偶合常数与分子结构的关系

《偶合常数与分子结构的关系》由会员分享，可在线阅读，更多相关《偶合常数与分子结构的关系（21页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、 第4章 核磁共振氢谱（1HNMR）4.5 偶合常数与分子结构的关系4.5.1 偕偶（J同 或 2J）4.5.2 邻偶（J邻 或 3J）4.5.3 芳氢及杂芳氢的偶合4.5.4 远程偶合4.5.5 其他核与1H核的偶合 4.5 偶合常数与分子结构的关系 偶合常数与分子结构直接相关，按相互偶合的H核之间的键数的多少，可将偶合作用分为偕偶、邻偶和远程偶合三类。 4.5.1 偕偶（J同 或 2J） 偕偶为同一碳原子上的两个H核之间的偶合，也是通过两个单键传递的偶合。 即 HCH中的二 H 核之间的偶合。2J一般为负值，随取代基的不同，其值变化较大。 2甲基4氧环戊酮 的1HNMR谱图 a1 c be

2、 df 2 63 54 10987 二. 不饱和化合物的 3J （约为数HZ至十几HZ） 三. 3J 与键长的关系： 3J 1/ 键长 4.5.3 芳H及杂芳H的偶合 芳环中H核的偶合常数通常为正值。 J邻69HZ，J间0.83HZ，J对01.5HZ。J邻随着芳环的扩大而增大。 取代苯因J 邻、J对、J间的存在而产生复杂的多重峰。 杂芳环的芳氢的偶合与取代苯相类似，J 的大小和芳氢与杂原子的相对位置有关，其1HNMR谱图通常比较复杂。 4.5.4 远程偶合 为超过三个键的偶合作用通常含有键体系，其偶合作用较弱，偶合常数往往较小，约为03HZ，难以观察到，但它的影响常常使共振峰的宽度增加。 一.

3、 取代苯的远程偶合取代苯芳氢与侧链的偶合：J 1 HZ ；间位芳氢的偶合： J 0.8 3 HZ ；对位芳氢的偶合： J 0 1 HZ 。CH3 HaHbHcHd He 二. 烯丙体系的远程偶合 为跨过一个双键和三个单键的偶合作用： HaCCCHb其偶合常数较小，约为 0 3 HZ （ 4J）。 Ha CH3 （ c） O Ha CC OC CC Hb CH2 （X） Hb Jab 0 1.5 HZ Jax 1.94 HZ J bc 1.6 3.0HZ Jbx 1.36HZ 三. 高丙稀体系的远程偶合 为跨过一个双键和四个单键的偶合作用： HaCCCCHb 其 5J 04 HZ 。 例如， C

4、H3 CH3 CC CH3 CH3 5J 顺 5J反 1HZ 四. 炔和累积双键的远程偶合 炔和累积双键易于传递偶合作用。例如，CH3CCCCCH3 7J1.3HZCH3CCCCCCH2OH 9J0.4HZCH3OOC CCH 4Jab6.5HZ 5Jbd1.1 HZ CH 3 （c） CHCCH2 7Jbc1.3HZ（a）（b）（d） 五. 4J “W” 型 和 5J 折线型 远程偶合 分子中的4个单键共处同一平面而构成 W 型时， 其4J 12 HZ。4Jab12HZ 4Jab12HZ 4Jab7HZ 5Jab0.42HZ 4.5.5 其他核与氢核的偶合 一. 14N 核 对 1H 核 的

5、偶合作用 14N核 的 I1，其弛豫过程产生复杂的影响因素，可使与其相连的 H 核 的共振峰变成一个较宽的吸收带。（P.133） 二. 19F核对1H核的偶合作用 三. 31P 核 对 1H 核 的偶合作用 31P 的 I1/ 2，与 H 核 偶合符合 “n1”规律。不同化合物中的 P、H 之间的偶 合常数不同。 例如， 在 RPH2 中，1J PH 180200 HZ； 在（CH3）3P 中，2J P-C-H 2.7 HZ； 在（CH3CH2）3P 中，2J 0.5 HZ， 3J 13.7 HZ； 在（CH3）3PO 中，2J 13.4 HZ；等等。 四. 2D 核 对 1H 核 的偶合作用 2D 的 I1，它对 H 核 的偶合符合 “2n+1规律”。 即，一个D 核 使 H 核 裂分为等高的 3 重峰； 二个D 核 使 H 核裂分为强度比为 1：2：3：2：1 的 5 重峰，等等。 五. 13C 核 对 1H 核 的偶合作用 13C的 I1/ 2，由于其天然丰度仅1.1，故在1HNMR谱中一般观测不到，可以不予考虑。但在13C 富集的化合物中和13CNMR谱中，应该考虑其影响。