 油 脂一 矿 物 油 加 脂 剂1特 点 ： 性 质 稳 定 ， 不 易 氧 化 和 分 解 ， 可

25、与 动 物 油 拼 配 使 用 。2皮 革 加 脂 用 的 矿 物 油 是 石 油 的 分 馏 产 物 高 沸 点 馏 分 ， 沸 点 300， C， 分 馏300-370， C。 润 滑 油 、 凡 士 林 、 石 蜡 等 -是 含 16个碳 原 子 以 上 的 烃 类 物 质 3皮 革 常 用 的 几 种 矿 物 油 脂 机 油 A性 质 稳 定 ， 能 深 入 皮 革 内 层 ， 但 因 无极 性 、 稠 度 低 ， 所 以 结 合 不 牢 易 洗 出 。 B是 烃 、 不 是 酯 ， 所 以 不 能 皂 化 C漆 革 和 准 备 用 硝 化 纤 维 涂 饰 的 革 不 能用 矿 物 油

26、 ， 否 则 得 不 到 光 泽 的 漆 膜 ， 且易 引 起 涂 层 的 脱 落 。 石 蜡 ： 是 饱 和 碳 氢 化 合 物 的混 合 物 ， 与 其 它 油 配 合 用 于 重革 的 热 加 脂 ， 可 提 高 底 革 的 硬度 ， 耐 磨 性 ， 降 低 革 的 吸 湿 性 。熔 点 40-50， C。 凡 士 林 ： 性 质 与 石 蜡 相 似 ，熔 点 40-48， C， 可 与 其 它 油 料配 合 用 于 皮 革 加 油 。 二 合 成 加 脂 剂几 种 油 的 优 缺 点 ：A天 然 油 脂 在 酸 性 、 碱 性 、 酶 的 作 用 下 易水 解 产 生 游 离 脂 肪

27、酸 ,含 在 革 面 上 形 成 油斑 ,同 时 氧 化 作 用 ,天 然 油 脂 也 易 在 革 面 上形 成 粘 粘 斑 点 。B矿 物 油 ： 性 质 稳 定 ， 不 易 氧 化 分 解 ， 可与 动 植 物 拼 混 。 成 革 具 有 一 定 的 耐 光 性 ，因 它 不 被 皂 化 尚 可 溶 解 动 植 物 油 中 的 游离 的 脂 肪 酸 ， 所 以 加 油 后 粒 面 不 致 出 现油 污 。 水 不 溶 性 的 油 脂 氯 化 石 蜡 是 典 型 代 表 ： 具 有 极 性 的 中 性 油 ， 耐 光 性好 不 受 空 气 阳 光 影 响 ， 色 稳 定 。 水 乳 性 的

28、合 成 油 脂 液 体 石 蜡 ， 在 紫 外 光 下 ， 用 SO2、CI2进 行 磺 氯 酰 化 ， 得 烷 基 磺 酰氯 。 -难 溶 于 水 、 有 刺 激 性 气 味 。 可 用 于 油 鞣 革 、 结 合 鞣 。 烷 基 磺 胺 乙 酸 钠以 烷 基 磺 酰 氯 为 原 料 ， 先 氨 化 然 后 与 一 氯 醋 酸 缩 合并 用 碱 中 和 ， 制 得 RSO2CI + NH3 45.C RSO2NH2 + NH4CI RSO2NH2 + CICH2COONa 60-80.C RSO2NHCH2COONa + NaCI 优 点 ： 乳 化 能 力 强 ， 渗 透 好 ， 可 单

29、独 作 加 脂 剂 ， 有 耐 光 、 耐 烯 酸 、 碱 的 优 点 .缺 点 ：油 润 不 足 ， 加 油 效 果 差 ， 可 与 其 它中 性 油 混 用 。除 了 加 脂 作 用 外 ， 还 有 防 水 等 功 能 。 5皮 革 加 油 的 方 法一 乳 液 加 油 1乳 液 形 成 机 理 ： 乳 液 有 水 、 油 、 乳 化 剂 组 成 ， 乳 化 剂 又是 由 亲 水 基 和 亲 油 基 组 成 ， 亲 油 基 是 长长 的 烃 链 ， 亲 水 基 是 硫 酸 酯 基 ， 当 将 乳化 剂 加 入 到 油 水 中 后 ， 亲 水 基 为 水 吸 引 ，亲 油 基 为 油 所 吸

30、 引 ， 垂 直 于 液 体 表 面 形成 一 层 薄 层 ， 当 搅 拌 后 ， 则 油 就 被 乳 化剂 包 围 成 球 状 油 滴 而 分 散 于 水 中 ， 形 成油 分 散 于 水 中 的 乳 化 液 ， 因 乳 化 剂 是 阴离 子 型 ， 因 而 油 珠 表 面 带 负 电 荷 ， 同 性相 斥 ， 形 成 比 较 稳 定 的 乳 液 。 二 影 响 乳 液 加 油 的 因 素 皮 革 的 状 态 直 接 加 脂 效 果 ， 而 加 脂 效 果的 优 劣 主 要 取 决 于 加 脂 剂 在 真 皮 层 的 均 匀分 布 程 度 不 同 方 法 鞣 制 的 革 ， 表 面 带 电

31、荷 不 同 ，用 同 一 类 型 的 加 脂 剂 ， 加 脂 效 果 不 同 。 如 ： 硫 酸 化 蓖 麻 油 ， 为 阴 离 子 型 ， 对 铬 鞣革 和 植 鞣 革 的 加 脂 不 同 ， 铬 鞣 革 表 面 带电 荷 少 ， 油 粒 与 皮 革 一 接 触 ， 表 面 立 即结 合 ， 所 以 内 层 少 ， 里 外 不 匀 ， 而 植 鞣革 则 里 外 匀 。 所 以 铬 鞣 革 加 油 前 要 中 和 ，以 降 低 表 面 电 荷 。 实 际 生 产 中 为 使 渗 入 内 层 的 油 脂“ 破 乳 ” 而 起 到 油 润 作 用 。 对 鞋 面 革 中和 后 要 求 革 ， 外

32、层 PH4.5-5.5 内 层 3.5 加 脂 剂 的 种 类 和 用 量 不 同 加 脂 剂 特 点 不 同 ,需 根 据 成 品 革 性 能 要 求 定 。 鱼 油 ： 成 革 柔 软 、 碘 值 高 的 不 适 合 铬 鞣 革 加 油 ， 因为 贮 存 时 易 形 成 树 脂 状 物 ， 而 呈 斑 点 。 牛 羊 脂 ： 抗 水 性 好 合 成 牛 蹄 油 ： 用 于 植 鞣 革 ， 不 受 光 影 响 ， 浅 色 革 宜 。 乳 化 油 ： 渗 透 快 、 吸 收 快 。 但 吸 水 性 大 。 矿 物 油 ： 不 易 氧 化 合 分 解 ， 成 革 柔 软 、 滑 爽 。 硫 酸

33、化 蓖 麻 油 :易 吸 收 ,成 革 软 油 润 ,但 放 久 易 挥 发 。亚 硫 酸 化 鱼 油 ： 稳 定 ， 加 之 效 果 好 。 鱼 油 皆 有 腥 味 ， 可 加 香 皂 或 香 精 。 用 量 ： 太 大 ， 透 气 性 差 ， 革 色 加 深 ，并 有 油 腻 感 。 一 般 用 量 100%油 脂 1-4%为 削 匀 革 重 。 操 作 条 件 对 加 油 的 影 响A液 比 、 温 度 ： 液 比 温 度 ， 革 吸 收的 快 ， 油 脂 吸 收 率 也 高 ， 一 般 液 比 1-1.5， T50， C 。B浴 液 的 PH： 一 般 在 4.5-8之 间 ，PH4.

34、5时 ， 阴 离 子 型 乳 液 过 早 破 乳 在革 面 上 有 浮 油 ， 后 期 PH3.5 。C机 械 作 用 ： 提 高 机 械 作 用 ， 有 利 于 油粒 的 渗 透 和 吸 收 ， 但 过 强 易 松 软 。 3乳 液 加 油 实 际 操 作 ： 转 鼓 加 油 和 手 工 涂 油 A转 鼓 加 油 将 乳 化 剂 用 3-4倍 60-65， C水 溶 解 后 ，搅 拌 下 加 入 不 溶 油 脂 中 -染 色 后 从 轴孔 加 入 ， 后 期 加 酸 ， 降 低 PH， 降 温 水 洗 。 B手 工 涂 油 猪 皮 多 用 于 臀 部 处 理 在 加 油 基 础上 再 局 部

35、 处 理 。 加 油 挤 水 后 的 皮 硫 酸 化 蓖 麻 油 或亚 硫 酸 化 鱼 油 用 1-5倍 温 水 化 开 ， 涂在 臀 部 肉 面 肉 面 对 折 平 铺 过 夜 。 二 革 在 转 鼓 中 的 热 加 油 法 植 鞣 革 多 用 此 法 革 挤 水 热 空 气 的 加 热 45-50， C 轴 孔 30-40/ 影 响 因 素 水 分 ： 35%， 过 低 会 出 现 透 油 现象 。 T： 因 为 植 鞣 革 耐 温 差 ,所 以 T 50C,否 则 革 牢 固 性 降 低 、 色 变 暗 。 机 械 作 用 ： 过 大 ,松 软 ,强 度 下 降 。 用 量 ： 底 革

36、要 硬 而 有 丰 满 弹性 ， 所 以 量 不 宜 过 多 底 革 要 提 高 强 度 ， 降 低 吸水 性 ， 因 为 耐 水 滋 润 能 力 差 。 常 用 ： 天 然 油 脂 ， 但 矿 物油 量 20% 总 油 量 植 鞣 革 的 反 栲 现 象 ： 干 燥 过程 中 未 结 合 鞣 质 从 内 部 扩 散 到革 面 的 现 象 称 之 ， 革 表 面 涂 油可 防 止 。 三 其 它 方 法1冷 加 油 法 ： 在 案 板 上 进 行 注 意 稠 度 以 悬 挂 不 流 下来 为 宜 放 1-1.5天 多 用 天 然 油 。2糊 状 染 色 加 油 ： 色 油 搅 匀 成 糊 状

37、在 中 和 水 洗 -倒 水 后 转1H加 1.5热 水 转 30/加 酸 固 定 30/ 水洗 搭 马 6有 关 加 油 问 题 的 讨 论一 加 脂 剂 的 成 分 对 革 性 质 的 影 响1 中 性 油 量 的 多 少 ， 影 响 革 的 柔 软 性 ， 但 乳化 剂 可 与 胶 原 相 反 电 荷 基 团 反 应 ， 而 中 性油 不 结 合 ， 易 被 溶 剂 抽 出 。 所 以 皮 革 在 制件 或 应 用 中 应 注 意 在 有 有 机 溶 剂 时 会 引 起中 性 油 的 迁 移 。 2不 同 乳 液 对 革 的 影 响 硫 酸 化 鱼 油 、 牛 蹄 油 使 成 革 柔 软

38、 、 丰 满 。 矿 物 油 是 革 柔 软 ， 不 与 皮 革 结 合 ， 以 引 起油 污 ， 影 响 涂 饰 的 粘 牢 度3阴 离 子 型 使 铬 鞣 革 表 面 加 油 ， 植 鞣 深入 加 油 。 阳 离 子 型 恰 好 相 反 。 4 对 干 燥 的 影 响 中 性 油 量 过 多 ， 增 加 松 面 、 油 污危 险 。 使 真 空 干 燥 变 慢 。 真 空 干燥 全 粒 面 苯 胺 革 或 服 装 革 要 加 之深 、 结 合 牢 、 软 避 免 油 脂 在 蒸 汽流 动 时 移 动 。 二 白 霜 -盐 、 油1除 盐 外 ， 主 要 是 油 迁 移 到 皮 革 表 面

39、，形 成 白 霜 。 原 因 ： 久 放 ， 乳 化 剂 与 胶 原 进 一 步 结 合 提 高 。 饱 和 脂 肪 酸 化 合 物 ， 不 与 纤 维 结 合 湿 热 油 污 分 解 (微 生 物 侵 袭 ,生 成 有 色 ) 温 度 低 ， 固 体 油 脂 结 晶 在 表 面 。 三 坯 革 发 热 问 题-皮 革 本 身 油 、 油 脂 分 解 、 皮 堆 置时1久 放 皮 革 ， 油 脂 氧 化 引 起 发 热 。2生 皮 中 带 来 的 天 然 脂 肪 ， 在 热 和 水 蒸 气 时 ，迅 速 分 解 发 热 。3堆 置 时 ， 皮 革 过 热 ， 继 续 发 热 。4锰 氧 化 法

40、 消 除 皮 面 的 一 些 污 点 ， 没 有 洁 净残 留 锰 皂 ， 堆 置 时 引 起 灼 烂 。 四 久 放 皮 革 易 出 现 的 问 题 久 放 ， 不 饱 和 度 高 的 油 脂 易 失 去加 油 作 用 ， 是 革 强 度 下 降 。 久 放 脂 肪 酸 量 增 大 ， 使 皮 革 强 度下 降 ， 所 以 皮 革 堆 放 时 一 定 冷 却彻 底 。 7填 充一 作 用 ： 使 皮 革 坚 实 丰 满 ， 收 缩 小 。二 填 充 材 料 ： 硫 酸 钠 、 硫 酸 镁 ： 填 充 在 纤 维 间 ， 使 分 子 间的 键 加 强 ， 脱 水 促 进 此 作 用 。 铝 钾

41、 钒 ： 与 鞣 质 作 用 强 ， 在 已 固 定 的 鞣 质 微粒 间 形 成 “ 桥 ” ， 使 温 度 提 高 ， 收 缩 度 。 栲 胶 ： 多 用 于 铬 鞣 面 革 的 生 产 ， 加 油 后 ， 加入 到 油 浴 中 ， 如 落 叶 松 栲 胶 2% 30/ 轻 革 松 面 ： 多 用 填 充 树 脂 来 克 服 。 8加 油 对 皮 革 性 能 的 影 响 9油 在 革 内 分 布思 考 题 1油 脂 结 构 特 点 的 表 征 方 法 2试 述 天 然 油 脂 、 硫 酸 化 、 亚 硫 酸 化 、 合 成 加 脂 剂 的 主 要 优 缺 点 3乳 液 加 油 的 影 响 因 素 4举 例 说 明 乳 液 形 成 的 机 理