材料科学与工程学导论(6)课件

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1、材料科学与工程导论材料科学与工程导论高分子材料科学高分子材料科学第1页，共61页。n2000年，世界合成高分子材料的年总产年，世界合成高分子材料的年总产量已达到量已达到2亿吨。其中塑料亿吨。其中塑料1.63亿吨，亿吨，合成橡胶合成橡胶0.11亿吨，合成纤维亿吨，合成纤维0.28亿吨。亿吨。n高分子科学既是一门基础学科，又是一高分子科学既是一门基础学科，又是一门应用科学，主要由高分子化学、高分门应用科学，主要由高分子化学、高分子物理、高分子材料和高分子工艺四个子物理、高分子材料和高分子工艺四个学科分支组成。学科分支组成。第2页，共61页。多种多样的高分子材料多种多样的高分子材料第3页，共61页。

2、第4页，共61页。第5页，共61页。防防 弹弹 衣衣高比强度的降洛伞绳索高比强度的降洛伞绳索第6页，共61页。什么是高分子？n高分子的含义n分子量很大（104107，甚至更大）。n分子似“一条链”，由许多相同的结构单元组成。n以共价键的形式重复连接而成。第7页，共61页。n与小分子比较与小分子比较n分子量不确定，只有一定的范围，是分子分子量不确定，只有一定的范围，是分子量不等的同系物的混合物；量不等的同系物的混合物；n没有固定熔点，只有一段宽的温度范围；没有固定熔点，只有一段宽的温度范围；n分子间力很大，没有沸点，加热到分子间力很大，没有沸点，加热到2000C3000C以上，材料破坏（降解或以

3、上，材料破坏（降解或交联）。交联）。第8页，共61页。第9页，共61页。第10页，共61页。第11页，共61页。高分子材料分类n按材料来源分类n天然高分子n合成高分子n按材料性能和用途分类n塑料塑料n橡胶橡胶 （称为三大合成材料）n纤维纤维n涂料n粘合剂n功能高分子第12页，共61页。通用高分子材料通用高分子材料n塑料、橡胶、纤维，称为三大合成材料塑料、橡胶、纤维，称为三大合成材料n全世界产量全世界产量1亿多吨亿多吨n塑料主要品种有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙塑料主要品种有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等烯、聚苯乙烯等n合成橡胶主要用途为制造轮胎，约占合成橡胶主要用途为制造轮胎，约占60%n

4、合成纤维主要品种有：涤纶（合成纤维主要品种有：涤纶（PET）、尼龙、）、尼龙、聚丙烯腈、聚丙烯等聚丙烯腈、聚丙烯等n合成纤维、天然纤维、人造纤维比例为合成纤维、天然纤维、人造纤维比例为2 3 1 第13页，共61页。工程塑料工程塑料n性能：坚硬、韧性、耐磨、耐热水及蒸性能：坚硬、韧性、耐磨、耐热水及蒸气，加工时尺寸稳定性好、化学稳定性气，加工时尺寸稳定性好、化学稳定性好。好。n主要有：尼龙（聚酰胺）、聚碳酸酯主要有：尼龙（聚酰胺）、聚碳酸酯（PC）、聚苯醚（）、聚苯醚（PPO）、聚甲醛）、聚甲醛（POM）、饱和聚酯（）、饱和聚酯（PET、PBT）等）等第14页，共61页。表表 三大高分子材料的

5、比较三大高分子材料的比较第15页，共61页。材料应力材料应力应变曲线应变曲线第16页，共61页。按结构单元的化学组成分类按结构单元的化学组成分类1.碳链高分子碳链高分子n主链以主链以C C原子间共价键相联结原子间共价键相联结 加聚反应制得加聚反应制得n如如 聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚甲基丙稀酸甲酯，聚丙烯聚丙烯聚乙烯聚乙烯第17页，共61页。2.杂链高分子杂链高分子n主链除主链除C C原子外还有其它原子如原子外还有其它原子如O O、N N、S S等，并以共价键等，并以共价键联接，缩聚反应而得，如聚对苯二甲酸乙二脂（涤纶）联接，缩聚反应而得，如聚对苯

6、二甲酸乙二脂（涤纶）聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等聚酯聚胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等涤纶涤纶第18页，共61页。3.元素有机高分子元素有机高分子n主链中不含主链中不含C C原子，而由原子，而由SiSi、B B、P P、AlAl、Ti Ti、AsAs等元素与等元素与O O组组成，其侧链为有机基团；成，其侧链为有机基团；n兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，兼有无机高分子和有机高分子的特性，既有很高耐热和耐寒性，又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶。又具有较高弹性和可塑性，如硅橡胶。硅橡胶硅橡胶第19页，共61页。4.无机高分子无机高分子n主链既不含主链既不含C C原子，也不含有机

7、基团，而完全由其它元素所原子，也不含有机基团，而完全由其它元素所组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，组成，这类元素的成链能力较弱，故聚合物分子量不高，并易水解。并易水解。二硫化硅二硫化硅聚二氯一氮化磷聚二氯一氮化磷第20页，共61页。高分子材料形成过程n简单流程如下：第21页，共61页。n热塑性塑料：热塑性塑料：受热后软化，冷却后又变硬，可重复循环。受热后软化，冷却后又变硬，可重复循环。n热固性塑料：热固性塑料：由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成，一旦形成交联聚合物，受热后不能再回到预聚体而形成，一旦形成交联聚合物，受热后不能

8、再回到可塑状态。制品不溶不熔。可塑状态。制品不溶不熔。n优点：质轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成形加优点：质轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成形加工等；工等；n缺点：力学性能比金属材料差，表面硬度低，大多数缺点：力学性能比金属材料差，表面硬度低，大多数品种易燃，耐热性差。品种易燃，耐热性差。热塑性与热固性热塑性与热固性第22页，共61页。图图 热塑性热塑性a a、b b和热固性和热固性c c聚合物的形态特征聚合物的形态特征 第23页，共61页。在室温下，为什么有些高分子材在室温下，为什么有些高分子材料柔软而另外一些刚硬？料柔软而另外一些刚硬？第24页，共61页。聚合物分子运动特点聚合物分子运动特点n

9、聚合物分子运动具有多重性。聚合物分子运动具有多重性。n运动单元：侧基、支链、链节、链段及整个大分子等。运动单元：侧基、支链、链节、链段及整个大分子等。n运动方式：键长、键角的振动或扭曲；侧基、支链或链运动方式：键长、键角的振动或扭曲；侧基、支链或链节的摇摆、旋转；分子内旋转及整个大分子的重心位移节的摇摆、旋转；分子内旋转及整个大分子的重心位移等。等。n聚合物分子运动具有明显的松弛特性。聚合物分子运动具有明显的松弛特性。n具有时间依赖性的过程称为松弛过程。具有时间依赖性的过程称为松弛过程。n分子运动是一个速度过程，要达到一定的运动状态，提高温分子运动是一个速度过程，要达到一定的运动状态，提高温度

10、和延长时间具有相同的效果，这称为时度和延长时间具有相同的效果，这称为时-温等效原理，或时温等效原理，或时-温转化效应。温转化效应。第25页，共61页。力学状态力学状态n玻璃态玻璃态n链段运动处于链段运动处于“冻结冻结”状态，模量高形变小。具有虎克状态，模量高形变小。具有虎克弹性行为，质硬而脆。弹性行为，质硬而脆。n高弹态高弹态n链段运动已充分发展。在较小应力下，即可迅速发生很大链段运动已充分发展。在较小应力下，即可迅速发生很大的形变，除去外力后，形变可迅速恢复。的形变，除去外力后，形变可迅速恢复。n粘流态粘流态n由于链段的剧烈运动，整个大分子链重心发生相对位移，由于链段的剧烈运动，整个大分子链

11、重心发生相对位移，产生不可逆位移即粘性流动。产生不可逆位移即粘性流动。n交联聚合物无粘流态存在交联聚合物无粘流态存在第26页，共61页。玻璃化转变玻璃化转变n聚合物的玻璃化转变是指从玻璃态到高弹态之间的聚合物的玻璃化转变是指从玻璃态到高弹态之间的转变。从分子运动的角度看，玻璃化温度转变。从分子运动的角度看，玻璃化温度Tg是大分是大分子链段开始运动的温度。子链段开始运动的温度。n玻璃化转变是一个松弛过程。玻璃化转变是一个松弛过程。n在时间尺度不变时，凡是加速链段运动速度的因在时间尺度不变时，凡是加速链段运动速度的因素，如大分子链柔性的增大、分子间作用力减小素，如大分子链柔性的增大、分子间作用力减

12、小等结构因素，都使等结构因素，都使Tg下降。下降。第27页，共61页。高分子材料发展简史高分子材料发展简史n天然高分子的利用天然高分子的利用n天然高分子改性天然高分子改性n天然橡胶硫化（天然橡胶硫化（1839年）年）n硝化纤维赛璐珞（硝化纤维赛璐珞（1868年）年）n粘胶纤维（粘胶纤维（18931898年）年）n合成高分子合成高分子n20世纪初，出现了酚醛树脂世纪初，出现了酚醛树脂n1920年，年，Staudinger提出高分子概念提出高分子概念n30年代、年代、40年代，飞速发展年代，飞速发展n70年代，特种性能的高分子年代，特种性能的高分子第28页，共61页。创立高分子化学的施陶丁格创立高

13、分子化学的施陶丁格Hermann Staudinger 1881一一1965 The Nobel Prize in Chemistry 1953“for his discoveries in the field of macromolecular chemistry”第29页，共61页。2000年化学奖授予了黑格年化学奖授予了黑格(A.J.Heeger，美国，美国)、马、马克迪尔米德克迪尔米德(A.G.MacDiarmid，美国，美国)和白川英树和白川英树(H.ShiraKawa，日本，日本)三人，他们发现了导电聚合三人，他们发现了导电聚合物。物。A.J.Heeger(美国)A.G.Macdi

14、armid(美国)H.ShiraKawa(日本)第30页，共61页。几种典型的高分子材料几种典型的高分子材料第31页，共61页。聚乙烯制品聚乙烯制品第32页，共61页。聚乙烯（PE）n聚乙烯从1939年开始工业化生产，是目前产量最大，应用最广泛的品种。n低密度聚乙烯（LDPE）n在各种聚乙烯中产量最大，主要用于生产薄膜（制造食品袋、垃圾袋、地膜、大鹏膜等）；约10%用于生产注塑用品。n线型低密度聚乙烯（LLDPE）n主要用于生产薄膜，厚度比低密度聚乙烯更薄，制品性能更好。还用于生产扁丝，制造编织袋。第33页，共61页。n高密度聚乙烯n注塑制品：工业容器、家用器皿、玩具等。n中空吹塑制品：食品、

15、药品、化妆品的包装瓶等。n薄膜制品（约占20%）：大量用于食品包装。聚乙烯管材聚乙烯管材n应用领域主要有：生活用水和煤气管道、农业排灌用管道以及圆珠笔内的油墨管子等。n质轻、坚韧耐磨，力学性能良好，使用寿命长，施工安装简便，输送阻力小、安全可靠，铺设费用低。第34页，共61页。给水用HDPE管第35页，共61页。n超高分子量聚乙烯（UHMWPE）可作为工程塑料n在汽车、机械、原子能以及宇宙飞行等领域得到重要应用。n具有优异的耐冲击和自润滑性，耐腐蚀、抗磨损、不粘着等特性。可作齿轮、轴套、滑板、储罐衬里等。第36页，共61页。聚乙烯生产线聚乙烯生产线第37页，共61页。聚氯乙烯（聚氯乙烯（PVC

16、）第38页，共61页。PS保温板保温板PS光纤光纤聚苯乙烯（聚苯乙烯（PS）第39页，共61页。氟塑料氟塑料n是各种含氟塑料的总称。是各种含氟塑料的总称。n聚四氟乙烯（聚四氟乙烯（PTFE）。）。1950年首先由杜邦公司投年首先由杜邦公司投产。有产。有“塑料王塑料王”之称。之称。n是高结晶度聚合物，无熔融态，分解温度是高结晶度聚合物，无熔融态，分解温度400 ，可在，可在260 以下长期下使用，耐低温达以下长期下使用，耐低温达-200 ，力学性能优异。，力学性能优异。光滑不粘，摩擦系数极小，具有自润滑性。耐化学腐蚀性极强，光滑不粘，摩擦系数极小，具有自润滑性。耐化学腐蚀性极强，耐强酸、强碱、有

17、机溶剂，能耐王水及沸腾的氢氟酸。具有塑耐强酸、强碱、有机溶剂，能耐王水及沸腾的氢氟酸。具有塑料中最好的电绝缘性能。料中最好的电绝缘性能。n广泛用于化工机械和容器的防腐、耐磨密封、电绝缘广泛用于化工机械和容器的防腐、耐磨密封、电绝缘等。等。第40页，共61页。第41页，共61页。纤维n涤纶n尼龙（锦纶）n聚丙烯腈（腈纶、人造羊毛）第42页，共61页。高分子材料应用极为广泛！讨论：也请同学们举一些例子。想象一下现代生活如果没有高分子材料，如何？第43页，共61页。保鲜膜保鲜膜n性能要求性能要求n保鲜、保洁、自粘保鲜、保洁、自粘n安全、无毒安全、无毒n市场上的保鲜膜市场上的保鲜膜n聚乙烯（聚乙烯（P

18、E）、聚氯乙烯（）、聚氯乙烯（PVC）、偏聚）、偏聚氯乙烯及其他材质氯乙烯及其他材质n聚氯乙烯（聚氯乙烯（PVC）保鲜膜存在的问题）保鲜膜存在的问题第44页，共61页。聚合物光盘基片聚合物光盘基片n性能要求性能要求n高的透光率、光学纯度、尺寸稳定性和热变高的透光率、光学纯度、尺寸稳定性和热变形温度，较好的机械性能和加工性能、低的形温度，较好的机械性能和加工性能、低的双折射和成本等。双折射和成本等。n主要材料：主要材料：n聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯（聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、）、改性双酚改性双酚A环氧树脂、非晶态聚烯烃等环氧树脂、非晶态聚烯烃等第45页，共61页。功能高分子材料n医

19、用高分子n导电高聚物n液晶高分子n智能聚合物n高吸水性树脂等等第46页，共61页。生物（医用）高分子生物（医用）高分子n医用高分子医用高分子n人工生体软组织人工生体软组织n人工生体硬组织人工生体硬组织n药用高分子药用高分子n高分子药物高分子药物n高分子载药体系高分子载药体系n医疗器械与诊断材料医疗器械与诊断材料第47页，共61页。医用高分子材料n医用修复材料n龋齿密封材料、外科缝合线、高分子绷托n眼球人工玻璃体n隐形眼镜n人工脏器n人造皮肤、人工骨、肌肉腱、角膜、喉、食道、人工肺、肾、肝、心脏等等。在美国，每年有几百万件人工器件或修复材料植入病人体内。第48页，共61页。第49页，共61页。导

20、电高聚物n共轭结构-CH=CH-CH=CH-CH=CH-第50页，共61页。导电高聚物应用前景n二次电池、太阳能电池n传感器n电磁屏蔽材料n隐身材料n金属防腐第51页，共61页。B-2 Bomber (American)第52页，共61页。F-117A Fighter (American)第53页，共61页。A stealth ship 第54页，共61页。A stealth ship 第55页，共61页。液晶高分子材料n强度和模量极高n液晶概念既具有液体的流动性，又有晶体的各向异性。n应用n防弹背心n火箭发动机外壳、导弹壳体n阿波罗登月飞船软着陆降落伞绳、直升飞机吊绳、人造卫星电子部件等等。

21、第56页，共61页。为什么液晶高分子的强度极高？为什么液晶高分子的强度极高？为什么尼龙的强度高于普通的高分为什么尼龙的强度高于普通的高分子材料？子材料？第57页，共61页。高聚物的分子间作用力高聚物的分子间作用力n范德华力范德华力n氢键氢键n用内聚能或内聚能密度来表征分子间作用内聚能或内聚能密度来表征分子间作用力的大小用力的大小n橡胶内聚能密度小于橡胶内聚能密度小于334.94J/cm3n纤维内聚能密度大于纤维内聚能密度大于418.68J/cm3第58页，共61页。聚合物分离膜聚合物分离膜n超滤膜超滤膜n污水处理污水处理n食品浓缩、灭菌食品浓缩、灭菌n药物精制、浓缩，血液过滤等药物精制、浓缩，血液过滤等n反渗透膜反渗透膜n大规模海水和苦咸水的淡化大规模海水和苦咸水的淡化n制备医药、电子工业用无菌、去离子和超纯制备医药、电子工业用无菌、去离子和超纯水水n气体分离膜等等气体分离膜等等第59页，共61页。高分子材料的可持续性发展高分子材料的可持续性发展n废弃物的环境污染废弃物的环境污染n可降解聚合物可降解聚合物n部分降解部分降解n完全降解完全降解n回收利用技术回收利用技术第60页，共61页。展望n环境协调性发展n传统材料提高生产效率n材料的复合、合金化技术n新功能材料的开发n分子设计第61页，共61页。