大连理工大学分析化学习题课学习资料

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1、分析方法的分类及适用范围，定量分析分析方法的分类及适用范围，定量分析(dnglingfnx)的基本步骤的基本步骤章章系统误差与偶然误差：特点，辨别的方法及减免方法系统误差与偶然误差：特点，辨别的方法及减免方法准确度与精密度的关系，准确度与精密度的关系，提高准确度的方法：三种提高准确度的方法：三种置信度与置信区间置信度与置信区间数据取舍的方法数据取舍的方法系统误差与过失误差判别的方法系统误差与过失误差判别的方法有效数字有效数字(yu xio sh z)(yu xio sh z)的计算及取舍的计算及取舍第一页，共70页。提高准确度的方法提高准确度的方法选择合适的分析方法选择合适的分析方法检验和消除

2、系统误差及减小偶然误差检验和消除系统误差及减小偶然误差检验和消除系统误差及减小偶然误差检验和消除系统误差及减小偶然误差控制测量的相对误差控制测量的相对误差系统误差系统误差方法误差方法误差仪器误差仪器误差试剂误差试剂误差主观误差主观误差对照实验对照实验仪器校准仪器校准空白实验空白实验改善操作改善操作偶然误差偶然误差增加平行测定的次数增加平行测定的次数第二页，共70页。置信度与置信区间置信度与置信区间 置信度置信度，t ，置信区间，置信区间。n ，t ，置信区间，置信区间第三页，共70页。n滴定分析滴定分析(fnx)对化学反应要求；对基准物的要求，滴定分对化学反应要求；对基准物的要求，滴定分析析(

3、fnx)的四种滴定方式及其计算方法，滴定度计算。溶液的四种滴定方式及其计算方法，滴定度计算。溶液的的pH计算，精确式与简化计算的条件；计算，精确式与简化计算的条件；n 酸效应，稳定常数与条件稳定常数之间的关系，最低酸效应，稳定常数与条件稳定常数之间的关系，最低pH；n 滴定曲线计算方法，滴定终点、突跃范围的确定及计算；滴定曲线计算方法，滴定终点、突跃范围的确定及计算；各种指示剂的变色原理、选择方法；各种指示剂的变色原理、选择方法；n 终点误差与直接滴定的方法。分步滴定条件；终点误差与直接滴定的方法。分步滴定条件；n 掌握各种滴定方法的典型应用、计算方法。掌握各种滴定方法的典型应用、计算方法。第

4、三章第三章 滴定分析滴定分析(fnx)第四页，共70页。滴定滴定条件条件(tiojin)？n1=n2=1c Ka10-8c等等 KMY106lgKMY8Ksp 10-8 lgKMY 6滴定曲线滴定曲线(qxin)第五页，共70页。滴定曲线滴定曲线(qxin)平衡常数平衡常数浓度浓度(nngd)反应反应(fnyng)越完全越完全指示剂指示剂酸效应系数酸效应系数lg Y(H)lgKMY-lgKMYpH分布系数与分布曲线分布系数与分布曲线Ka第六页，共70页。第四章第四章 电化学分析法电化学分析法液接电位的产生液接电位的产生(chnshng)及减小的方法及减小的方法电极的分类，电极的分类，参比电极的

5、种类及结构，工作参比电极的种类及结构，工作(gngzu)原理原理膜电极的种类及结构，工作膜电极的种类及结构，工作(gngzu)原理及特性（原理及特性（Kij)氟离子选择性电极，氟离子选择性电极，玻璃膜电极玻璃膜电极溶液溶液pH的计算，的计算，总离子强度调节缓冲溶液的作用及组成总离子强度调节缓冲溶液的作用及组成直接电位法（直接电位法（pH测定、比较法、标准曲线法，标准加入法），测定、比较法、标准曲线法，标准加入法），电位滴定法电位滴定法（二阶微商法）（二阶微商法）EAgCl/Ag=E AgCl/Ag-0.0592lgaCl-第七页，共70页。第五章第五章 气相色谱法气相色谱法色谱法的特点，分离的

6、基本过程，色谱法的特点，分离的基本过程，分配系数，容量因子与保留时间的关系分配系数，容量因子与保留时间的关系气相色谱仪的组成及各部分作用气相色谱仪的组成及各部分作用固定相的选择，固定相的选择，检测器的工作原理检测器的工作原理塔板理论，速率理论及分离度的关系塔板理论，速率理论及分离度的关系柱效提高柱效提高(t go)的途径的途径定性的方法定性的方法定量的方法及计算公式定量的方法及计算公式第八页，共70页。塔板理论塔板理论(lln)速率速率(sl)理论理论分离(fnl)度保留时间保留时间分配系数分配系数固定相固定相流动相流动相第九页，共70页。第六章第六章 紫外紫外-可见可见(kjin)(kjin

7、)分光光度法分光光度法分光光度法的特点，基本原理分光光度法的特点，基本原理物质对光的选择物质对光的选择(xunz)(xunz)性吸收及吸收曲线，性吸收及吸收曲线，电子跃迁的类型，荷移光谱电子跃迁的类型，荷移光谱 朗伯朗伯-比耳定律及偏离的原因比耳定律及偏离的原因摩尔吸收系数摩尔吸收系数仪器部件及作用仪器部件及作用显色条件及测量条件显色条件及测量条件参比溶液的选择参比溶液的选择(xunz)(xunz)，示差分光光度法示差分光光度法第十页，共70页。第一第一(dy)、二章、二章 绪论和绪论和 误差与数据误差与数据处理处理1.下列论述正确的是下列论述正确的是 （）2.A.准确度高，一定需要准确度高，

8、一定需要(xyo)精密度高精密度高3.B.进行分析时，过失误差是不可避免的进行分析时，过失误差是不可避免的4.C.精密度高，系统误差一定小精密度高，系统误差一定小5.D.精密度高，准确度一定高精密度高，准确度一定高解题关键：掌握精密度与准确度的定义。精密度是描述一组平行测定值之解题关键：掌握精密度与准确度的定义。精密度是描述一组平行测定值之间相互间相互(xingh)接近的程度，通常用偏差表示；准确度是描述测量值与接近的程度，通常用偏差表示；准确度是描述测量值与真值相符合的程度，一般用误差表示。真值相符合的程度，一般用误差表示。A第十一页，共70页。第二章第二章 误差误差(wch)与数据处与数据

9、处理理2.下列各项造成系统误差的是下列各项造成系统误差的是 （）3.A.滴定终点滴定终点(zhngdin)与计量点不一致与计量点不一致4.B.滴定管读数时末尾数字估计不准确滴定管读数时末尾数字估计不准确5.C.用未经恒重的用未经恒重的NaCl基准物标定基准物标定AgNO3标准溶液标准溶液6.D.把滴定管的读数把滴定管的读数14.37误记为误记为17.43解题关键：主要理解系统误差与偶然误差的特点。前者具有单向性、重现解题关键：主要理解系统误差与偶然误差的特点。前者具有单向性、重现性和可测性。不管是方法，仪器，试剂等等原因性和可测性。不管是方法，仪器，试剂等等原因(yunyn)引起的都具有引起的

10、都具有上述三个特征；偶然误差大小方向不恒定，多次测量值服从正态分布的统上述三个特征；偶然误差大小方向不恒定，多次测量值服从正态分布的统计学概率。另外，注意计学概率。另外，注意 区分区分“过失过失”。C第十二页，共70页。3.置信度一定时，增加测定次数置信度一定时，增加测定次数(csh)n，置信区间变，置信区间变 ；4.测定次数测定次数(csh)n不变，置信度提高，则置信区间变不变，置信度提高，则置信区间变 。解题关键：理解掌握置信度与置信区间的概念。置信度是衡量判断解题关键：理解掌握置信度与置信区间的概念。置信度是衡量判断(pndun)可靠程度的，也就是真值在一定范围内出现的几率。置信可靠程度

11、的，也就是真值在一定范围内出现的几率。置信区间是指，在一定的置信度下，真值出现的范围有多大。区间是指，在一定的置信度下，真值出现的范围有多大。小小大大第二章第二章 误差误差(wch)与数据处与数据处理理第十三页，共70页。4.在一组平行测定的数据中，其中有一个数据与其余各数据较明在一组平行测定的数据中，其中有一个数据与其余各数据较明显地偏大或者偏小，通常被认为可疑。在进行显地偏大或者偏小，通常被认为可疑。在进行(jnxng)取舍取舍时，通常用时，通常用 和和 方法方法。Q检验检验(jinyn)G检验检验(jinyn)5.对系统误差判断时，通常会进行显著性检验，在分析化学中常对系统误差判断时，通

12、常会进行显著性检验，在分析化学中常用的方法是用的方法是 和和 方法。方法。t检验检验F检验检验第二章第二章 误差与数据处理误差与数据处理第十四页，共70页。平均偏差：平均偏差：相对平均偏差：相对平均偏差：标准偏差：标准偏差：相对标准偏差：相对标准偏差：G检验检验(jinyn)Q检验检验第十五页，共70页。6.在样品处理过程中，遇到破碎后的大块颗粒，正确的处理方法为A 重新采样 B 直接弃去大颗粒 C）再次破碎 D 四分法弃去大颗粒7.用Na2CO3做基准物标定(bio dn)HCl时，如Na2CO3含有少量NaHCO3，则标定(bio dn)出的HCl浓度会A）偏高 B 偏低 C 视使用的指示

13、剂而定 D 无影响 第十六页，共70页。某组分(zfn)的质量百分数按下式计算而得：X%=若c=0.10200.0001，V=30.020.02,M=50.010.01,m=0.20200.0001,则对X%的误差来说A 由“V”项引入的误差最大 B）由“c”项引入的误差最大C 由“M”项引入的误差最大 D 由“m”项引入的误差最大第十七页，共70页。1.有一份磷酸盐溶液，可能由有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成等三种物质中的两种物质混合组成(z chn)，以百里酚以百里酚 酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体酞为指示

14、剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体 积积V1(ml)，再以甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至，再以甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至 终点，又消耗滴定剂体积终点，又消耗滴定剂体积V2(ml)。若。若V10，V2V1，溶，溶 液的组成液的组成(z chn)为为 A.Na3PO4 B.Na2HPO4 C.Na3PO4，NaH2PO4 D.Na3PO4，Na2HPO4 第三章第三章 滴定分析滴定分析(fnx)第十八页，共70页。解题思路解题思路:首先首先(shuxin)(shuxin)利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴

15、定的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，从中可清楚地看出混合物的组成，的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，从中可清楚地看出混合物的组成，绝不能随便乱猜。绝不能随便乱猜。已知已知H3PO4H3PO4的的pKa1=2.12pKa1=2.12；pKa2=7.20pKa2=7.20；pKa3=12.36pKa3=12.36。共轭碱的共轭碱的pKb1=14 12.36=1.64 pKb1=14 12.36=1.64；pKb2=6.8 pKb2=6.8；pKb3=11.88pKb3=11.88。cKb1=0.10cKb1=0.10 2.32.3 10-2 10-8 10-2 10

16、-8；cKb2=0.10cKb2=0.10 1.581.58 10-7 10-8 10-7 10-8；cKb3 10-8 cKb3 104 105 104；Kb2/Kb3=1.2 Kb2/Kb3=1.2 105 104 105 104 因此因此PO43-PO43-、HPO42-HPO42-可分别滴定，出现两个突跃，存在可分别滴定，出现两个突跃，存在V1V1和和V2V2；通过对答案的分析：通过对答案的分析：A.V1=V2 A.V1=V2；B.V1=0 B.V1=0，V2 0 V2 0；C.V1=V2(C.V1=V2(因为因为H2PO4-H2PO4-不反应不反应)；D.D.V1 0V1 0，V2

17、V1 V2 V1。所以答案中只有。所以答案中只有D D是正确的。是正确的。A.Na3PO4 B.Na2HPO4 C.Na3PO4，NaH2PO4 D.Na3PO4，Na2HPO4 第十九页，共70页。2.写出写出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的质子水溶液的质子(zhz)条件式。条件式。解：解：（1）在在NH4HCO3水溶液中水溶液中，得失质子的反应有：，得失质子的反应有：HCO3-+H2O H2CO3+OH-HCO3-H+CO32-NH4+H+NH3 H2O H+OH-将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得到将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得到质子

18、条件式：质子条件式：H+H2CO3=CO32-+NH3+OH-（2）H+H3PO4=2PO43-+HPO42-+OH-第二十页，共70页。3.已已知知KMnO4标标准准溶溶液液的的浓浓度度(nngd)为为0.02010 molL-1，求滴定度，求滴定度 、。解题思路：根据滴定度的定义，解题思路：根据滴定度的定义，1ml滴定剂相当于被测物的克数，滴定剂相当于被测物的克数，写出两个反应写出两个反应(fnyng)方程式，确定物质量关系。方程式，确定物质量关系。解：为了测解：为了测Fe，首先将试样溶解于，首先将试样溶解于HCl溶液，然后进行预还原，使溶液，然后进行预还原，使Fe全部全部(qunb)变为

19、变为Fe2+，Fe2O32Fe2+反应方程式为：反应方程式为：5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O 物质量分别为：物质量分别为：n(Fe):n(KMnO4)=5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4)=5:2第二十一页，共70页。列出算式：列出算式：=根据根据(gnj)定义：定义：V(KMnO4)=1mL，将已知量代入计算式，将已知量代入计算式，计算得：计算得：=小结：小结：本题要对测定过程加以理解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出平衡方程本题要对测定过程加以理解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出平衡方程式，找出化学计量关系式，找出化学计量关系(gun x)就不难计算。就不

20、难计算。第二十二页，共70页。第三章第三章 滴定分析滴定分析(fnx)4.标标定定Na2S2O3溶溶液液，称称取取基基准准(jzhn)物物KIO3 1.385g，用用H2O溶溶解解后后稀稀释释至至250mL，移移取取25.00mL于于250mL碘碘量量瓶瓶中中，加加入入适适量量H2SO4溶溶液液，然然后后加加入入过过量量KI，待待反反应应充充分分完完成成后后，用用待待标标定定的的Na2S2O3溶溶液液滴滴定定至至终终点点，消消耗耗体体积积26.38mL，试计算，试计算Na2S2O3标准溶液的浓度。标准溶液的浓度。第二十三页，共70页。解：解：根据反根据反应应(fnyng)：IO3-+5I-+6

21、H+=3I2+3H2O 3I2+6S2O32-=6I-+2S4O62-确定确定IO3-与与Na2S2O3的化学及量关系：的化学及量关系：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6 因此，因此，c(Na2S2O3)=0.1472 molL-1KIO3 K2Cr2O7？第二十四页，共70页。lgKMY=lgKMY-lg Y（H）lgcKMY6lg Y(H)lgKMY-lgKMY=lgKMY-8直接直接(zhji)滴定条件：滴定条件：c Ka10-8第二十五页，共70页。5.使用金属锌标定0.02000molL-1的，使滴定体积(tj)为左右，应称取金属锌多少克？为保证分析结果的相对误差低于，标定时

22、应如何操作？解释：称取0.033g，误差为0.0002/0.033=0.6%大于0.1%，故实际时应为称0.33g（250mL）,取25mL进行滴定。第二十六页，共70页。1电池：电池：Mg2+离子选择电极离子选择电极 Mg2+(6.8710-3mol/L)SCE其电动势为其电动势为0.367V，若用一未知镁溶液代替，若用一未知镁溶液代替(dit)上述已知上述已知Mg2+溶液，测得电动势为溶液，测得电动势为0.466V，试计算未知溶液的，试计算未知溶液的pMg2+值值(实验温度为实验温度为250C).解题思路：借鉴解题思路：借鉴pHpH计算的实用计算的实用(shyng)(shyng)定义式，将

23、公式定义式，将公式中的中的pHpH直接换成直接换成Mg2+Mg2+的负对数的负对数pMg.pMg.解：解：第四章第四章 电化学分析法电化学分析法C（Mg2+）=1.48 10-5 molL-1第二十七页，共70页。2.SCE 2.SCE Cl-(a=0.0010mol Cl-(a=0.0010mol L L 1)1)Cl-Cl-选选择电极电动势为择电极电动势为 0.202V 0.202V。当已知活度的。当已知活度的Cl-Cl-溶液换成溶液换成某一未知某一未知Cl-Cl-溶液时，其电动势为溶液时，其电动势为 0.318V 0.318V。计算未知。计算未知液中液中Cl-Cl-的浓度的浓度?(?(假

24、定两个溶液的离子假定两个溶液的离子(lz)(lz)强度接强度接近近)解题思路解题思路(sl)(sl)：该题与：该题与pHpH的实用定义式相似，将公式的实用定义式相似，将公式中的中的pHpH换成换成Cl-Cl-浓度的负对数浓度的负对数pCl.pCl.解解:根据根据(gnj)(gnj)公式公式第二十八页，共70页。解题思路解题思路(sl)(sl)：电池电动势为：电池电动势为当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为号。故上式可简写为3.3.用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定0.0100

25、mol/L 0.0100mol/L 氟的标准溶液时，测得的电动势为氟的标准溶液时，测得的电动势为0.101V;0.101V;当所测定的氟当所测定的氟 标准溶液为标准溶液为3.23.2 10-4mol/L10-4mol/L时，电动势为时，电动势为0.194V0.194V。如果所。如果所 测得的水样中氟的电动势为测得的水样中氟的电动势为0.152V0.152V，计算未知水样中氟，计算未知水样中氟 离子浓度。离子浓度。注：忽略离子强度的变化注：忽略离子强度的变化(binhu)(binhu)，氟离子选择电极作，氟离子选择电极作正极正极第二十九页，共70页。解：解：0.104=K-Slg(0.0100)

26、=K+2S 0.194=K-Slg(3.2 10-4)=K+3.49S 两式相减，得两式相减，得 S=0.060,K=0.016V 0.152=0.0160.060lgF-第三十页，共70页。解题思路：滴定过程中，指示电极解题思路：滴定过程中，指示电极(dinj)(dinj)的电位可以由的电位可以由能斯能斯特方程计算，并且等当点时，特方程计算，并且等当点时，4.4.用电位滴定法测定用电位滴定法测定(cdng)(cdng)某试液中某试液中I-I-的含量。以银电极为的含量。以银电极为指指 示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用0.0100mol/L 0.0100mol

27、/L AgNO3 AgNO3溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读 数为多少？数为多少？第三十一页，共70页。解：滴定时以银电极为指示解：滴定时以银电极为指示(zhsh)电极，其电极电位电极，其电极电位为为 当滴定至终点时当滴定至终点时 将将Ag+代入电极电位关系式，得终点时电位代入电极电位关系式，得终点时电位 终点时电位计上的读数为终点时电位计上的读数为 0.324-0.242=0.082V第三十二页，共70页。5.在在50.0ml的的Na+溶液中溶液中,浸入浸入Na+选择电极后选择电极后,所得所得(su d)电电位为位为-0.496V。再加入。再加入2

28、.00ml的的5.4510-2 mol/L NaCl后后,所得所得(su d)电位为电位为-0.412V。试计算溶液中。试计算溶液中Na+的浓度的浓度(实验温实验温度度为为250C).解题解题(ji t)(ji t)思路：标准加入法公式思路：标准加入法公式应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。第三十三页，共70页。解：解：第三十四页，共70页。欲测定血清中游离钙的浓度，可采用 A 配位滴定法 B 原子吸收(xshu)分光光度法 C 紫外可见分光光度法 D）直接电位法第三十五页，共70页。第五章第五章 气相色谱法气相色谱法1.在一

29、个在一个3.0 m的色谱柱上，分离一个样品的结果如下的色谱柱上，分离一个样品的结果如下(rxi)图：图：计算：计算：(1)两组分的调整保留时间两组分的调整保留时间 及及 ；(2)用组分用组分2计算色谱柱的有效塔板数计算色谱柱的有效塔板数n有效及有效塔板高度有效及有效塔板高度H有效；有效；(3)两组分的容量因子两组分的容量因子k1及及k 2；(4)它们的分配系数比它们的分配系数比及分离度；及分离度；(5)若使两组分的分离度为若使两组分的分离度为1.5所需要的最短柱长。所需要的最短柱长。(已知死时间和已知死时间和 两组分色谱峰的峰宽均为两组分色谱峰的峰宽均为1.0min)第三十六页，共70页。解题

30、思路：该题主要是要求掌握色谱理论中的一些基本概念以及解题思路：该题主要是要求掌握色谱理论中的一些基本概念以及(yj)塔板理论。保留时间（塔板理论。保留时间（tR）、）、死时间（死时间（tM）与调整保留时间（）与调整保留时间（tR）三者关系为：）三者关系为：tR tR tM；容量因子可由实验数据测得，它；容量因子可由实验数据测得，它和保留时间存在关系式：和保留时间存在关系式：；塔板理论中，有效塔板数、有；塔板理论中，有效塔板数、有效塔板高度与区域宽度的存在关系：效塔板高度与区域宽度的存在关系：；分离度与相邻两组分的保留时间、有效塔板数存在关系：；分离度与相邻两组分的保留时间、有效塔板数存在关系：

31、相应柱长与分离度有关系：相应柱长与分离度有关系：对同样组分、相同柱子，所需柱子长度对同样组分、相同柱子，所需柱子长度L可根据与可根据与R之间，柱长之比等之间，柱长之比等于分离度平方之比求得。于分离度平方之比求得。第三十七页，共70页。解：解：(1)(2)(3)(4)(5)L2=0.75m 第三十八页，共70页。2.2.在在2m2m长的色谱柱上，以氦为载气，测得不同载气线速度下组分长的色谱柱上，以氦为载气，测得不同载气线速度下组分 的保留时间和峰底宽的保留时间和峰底宽WbWb如下表如下表 u(cms-1)tR(s)Wb(s)u(cms-1)tR(s)Wb(s)11 2020 223 11 202

32、0 223 25 888 99 25 888 99 40 558 68 40 558 68计算计算(j sun)(j sun)：1.Van Deemter 1.Van Deemter 方程中方程中A A、B B、C C 值；值；2.2.最佳线速度最佳线速度uoptuopt及最小板高及最小板高HminHmin；3.3.载气线速度载气线速度u u在什么范围内，仍能保持柱效率为原来的在什么范围内，仍能保持柱效率为原来的90%90%。解题思路解题思路:首先求出不同线速度下的首先求出不同线速度下的H,根据对应根据对应(duyng)的的H 解三元一次方程解三元一次方程求出求出A、B、C的值。的值。第三十九

33、页，共70页。解：解：(1)第四十页，共70页。由以上结果按列三元一次方程由以上结果按列三元一次方程0.1523=A+B/11+11C0.1524=A+B/25+25C0.1857=A+B/40+40C解得解得:A=0.0605(cm)；B=0.68(cm2s-1)；C=0.0027(s)(2)(3)90%以上的柱效为：以上的柱效为：解得解得:u1=8.7cms-1 u2=29cms-1 即线速度在即线速度在8.729cms-1 范围内范围内,可保持可保持(boch)柱效率在柱效率在90%以上以上.第四十一页，共70页。3.3.气相色谱法测定某试样中水分的含量。称取气相色谱法测定某试样中水分的

34、含量。称取0.0186g0.0186g内标物加到内标物加到 3.125g 3.125g试样中进行色谱分析，测得水分和内标物的峰面积分别是试样中进行色谱分析，测得水分和内标物的峰面积分别是 135mm2135mm2和和162mm2162mm2。已已知知水水和和内内标标物物的的相相对对校校正正(jiozhng)(jiozhng)因因子子分分别别为为0.550.55和和 0.58 0.58，计算试样中水分的含量。，计算试样中水分的含量。解题思路解题思路:因为因为(yn wi)用到内标物，所以属于色谱定量分析三种计算方用到内标物，所以属于色谱定量分析三种计算方法中的内标法，其基本原理是在试样中准确加入

35、一定量内标物，根据待测组法中的内标法，其基本原理是在试样中准确加入一定量内标物，根据待测组分与内标物的质量比进行计算：分与内标物的质量比进行计算：第四十二页，共70页。解：解：试样试样(sh yn)中水分的含量为：中水分的含量为：即试样即试样(sh yn)中水分的含量为中水分的含量为0.47%。第四十三页，共70页。4.测定大气中各种污染物质的含量，应采用(ciyng)的分析方法是A 色谱-质谱联用法 B 毛细管电泳法 C 滴定分析法 D 分光光度法5.在下列气相色谱定量分析情形中，一定要使用校正因子的是A 使用“归一化法”定量分析同系物 B 使用“外表法”直接比较定量分析组分含量C 使用“内

36、标法”定量分析一种组分的含量 D 绘制“内标标准曲线”第四十四页，共70页。6.如果样品中某组分的保留参数与标准物质(wzh)的保留参数有一致性，则结论是A 该组分与标准物质(wzh)是同一物质(wzh)B 该组分可能与标准物质(wzh)是同一物质(wzh)C 该组分与标准物质(wzh)不是同一物质(wzh)D 该组分与标准物质(wzh)没有分离7.当下列因素改变时，色谱柱效能的指标塔板数n或有效塔板数neff不会随之改变的是A 载气的流速 B 色谱柱的操作温度 C 组分的种类 D 组分的量 第四十五页，共70页。第六章第六章 紫外紫外-可见可见(kjin)分光光度法分光光度法1.物质的紫外可

37、见吸收光谱，是物质的紫外可见吸收光谱，是 分子中外层电子分子中外层电子 跃迁的结果，通常有四种跃迁的结果，通常有四种跃迁类型跃迁类型(lixng)，分别是，分别是 *，n *，*，2.n *。3.吸光度用符号吸光度用符号 A 表示，透光度用符号表示，透光度用符号 T 表示，二者的关系是表示，二者的关系是4.A lgT。5.吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯比耳定律。吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯比耳定律。6.摩尔吸光系数摩尔吸光系数的单位是的单位是 Lmol-1cm-1，在波长、溶剂、温度等条件一定，在波长、溶剂、温度等条件一定时，时，仅与物质本身的性质有关。仅与物质本身的

38、性质有关。7.引起偏离朗伯比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。引起偏离朗伯比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。第四十六页，共70页。6.为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围(fnwi)，那，那么对么对T 0.1%的分光光度计，吸光度的分光光度计，吸光度A应控制在应控制在0.70 0.20范围范围(fnwi)内，内，T应在应在0.20 0.65 范围范围(fnwi)内。内。7.7.在用紫外可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在在用紫外可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在紫外可见区吸收

39、很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的紫外可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分为两大类，即配位反应和氧化还原反应。为两大类，即配位反应和氧化还原反应。8.8.某显色剂在某显色剂在pH值为值为16时呈黄色，时呈黄色，pH值为值为612时呈橙色，时呈橙色，pH值大于值大于13时呈红色，该显色剂与某金属离子配位后呈红色，则该显色反应时呈红色，该显色剂与某金属离子配位后呈红色，则该显色反应9.A 应在弱酸性溶液中进行应在弱酸性溶液中进行

40、 B 应在弱碱性溶液中进行应在弱碱性溶液中进行10.C 可在任意可在任意pH 值条件下进行值条件下进行 D 应在强碱性条件下进行应在强碱性条件下进行 11.浓度相对误差最小时，浓度相对误差最小时，A=，计算公式，计算公式 第四十七页，共70页。9.有一瓶看不到明显颜色的溶液，其与分光光度测定有关(yugun)的正确说法是A 不能进行光度分析 B 显色后可进行光度分析C 光度分析灵敏度低 D 无法判别是否能进行光度分析10.在分光光度分析中，吸光体系会发生对朗伯-比尔定律的偏离，以下因素中与偏离朗伯-比尔定律无关的是A 单色光谱带较宽 B 分析体系颜色较浅 C 有色物质具有互变异构体D 光路系统

41、有散射光第四十八页，共70页。11.不能用作紫外-可见光谱法定性分析(dngxngfnx)参数的是A 最大吸收波长 B 吸光度 C 吸收光谱的形状 D 吸收峰的数目第四十九页，共70页。12.12.已知某样品浓度为已知某样品浓度为 1.00 10 4 molL-1 1.00 10 4 molL-1，为为1.50 1.50 104 Lmol-1cm-1 104 Lmol-1cm-1，吸收池光程为，吸收池光程为1.00 cm1.00 cm，若测量吸，若测量吸光度的不确定光度的不确定(qudng)(qudng)度为度为T T 0.5%0.5%，则测得该样品的吸，则测得该样品的吸光度应为多少？光度测量

42、引起的浓度相对误差为多少？若控制光度应为多少？光度测量引起的浓度相对误差为多少？若控制吸光度值为吸光度值为0.7000.700，则应选择浓度为多少的溶液为参比。，则应选择浓度为多少的溶液为参比。解题思路：解题思路：根据朗伯比耳定律，已知浓度根据朗伯比耳定律，已知浓度c，摩尔吸光系数，摩尔吸光系数，吸收，吸收池厚度池厚度b，即可得吸光度，即可得吸光度A。由公式由公式 ，将所得吸光度，将所得吸光度A，先根据，先根据 转换为转换为透光度透光度T，代入计算即可得测定结果的相对误差。，代入计算即可得测定结果的相对误差。溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，这时可以考虑用溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，

43、这时可以考虑用示差法示差法，选，选一适当的参比溶液解决：一适当的参比溶液解决：这样由这样由D Dc cxcs，即可得，即可得cs。第五十页，共70页。解：解：（1）由朗伯比耳定律）由朗伯比耳定律(dngl)=1.50 （2）已知）已知A，则，则 T 101.50 0.0316 （3）由（由（1）知）知Ax=1.50，则根据，则根据 DAAxAs 0.700，得得 As=0.80，则则第五十一页，共70页。13.某人(mu rn)误将参比溶液的透射率调至95%，而不是100%，在此条件下测得有色溶液的透射率为50%，则该有色溶液的正确透射率应为 52.6%。14.用普通吸光吸光度法测得标准溶液c

44、1的透光率为16%，待测溶液透光率为10%。若以示差法测定，以标准溶液c1做参比，则待测试液透光率为62.5%，相当于将仪器标尺扩大 6.25倍 。第五十二页，共70页。15.为测定有机(yuj)胺的摩尔质量，常将其转变为1：1的苦味酸胺的加合物，现称取0.0500g 某加合物，溶于乙醇配成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波长380nm处测定,其吸光度为0.750，求有机(yuj)胺的摩尔质量（已知M苦味酸胺=229,摩尔吸光系数=1.0104 Lmol-1cm-1）n解：解：由朗伯比耳定律由朗伯比耳定律(dngl)n 第五十三页，共70页。第七章第七章 原子原子(yunz)吸收分光光度

45、法吸收分光光度法重点内容：重点内容：原子吸收分光光度法的基本原理原子吸收分光光度法的基本原理 共振线、特征谱线，峰值吸收系数与共振线、特征谱线，峰值吸收系数与吸收系数的关系，积分吸收，定量基础吸收系数的关系，积分吸收，定量基础 主要部件，空心阴极主要部件，空心阴极(ynj)灯，原子灯，原子化器化器 干扰的抑制干扰的抑制 定量方法定量方法第五十四页，共70页。第七章第七章 原子原子(yunz)吸收分光光度法吸收分光光度法AC1.原子吸收分析中光源的作用是（原子吸收分析中光源的作用是（）2.A.提供试样蒸发或激发所需的能量提供试样蒸发或激发所需的能量3.B.产生紫外光产生紫外光4.C.发射待测元素

46、的特征谱线发射待测元素的特征谱线5.D.产生具有足够产生具有足够(zgu)浓度的散射光浓度的散射光6.在原子吸收光度法测量中，下列哪种方法是消除物理干扰常用的在原子吸收光度法测量中，下列哪种方法是消除物理干扰常用的 7.方法（方法（）8.A.配置与被测试样相似组成的标准样品配置与被测试样相似组成的标准样品9.B.化学分离化学分离 10.C.使用高温火焰使用高温火焰11.D.加入释放剂或保护剂加入释放剂或保护剂第五十五页，共70页。3.原子吸收谱线的轮廓，其特征频率是由原子吸收谱线的轮廓，其特征频率是由 原子能级原子能级 决定的。决定的。4.1955年，澳大利亚物理学家年，澳大利亚物理学家A.W

47、alsh提出了用提出了用 峰值峰值 吸收代替吸收代替 积分吸收，从积分吸收，从而解决测量原子吸收的困难。而解决测量原子吸收的困难。5.为了实现峰值吸收代替积分吸收，要求光源发射为了实现峰值吸收代替积分吸收，要求光源发射(fsh)线的半宽度应线的半宽度应 小于小于 吸收线半宽度，发射吸收线半宽度，发射(fsh)线线 中心频率中心频率 与吸收线的一致。与吸收线的一致。6.原子化系统的作用是将试样中的待测元素转变成原子化系统的作用是将试样中的待测元素转变成 原子蒸汽原子蒸汽。使试样原子化。使试样原子化的方法通常有的方法通常有 火焰法火焰法 和和 非火焰法非火焰法 两种。两种。7.原子吸收分析中的干扰

48、通常有原子吸收分析中的干扰通常有 背景干扰背景干扰 、物理干扰、物理干扰 和和 化学干扰化学干扰。第五十六页，共70页。8.紫外可见紫外可见(kjin)吸收分光光度法与原子吸收分光光度法，其共同点吸收分光光度法与原子吸收分光光度法，其共同点9.都是利用都是利用 吸收吸收 原理进行分析，均为原理进行分析，均为 电子电子 光谱。不同点：前者光谱。不同点：前者10.是是 分子吸收分子吸收 光谱，后者是光谱，后者是 原子吸收原子吸收 光谱；所用的光源，前者是光谱；所用的光源，前者是 11.连续光源连续光源，后者是，后者是 锐线光源锐线光源。所用的单色器，前者在。所用的单色器，前者在 光源光源 与与 1

49、2.样品池样品池 之间，后者是在之间，后者是在 原子化系统原子化系统 与与 检测系统检测系统 之间。之间。判断：判断：劳伦兹变宽是由于原子在空间做无规则运动引起的。劳伦兹变宽是由于原子在空间做无规则运动引起的。（）（）原子吸收光谱是由气态物质中激发态原子的外层电子原子吸收光谱是由气态物质中激发态原子的外层电子(dinz)跃迁产生跃迁产生 的。的。（）通常在原子吸收分光光度分析中，将能产生通常在原子吸收分光光度分析中，将能产生1透光率所需的透光率所需的待待 测元素的浓度或含量称定义为灵敏度。测元素的浓度或含量称定义为灵敏度。（）第五十七页，共70页。第八章第八章 有机有机(yuj)分子结构测定方

50、法分子结构测定方法重点内容：重点内容：Infrared Absorption Spectroscopy(IR)红外：红外：红外产生红外产生(chnshng)的基本原理的基本原理 两个基本条件、吸收频率计算公式两个基本条件、吸收频率计算公式影响因素影响因素 1）量子力学解释；）量子力学解释；2）谐振子模型）谐振子模型 两种基本振动形式两种基本振动形式 影响吸收频率的因素影响吸收频率的因素电子效应、氢键效应电子效应、氢键效应 基团的特征吸收频率基团的特征吸收频率 C=O，-OH，-CH 不饱和度及分子结构的推断不饱和度及分子结构的推断第五十八页，共70页。重点内容：重点内容：Nuclear Mag

51、netic Resonance Spectroscopy，NMR核磁：核磁：核磁产生核磁产生(chnshng)的基本原理的基本原理 核磁共振的条件核磁共振的条件 影响化学位移的因素影响化学位移的因素电子效应、氢键效应电子效应、氢键效应 基团中氢的化学位移基团中氢的化学位移 分子结构的推断分子结构的推断第五十九页，共70页。2.2.化学位移化学位移（1 1）烷基）烷基(wn j)1 (wn j)1 向低场移动向低场移动(2-3)(2-3)CH3CH2-(CH3)2CH-1.谱图上三重谱图上三重(sn zhn)峰峰四重峰四重峰-与电负性较大与电负性较大(jio d)的基团的基团相连相连(O)（2）

52、芳烃）芳烃 7-8（3）醛醛 9-10（4）羧酸羧酸 10-13二重峰七重峰二重峰七重峰-向低场移动向低场移动(-4-),第六十页，共70页。质谱分析法：质谱分析法：质谱分析法的基本原理，质谱仪的组成质谱分析法的基本原理，质谱仪的组成(z chn)质谱图上离子峰的主要类型质谱图上离子峰的主要类型1.用红外光激发分子使之产生振动能级跃迁用红外光激发分子使之产生振动能级跃迁(yuqin)时，时，2.化学键越强，则化学键越强，则3.（A）吸收光子的能量越大）吸收光子的能量越大（B）吸收光子的波长越大）吸收光子的波长越大4.（C）吸收光子的频率越大）吸收光子的频率越大（D）吸收光子的数目越多）吸收光子

53、的数目越多解题解题(ji t)思路：思路：红外光谱分子的基团吸收带波数为红外光谱分子的基团吸收带波数为 K，而其发生能级跃迁所需的能量，而其发生能级跃迁所需的能量 Eh，且，且 ，与与 成反比。成反比。解题关键：解题关键：K，K，。解：解：A)，C)均正确。注意，吸收光子的数目与分子基团吸均正确。注意，吸收光子的数目与分子基团吸收峰的强度有关系，而与波数无关。收峰的强度有关系，而与波数无关。第六十一页，共70页。2.有三种质子有三种质子A,B,C,它们的共振它们的共振(gngzhn)磁场强度大小磁场强度大小顺序为顺序为 H0（A)H0（B)H0(C)，则它们的化学位移，则它们的化学位移的大的大

54、小顺小顺 序为序为 （A）（A)（B)（C)（B）（A)（C)（B)（C）（A)（B)（C)（D）（A)（C)（B)第六十二页，共70页。3.下列下列(xili)化合物中，质子化学位移最小者为（化合物中，质子化学位移最小者为（）（A）CH3Br （B）CH4 （C）CH3Cl （D）CH3I解题思路：影响质子化学位移的因素重要的有诱导解题思路：影响质子化学位移的因素重要的有诱导(yudo)效应，效应，共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导(yudo)效应对质效应对质子化学位子化学位 移的影响。与质子相连的基团的电负性越大，其周围的电移的影响。与质子相连的基团的电负

55、性越大，其周围的电 子云密度越小，屏蔽效应越小，引起共振需要的外加磁场子云密度越小，屏蔽效应越小，引起共振需要的外加磁场 的强度越小，它的吸收峰在低场出现，化学位移越大。的强度越小，它的吸收峰在低场出现，化学位移越大。解题关键：正确判断基团的电负性大小解题关键：正确判断基团的电负性大小(dxio)。解：本题中，与质子相邻的基团的电负性大小解：本题中，与质子相邻的基团的电负性大小(dxio)顺顺序为序为 Cl Br I H，电负性越小，化学位移越小，故正，电负性越小，化学位移越小，故正 确的答案为（确的答案为（B)。CH3 CH3 吸收频率最小的为？吸收频率最小的为？第六十三页，共70页。4.在

56、下列在下列(xili)化合物中，分子离子峰为偶数的是（化合物中，分子离子峰为偶数的是（）（A）C8H10N2O （B）C8H12N3 （C）C9H12NO （D）C4H4N解题思路：化合物的分子离子峰的质量数与其分子组成解题思路：化合物的分子离子峰的质量数与其分子组成有关，而分子离子峰的奇偶是符合有关，而分子离子峰的奇偶是符合N律的。因此可由其中律的。因此可由其中(qzhng)N的奇偶数来判断其分子离子峰的奇偶。的奇偶数来判断其分子离子峰的奇偶。解题关键解题关键(gunjin)：正确理解律：正确理解律：由由C，H，O 组成的有机化合物，组成的有机化合物，M 一定是偶数。一定是偶数。由由C，H，

57、O，N 组成的有机化合物，组成的有机化合物，N 奇数，奇数，M 奇数。奇数。由由C，H，O，N 组成的有机化合物，组成的有机化合物，N 偶数，偶数，M 偶数。偶数。解：根据解：根据N律，分子离子峰为偶数的化合物其分子中含律，分子离子峰为偶数的化合物其分子中含N的的数为数为0或偶数，所给的四个分子式中，（或偶数，所给的四个分子式中，（B）（）（C）（D）的分子式中的含）的分子式中的含N数均为奇数，因而本题的正确答案为数均为奇数，因而本题的正确答案为（A）。）。第六十四页，共70页。9 5.30 3.38 1.375.某化合物分子式为某化合物分子式为C7H16O3，1HNMR谱图如下谱图如下(rx

58、i)，试推断其结构，试推断其结构61第六十五页，共70页。解：解：C7H16O3，=1+7+1/2(-16)=0a.3.38和 1.37 四重峰和三重峰 CH2CH3相互(xingh)偶合峰 b.3.38含有OCH2结构结构中有三个氧原子，可能(knng)具有(OCH2)3c.5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团(j tun)相连。正确结构：正确结构：第六十六页，共70页。6.6.某化合物分子式为某化合物分子式为C4H8O2C4H8O2，根据其红外和核磁共振谱图推断其结构，根据其红外和核磁共振谱图推断其结构，并说明并说明(shumng)(shumng)依据。依据。第六十七页，共70页。解题(

59、ji t)解题思路解题思路：由分子式可以得到化合物的不饱和度，由此可以推断可能：由分子式可以得到化合物的不饱和度，由此可以推断可能含有的不饱和键类型。然后由红外谱图可以推断可能含有的官能团，结含有的不饱和键类型。然后由红外谱图可以推断可能含有的官能团，结合核磁谱图中质子的信息，综合给出化合物的结构式。合核磁谱图中质子的信息，综合给出化合物的结构式。解题关键：分子式中含有氧，且解题关键：分子式中含有氧，且IR谱中谱中1730cm1 的峰，为的峰，为CO的的特征吸收，核磁共振中的吸收峰都没有裂分，两个氧，不是酯类化合物，特征吸收，核磁共振中的吸收峰都没有裂分，两个氧，不是酯类化合物，且氢的个数分别

60、且氢的个数分别(fnbi)为为3，3，2，表明有，表明有CH3，CH3，CH2基团。基团。第六十八页，共70页。解：化合物的不饱和度为解：化合物的不饱和度为分子式中含有分子式中含有(hn yu)氧，则可能氧，则可能CO基团。基团。红外谱图：红外谱图：3000cm1 以上没有以上没有(mi yu)吸收峰，表明没有吸收峰，表明没有(mi yu)不饱和的不饱和的CH基团基团1730cm-1的吸收峰，为的吸收峰，为CO的伸缩振动特征峰的伸缩振动特征峰1126cm-1的吸收峰，为的吸收峰，为CO的伸缩振动的伸缩振动第六十九页，共70页。解题(ji t)核磁谱图的信息为：核磁谱图的信息为：化学化学(hux

61、u)位移（位移（）积分积分 裂分数裂分数 基团基团 推断推断 2.1 3 CH3 三个氢，化学三个氢，化学(huxu)位移值在位移值在2 3之间，与之间，与CO基团相连基团相连 3.45 3 CH3 较大，分子式中含有两个氧，较大，分子式中含有两个氧，且所有的峰都没有裂分，且所有的峰都没有裂分，则可能与则可能与O相连，为相连，为OCH3基团基团 4.05 2 CH2 4.05的的CH2移向更低场，移向更低场，且没有裂分，分子式中有且没有裂分，分子式中有 两个氧，可能与两个氧，可能与O和和CO同时同时相连相连 综合红外和核磁谱图，得出化合物的结构式为综合红外和核磁谱图，得出化合物的结构式为第七十页，共70页。