现代分析原理-第二章

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1、1第 二 章 2 1.1 吸 光 光 度 法 的 基 本 原 理 特 点 灵 敏 度 高 ： 测 定 下 限 可 达 10 5 10 6mol/L, 10-4% 10-5%准 确 度 能 够 满 足 微 量 组 分 的 测 定 要 求 ： 相 对 误 差 2 5 （ 1 2 ）操 作 简 便 快 速应 用 广 泛 吸 光 光 度 法 是 基 于 被 测 物 质 的 分 子 对 光 具 有选 择 性 吸 收 的 特 性 而 建 立 起 来 的 分 析 方 法 。 3 1.光 的 基 本 性 质 电 磁 波 的 波 粒 二 象 性c 真 空 中 光 速 2.99792458 108m/s3.0 1

2、08m/s 波 长 ， 单 位 ： m,cm,mm,m,nm, 1m=10-6m, 1nm=10-9m, 1=10-10m 频 率 ， 单 位 ： 赫 芝 （ 周 ） Hz 次 /秒 n 折 射 率 ， 真 空 中 为 1 = =cV n光 的 传 播 速 度 :波 动 性 4磁 场 向 量 电 场 向 量 传 播 方 向YZ X与 物 质 作 用 5 微 粒 性h 普 朗 克 (Planck)常 数 6.626 10-34Js 频 率E 光 量 子 具 有 的 能 量 单 位 ： J(焦 耳 )， eV(电 子 伏 特 ) 光 量 子 ， 具 有 能 量 。E h 6 波 粒 二 象 性结

3、论 :一 定 波 长 的 光 具 有 一 定 的 能 量 ， 波 长 越 长 (频 率 越 低 )， 光 量 子 的 能 量 越 低 。单 色 光 ： 具 有 相 同 能 量 (相 同 波 长 )的 光 。混 合 光 ： 具 有 不 同 能 量 (不 同 波 长 )的 光 复 合 在 一 起 。 =cE h hn 真 空 中 : cE h 7 光 学 光 谱 区远 紫 外 近 紫 外 可 见 近 红 外 中 红 外 远 红 外（ 真 空 紫 外 ）10nm200nm 200nm 380nm 380nm 780nm 780 nm 2.5 m 2.5 m 50 m 50 m 300 m 8 -ra

4、y X-ray ultraviolet light Infrared light Micro wave Radio wave10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cmVisible light 9 3. 溶 液 中 溶 质 分 子 对 光 的 吸 收 与 吸 收 光 谱/nm 颜 色 互 补 光400-450 紫 黄 绿450-480 蓝 黄480-490 绿 蓝 橙490-500 蓝 绿 红500-560 绿 红 紫560-580 黄 绿 紫580-610 黄 蓝 610-650 橙 绿 蓝650-760 红 蓝 绿不 同 颜

5、色 的 可 见 光 波 长 及 其 互 补 光 10 Complementary of light: if two kinds of mono lights mixed with each other according to the certain proportion we can gain white light ,then we call the two kinds of mono light as complementary color light mutually .and this phenomena is called complementary of light. blue

6、yellowPurple redgreenpurple Yellow greenGreen blue orangeredBlue green 11 12 13 14 15 16 可 拆 卸 圆 形 测 量 池两 面 透 光圆 形 测 量 池两 面 透 光1cm 长 方 形 测 量 池两 面 透 光气 体 测 量 池两 面 透 光 微 量 测 量 池两 面 透 光 流 动 测 量 池两 面 透 光 17 18300 400 500 600 700 /nm350 525 545Cr2O72- MnO4-1.00.80.60.40.2Absorbance Cr2O72-、 MnO4-的 吸 收 光

7、谱350 19苯 和 甲 苯 在 环 己 烷 中 的 吸 收 光 谱 苯(254nm) 甲 苯(262nm)A 230 250 270 20 In the visible light, KMnO4 solution has the strongest absorption to the green light with wave length nearby 525 nm , but the absorption is very weak to the purple and the red light. max= 525 nm. When concentration are different,

8、 the curve shape of the light absorption is same, max invariable, absorbance are different. 21 4. 光 吸 收 基 本 定 律 : Lambert-Beer定 律A=lg(I0/It)=kbcItI0 b dxII-dIs 朗 伯 定 律 (1760) A=lg(I0/It)=k1b比 尔 定 律 (1852)A=lg(I0/It)=k2c吸 光 度 介 质 厚度 (cm) 22 Lambert-Beers law Lambert J H and Beer A have studied the qu

9、ota relations of light absorption and solution level thickness and the solution concentration in 1760 and in 1852 separately, the two unions is called Lambert - the Bill law, also is called the light absorption law. When a bunch of parallel monochromatic light I0 illumination to fluid level whose le

10、ngth are the b, and to the solutions whose concentration is c, because of the absorption by the absorb particle (molecular or ions) in solution, after through the solution the light intensity is weaken to I: 23 Lambert-Beers law indicates that, after a bunch of monochromatic lights through the solut

11、ion which include the extinction matter, the absorbance of the solution and the extinction matter concentration and the thickness of the absorption layer are proportional. This is the theory foundation to carry on the quantitative analysis. Proportionality constant K is concerned with matter propert

12、y, insert light wave length and temperature and so on. The additive property of the absorbance: When any wave length monochromatic light through solution including many kinds of extinction matter, the total absorbance of the solution should be equal to the sum of various matter Absorbance. This rule

13、 is called the Absorbance additive property. Using this property, we may carry on the multi-component determination and the determination of certain chemical reaction equilibrium constant. 24 T 透 光 率 （ 透 射 比 ）（ Transmittance） 0tIT = I=10 =10T -kbc -AA = lg (I0/It) = lg(1/T) = -lgT = kbc 25 吸 光 度 A、

14、透 射 比 T与 浓 度 c的 关 系A Tc=10-kbcT A=kbc 26 K 吸 光 系 数 Absorptivity a的 单 位 : Lg-1cm-1当 c的 单 位 用 gL-1表 示 时 ， 用 a表 示 ， A abc 的 单 位 : Lmol-1cm-1当 c的 单 位 用 molL-1表 示 时 ， 用 表 示 . 摩 尔 吸 光 系 数 Molar Absorptivity A bc 1%1cmE1%1cmE1%1cmE当 c的 单 位 用 g100mL-1表 示 时 ， 用 表 示 ， A bc， 叫 做 比 消 光 系 数 27 吸 光 度 与 光 程 的 关 系

15、A = bc 光 源检 测 器 0.00吸 光 度检 测 器 b样 品 光 源0.22吸 光 度 光 源检 测 器 0.44吸 光 度 b样 品 b样 品 28 吸 光 度 与 浓 度 的 关 系 A = bc 吸 光 度0.00 光 源检 测 器 吸 光 度0.22 光 源检 测 器 b 吸 光 度 0.42 光 源检 测 器 b 29 朗 伯 -比 尔 定 律 的 适 用 条 件1. 单 色 光 应 选 用 max处 或 肩 峰 处 测 定2. 吸 光 质 点 形 式 不 变 离 解 、 络 合 、 缔 合 会 破 坏 线 性 关 系 应 控 制 条 件 (酸 度 、 浓 度 、 介 质

16、等 )3. 稀 溶 液 浓 度 增 大 ， 分 子 之 间 作 用 增 强 30 x104 (nm)亚 甲 蓝 阳 离 子 水 溶 液 的 吸 收 光 谱a. 6.36 10-6 mol/Lb. 1.27 10-4 mol/Lc. 5.97 10-4 mol/L 亚 甲 蓝 阳 离 子单 体 max= 660 nm二 聚 体 max= 610 nm二 聚 体 的 生 成 破 坏了 A与 c的 线 性 关 系 31 0 1 2 3 4 mg/ml A 。 。 。 。*0.80.60.40.20溶 液 浓 度 的 测 定A bc工 作 曲 线 法(校 准 曲 线 )朗 伯 -比 尔 定 律 的 分

17、 析 应 用 32 6. 吸 光 度 的 加 和 性 与 吸 光 度 的 测 量 用 参 比 溶 液 调 T=100%（ A=0） ， 再 测 样 品 溶液 的 吸 光 度 ， 即 消 除 了 吸 收 池 对 光 的 吸 收 、 反 射 ，溶 剂 、 试 剂 对 光 的 吸 收 等 。 n1i iin1i iin1i i cbbcAA 33 2.2 光 度 分 析 的 方 法 和 仪 器2.2.1 光 度 分 析 的 几 种 方 法方 便 、 灵 敏 ， 准 确 度 差 。 常 用 于 限 界 分 析 。观 察 方 向1.目 视 比 色 法 c4c3c2c1c1 c2 c3 c4 34 35

18、2. 光 电 比 色 法通 过 滤 光 片 得 一 窄 范 围 的 光 (几 十 nm)光 电 比 色 计 结 构 示 意 图 灵 敏 度 和 准确 度 较 差 36 3. 吸 光 光 度 法 和 分 光 光 度 计光 源 单 色 器 吸 收 池 检 测 系 统稳 压 电 源 分 光 光 度 法 的 基 本 部 件通 过 棱 镜 或 光 栅 得 到 一 束 近 似 的 单 色 光 .波 长 可 调 , 故 选 择 性 好 , 准 确 度 高 . 37 Working process light source monochromator Manifest record systemPhotoel

19、ectricity transformation colorithrough 38 722型 分 光 光 度 计 结 构 方 框图 光源 吸 收 池 检 测 系 统分 光系 统 39 分 光 光 度 计 的 主 要 部 件光 源 ： 发 出 所 需 波 长 范 围 内 的 连 续 光 谱 ， 有 足 够 的 光 强 度 ,稳 定 。 可 见 光 区 ： 钨 灯 ， 碘 钨 灯 (320 2500nm) 紫 外 区 ： 氢 灯 ， 氘 灯 (180 375nm)单 色 器 ： 将 光 源 发 出 的 连 续 光 谱 分 解 为 单 色 光 的 装 置 。棱 镜 :玻 璃 350 3200nm,

20、石 英 185 4000nm 光 栅 :波 长 范 围 宽 , 色 散 均 匀 ,分 辨 性 能 好 , 使 用 方 便 40 吸 收 池 ： (比 色 皿 )用 于 盛 待 测 及 参 比 溶 液 。 可 见 光 区 ： 光 学 玻 璃 池 紫 外 区 ： 石 英 池检 测 器 ： 利 用 光 电 效 应 ， 将 光 能 转 换 成 电 流 讯 号 。 光 电 池 ， 光 电 管 ， 光 电 倍 增 管指 示 器 ： 低 档 仪 器 ： 刻 度 显 示 中 高 档 仪 器 ： 数 字 显 示 ， 自 动 扫 描 记 录 41 棱 镜 ： 依 据 不 同 波 长 光 通 过 棱 镜 时 折 射

21、 率 不 同单 色 器入 射 狭 缝 准 直 透 镜 棱 镜 聚 焦 透 镜 出 射 狭 缝白 光 红紫 1 2 800 600 500400 42 光 栅 ： 在 镀 铝 的 玻 璃 表 面 刻 有 数 量 很 大 的 等 宽 度等 间 距 条 痕 (600、 1200、 2400条 /mm )。 M1M 2出射狭缝光 屏透镜平 面 透射 光 栅光 栅 衍 射 示 意 图原 理 ：利 用 光 通 过 光 栅 时发 生 衍 射 和 干 涉 现 象 而分 光 . 43 检 测 器 SeAu， Ag半 导 体 h硒 光 电 池Ag、 Au 44 光 电 管红 敏 管 625-1000 nm蓝 敏

22、管 200-625 nmNi环 （ 片 ） 碱 金 属光 敏 阴 极h 45 光 电 倍 增 管 待 扫 描160-900 nm1个 光 电 子 可 产 生 10 6 107个 电 子 46 Light source :Using 6 12 V tungsten lamps as the light source of the visible light area, it can launch continuous spectrum at the range of 360 800 nm. Still have deuterium lamp as light source , be used t

23、o launch ultraviolet light. 47 monochromator： It is a device that decomposition the continuous spectrum which is sent out from the light source into mono-color. There have prism and grating two kinds。 48 The coloritrough also called absorbing pool. Be used for contain test solution. they are fabrica

24、ted by glass and quartz material. Be marked according to thickness: 0.5 cm， l cm， 2 cm， 3 cm， 5 cm， 10 cm 49 Detector: Accepting the transmission that launched from the colorithrough and changing into an electric signal that carrying out measurement. It can divided into phototube and photomultiplier

25、 ,the sensitivity of the photomultiplier is more than 200 times higher than the phototube. Apply to wavelength range is 160 700 nm. photomultiplier is widely used in modern spectrophotometry. In the early age it also use photocell. 50 Manifest record system: Its function is to demonstrate or record

26、the enlarging single by using absorbance A or transmission T .The usually used manifest equipment of the spectrophotometry is galvanometer , tiny safety form , digital display record instrument. 51 2.2.2 分 光 光 度 计 的 类 型 52 多 通 道 仪 器 （ Multichannel Instruments） 光 电 二 极 管 阵 列 (通 常 具 有 316个 硅 二 极 管 ) p

27、hotodiode arrays (PDAs) 同 时 测 量 200 820nm范 围 内 的 整 个 光 谱 , 比 单 个检 测 器 快 316倍 ,信 噪 比 增 加 316 1/2 倍 . 其 他 类 型 分 光 光 度 计将 光 度 计 放 入 样 品 中 , 原 位 测 量 . 对 环 境 和过 程 监 测 非 常 重 要 .纤 维 光 度 计 53镀 铝 反 射 镜 纤 维 光 度 计 示 意 图 54 纤 维 光 度 计 55 56 2.3 吸 光 光 度 法 的 灵 敏 度 与 准 确 度一 . 灵 敏 度 的 表 示 方 法 :摩 尔 吸 光 系 数 () A= b c

28、=A/bc (Lmol-1cm-1) 越 大 , 灵 敏 度 越 高 : 104 5 104 为 中 等 灵 敏 度 ; 10 5为 高 灵 敏 度 ; 104*选 择 性 好*显 色 剂 在 测 定 波 长 处 无 明 显 吸 收 。 对 照 性 好 , max60 nm .*反 应 生 成 的 有 色 化 合 物 组 成 恒 定 ， 稳 定 。*显 色 条 件 易 于 控 制 ， 重 现 性 好 。 66 Request to the color reaction (1) Have a good selectivity (2) Have a high sensitivity (3) Con

29、trast ratios should be big. namely if the chromogenic agent have color ,so the difference of the maximal absorb wavelength between color compound and chromogenic agent must be big, general demand above 60 nm. (4)The composition of the colored compound must be constant ,chemical property is going to

30、stabilize. (5) The condition of the color reaction needs easily control. 67 2.4.2 显 色 条 件 的 确 定c(R) c(R) c(R)1. 显 色 剂 用 量 （ c(M)、 pH一 定 ）Mo(SCN) 32+ 浅 红Mo(SCN)5 橙 红Mo(SCN)6- 浅 红 Fe(SCN)n3-n 68 2. 显 色 反 应 酸 度 （ c(M)、 c(R)一 定 ）pH 1pHpH2 pH 69 邻 二 氮 菲 亚 铁 反 应 完 全 度 与 pH的 关 系 Fe2+3R R(H)Fe(A)3 33 33 FeR

31、 FeR 3 3 Fe(A) R(H)FeR lg lg lg 3lg 3lgRFe HHA柠 檬 酸 c(R)R=10-4molL-13 10 21.33 FeR3 70 3FeR lg Fe pH3 8为 适 宜的 酸 度 范 围 71 3. 显 色 温 度 及 显 色 时 间另 外 ， 还 有 介 质 条 件 、 有 机 溶 剂 、表 面 活 性 剂 等 T1( )T2( ) t(min)A 72 3.Time and temperature The speed of the color reaction sometimes fast sometimes slow. most of th

32、e color reaction need a certain time before the color of the solution reach to stability. The color of some color compound may decrease because of the oxide of the air, reagents decompose or be volatized. The proper coloration time and the stabilize degree of the colored solution , must ascertain by

33、 an experiment. Draw the A-t curve , ascertain the proper time according to the curve. Different color reaction needs different temperature , general color reaction may be completed under the room temperature. But some color reaction needs to heat till certain temperature can completed; Some colored

34、 complex compounds also decompose easily under the higher temperature. Therefore, we should choose the appropriate temperature according to different condition carrying out a coloration. Temperature have an impact on the absorption of the light and the color depth, therefore the temperature of the s

35、tandard sample and the reference sample should be the same one. 73 2.4.3 干 扰 及 消 除Co2 , Fe3+ Co2+FeF63- Co(SCN)2 (蓝 ) NaF SCNCo 2+Fe2+,Sn4+(2)Sn2+ Co(SCN)2SCN测 Co2 (含 Fe3+) : (掩 蔽 法 )1.化 学 法 74 Co2+, Zn2+,Ni2+, Fe2+ CoR,ZnR NiR,FeR CoR, Zn2+ ,Ni2+ , Fe2+ 钴 试 剂 R H+测 Co2 :(生 成 络 合 物 性 质 不 同 )如 不 能 通

36、过 控 制 酸 度 和 掩 蔽 的 办 法 消 除 干 扰 ，则 需 采 取 分 离 法 。测 Fe3 :(控 制 pH)Fe3+, Cu2+ FeSS （ 紫 红 ）Cu2+pH 2.5 SS 75 2. 物 理 法 选 择 适 当 的 测 定 波 长 515 655 415 500钍 -偶 氮 砷 III 钴 -亚 硝 基 红 盐 A A络 合 物 络 合 物试 剂 试 剂 76 1. 仅 络 合 物 有 吸 收 ， 溶 剂 作 参 比 。 如 phenFe2+ 标 准 曲 线2.待 测 液 也 有 吸 收 ， 被 测 液 作 参 比 。 如 测 汽 水 中 的 Fe3. 显 色 剂 或

37、其 他 试 剂 也 有 吸 收 ， 空 白 溶 液 作 参 比 例 :邻 二 氮 菲 光 度 法 测 Li2CO3中 的 Fe， 参 比 溶 液 为 不 含 Li2CO3样 品 的 所 有 试 剂 。4. 干 扰 组 分 与 显 色 剂 有 反 应 ,又 无 法 掩 蔽 消 除 时 ： 1） 掩 蔽 被 测 组 分 ， 再 加 入 显 色 剂 ， 作 参 比 .2） 加 入 等 量 干 扰 组 分 到 空 白 溶 液 中 ,作 参 比 . - 选 择 适 当 的 参 比 溶 液 77 3.The selective of the reference solution (1) When the

38、test solution, regent, color-developing regents are all colorless ,we can use water as the reference solution. (2) When reagent and color-developing regents are all colorless, but other ions in sample solution have color, we should take the sample solution that not adding a color-developing agent as

39、 the reference . (3)When reagent and color-developing agents are all have color, we may add appropriate masking agent in one test solution to sheltering the measured components , will make that no longer act with the color-developing agent, then adding the color-developing agent , reagent according

40、to handling procedures, used the above solution as reference solution, so it can eliminate the disturbance of some coexist components. 78 2.5 吸 光 光 度 法 的 应 用1. 单 一 组 分 测 定1) 金 属 离 子 : Fe-phen, Ni-丁 二 酮 肟 , Co-钴 试 剂2) 磷 的 测 定 : DNA中 含 P 9.2%, RNA中 含 P 9.5%, 可 得 核 酸 量 .H3PO4+12(NH4)2MoO4+21HNO3=(NH4)3

41、PO412MoO3+12NH4NO3+12H2O磷 钼 黄 (小 ) 磷 钼 (V)蓝 (大 )Sn 2+ 79 The application of the absorption photometry The absorption photometry not only widely used to determine the micro ingredient, but also can used to measure the constant component and the multi- components . At the same time, it also can used t

42、o study the chemical equilibrium, the determination of complex compound composition.Quantitative analysis (1).Single component determination1. General method: A-c standard curve method2. Differential method :It is not use reagent blank whose c =0 as comparison, but use a standard solution cs whose c

43、oncentration is slightly minor than test solution cx, then determine the absorbance of the test solution.Af=Ax-As=b(cx-cs)=bc cx=cs+c 80 3) 蛋 白 质 测 定 溴 甲 酚 绿 、 考 马 司 亮 蓝 等4) 氨 基 酸 测 定 茚 三 酮 (紫 色 化 合 物 )5) 水 质 检 测 : NH4+、 NO2-、 Mn2+、 Fe2+、SO42-、 Hg2+-6) 药 物 含 量 测 定 比 吸 光 系 数 定 量 ； 荷 移光 谱 法 测 定 .7) 紫

44、外 吸 收 (UV): NO2-、 NO3-、 SO42-、SO32-、 CO32-、 SCN-、 酪 氨 酸 、 色 氨 酸 、苯 丙 氨 酸 、 蛋 白 质 等 。 81 2. 多 组 分 的 测 定 x1, y1, x2, y2由 x,y标 液 在 1, 2处 分 别 测 得a) 在 1处 测 组 分 x, 在 2处 测 组 分 yb) 在 1处 测 组 分 x; 在 2处 测 总 吸收 ,扣 除 x吸 收 ,可 求 yc) x,y组 分 不 能 直 接 测 定A1=x1bcx+ y1bcy(在 1处 测 得 A1) A2 =x2bcx+ y2bcy(在 2处 测 得 A2) 82 .M

45、easuring many kind of components at the some time The foundation of measuring many kinds of components in one kind of test specimen simultaneously is the addition of the absorbance, namely the sum total absorbance is equal to the absorbance of each components. yyxxyx yyxxyx bcbcAAA bcbcAAA 22222 111

46、11 , , 83 3. 光 度 滴 定NaOH滴 定 对 硝 基 酚 pKa=7.15 间 硝 基 酚 pKa=8.39 pKa =1.24V 1 V2 V(NaOH)/mL对 硝 基 酚 间 硝 基 酚 酸 形 均无 色 .碱 形 均黄 色 84 .Determine the composition of the compound and acid-base dissociation constant The determination of the composition of the compound 1.Mole ratio method We can determine the c

47、omposition of the compound (complex ratio) and stability constant Suppose the complex reaction is :M + nR MRn Usually we fix the concentration of the metallic ion M , increase the concentration of the complexing agent gradually . ligand is R, obviously, R should be colorless or not remarkably absorb

48、s in the designation wavelength range. Then dilute to the identical volume, obtains a series of solutions whose R / M is 1, 2, 3. . ,preparing the corresponding reagent blank, under certain wave length, measuring its luminosity, then draw the curve, we can obtain the complexing ratio from the curve.

49、 85 典 型 的 光 度 滴 定 曲 线依 据 滴 定 过 程 中 溶 液 吸 光 度 变 化 来 确 定 终 点 的 滴 定 分 析 方 法 。Vsp滴 定 剂 吸 收 Vsp 被 滴 物 吸 收 Vsp 滴 定 剂 与 待测 物 均 吸 收 Vsp 产 物 吸 收 86 4. 络 合 物 组 成 的 测 定(1)摩 尔 比 法 : 固 定 cM ,改 变 cR 1:1 3:1 c(R)/c(M)A 1.0 2.0 3,0 87 (2)等 摩 尔 连 续 变 化 法 :M:R=1:10.5 0.33c M/c cM/c M:R=1:2M R MRnn M R (c c c ） 常 数 88

50、 表 观 形 成 常 数 的 测 定 (设 M、 R均 无 吸 收 )0.5 c M/cM:R=1:1A0A 0 0-= A AA c(M)=c(R)=c ) 2MR (1- 1-= = =MR cK c c c M mRn型 ? 89 5.一 元 弱 酸 离 解 常 数 的 测 定 HL H L HLHL L= HL+ L K ccA K K +L+aaa(HL)H(HL)=+H+HKa H+L/HL高 酸 度 下 ， 几 乎 全 部 以 HL存 在 ， 可 测 得 AHL HLc(HL)；低 酸 度 下 ， 几 乎 全 部 以 L存 在 ， 可 测 得 AL Lc(HL).代 入 整 理

51、： A AK A A +HLa L-= H -HLL L HLA AK A Aa-p=pH+lg-或配 制 一 系 列 c相 同 ,pH不 同 的 溶 液 ,测 A. 90 Measuring the acid-base dissociation constant If there has monohydric weak acid, dissociation according to the following equations: Preparing three kinds of solution whose analytical concentration c = HB + B- is e

52、qual, but its pH is different. pH of the first solution is near its pKa ,then in the solution HB and B - are coexist, measure its absorbance in 1cm absorption cell under some certain wavelength: BHBAAA BHBBHB aaBaHB KH cKKH cHA 91 MO吸 收 曲 线 Aa(HL)A b(L)123456Ab654321Aa350 400 450 500 550 600 /nmA曲 线

53、 pH1 1.10, 1.382 2.653 3.064 3.485 3.986 5.53,6.80由 每 份 溶 液 的 一对 pH、 A， 可 求得 一 个 Ka, 取 平均 值 即 可 . 92 The second kind of solution is the acid solution whose pH is above two units lower than its pKa , then the existence body of the weak acid almostly is HB, determine the absorption under the above wav

54、e length . The third kind of solution is the base solution whose pH is above two units higher than its pKa, then existence body of the weak acid almostly is B- ,determine the absorption under the above wave length. cA cHBA HBHB HBHBHB / cA cBA BB BBB / 93 MO离 解 常 数 的 测 定作 图 法 LHLap pH lg A AK A A HL

55、 L2A AA AHL 3.32(pKa)1 2 3 4 5 6ApH=pKa pHpHA 曲 线AL L HLlg pHA AA A 曲 线 0.60.40.20-0.2-0.4-0.6 3.0 4.0 pHHL L HLlg g Ll A AA A 3.34 94 Reorganize the overall equations: AA AAlgpHpK HAA AAK HB Ba B HBa 95 双 波 长 分 光 光 度 法 消 除 浑 浊 背 景 干 扰 1 2A A 1 -A 2 = A A c例 牛 奶 中 微 量Fe的 测 定 96 1.A compound had a mo

56、lar absorptivity of 6.74x103 L/cmmol.what concentration of the compound would be required to produce a solution having a transmittance of 7.77% in a 2.50-cm-cell?2.The following data were abtained for solution of substance X and Y(1.2-cm-cells) C(mol/L) A at 320nm A at 460nmX 4.6x10-3 0.965 0.106Y 5

57、.1x10-3 0.094 1.213a.Calculate the molar absorptivity of X and Y at each wavelengthb.A solution containing both X and Y was found to have an absorbance of 0.431 at 320 nm and 0.686 at 460nm when measured in 0.5-cm-cells.Calculate the molar concentration of each species in the solution assuming both

58、species obey L-Bs Law 97 Sandell Sensitivity or Index of sensitivity is indicated with S. S refers that when instrument detection limit A=0.001, in the unit cross sectional area optical path can examine the smallest content of the extinction matter t, its unit is gcm-2, MMbcM bcMS 33 610001.0 10 1010001