化学键与分子结构另存

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1、化学键与分子结构另化学键与分子结构另存存1、离子键l离子键理论是离子键理论是1916年德国化学家柯塞尔年德国化学家柯塞尔(W.Kossel)提出的，他认为原子在反应中提出的，他认为原子在反应中失去或得到电子以达到失去或得到电子以达到稀有气体的稳定稀有气体的稳定结构结构，由此形成的阳离子和阴离子以，由此形成的阳离子和阴离子以静静电作用电作用相互结合在一起。相互结合在一起。l离子键的离子键的本质本质就是就是阴、阳离子间的静电阴、阳离子间的静电作用作用。由于离子键是由于离子键是阴、阳阴、阳离子通过离子通过静电作用静电作用相连接的，从而决相连接的，从而决定了离子键的特点是定了离子键的特点是没有方向性和

2、饱和性没有方向性和饱和性。阴阳离子近似看作点电荷，故其作用不存在方向性问题。阴阳离子近似看作点电荷，故其作用不存在方向性问题。没有饱和性是指在空间条件许可的情况下，每个离子可没有饱和性是指在空间条件许可的情况下，每个离子可 吸引尽可能多的相反离子。吸引尽可能多的相反离子。离子键的要点离子键的要点 形成条件：两原子的电负性差值形成条件：两原子的电负性差值1.7 离子半径的比较离子半径的比较A.同主族比较同主族比较 B.电子层结构相同的离子比较电子层结构相同的离子比较 离子键强弱判断：离子键强弱判断：应用：如判断熔点高低应用：如判断熔点高低A.NaCl NaBr NaIB.NaCl MgCl2 A

3、lCl38010 C、7470 C、6600 C8010 C、7140 C、1940 C 离子键鍵理论的缺陷：离子键鍵理论的缺陷：离子键理论能很好的说明离子化合物的形成和特性。离子键理论能很好的说明离子化合物的形成和特性。但但它不能说明由相同原子组成的单质分子（如：它不能说明由相同原子组成的单质分子（如：H2、N2）的形成，也不能说明由化学性质相近的元素所组成的）的形成，也不能说明由化学性质相近的元素所组成的化合物分子（如：化合物分子（如：HCl、H2O）的形成。）的形成。2共价鍵 (1)路易斯路易斯(Lewis)共价鍵理论（共价鍵理论（1916年）年）化合物中的每一个原子都与它所鍵合的其它原

4、子共用电子，化合物中的每一个原子都与它所鍵合的其它原子共用电子，来完成价电子的来完成价电子的八隅体八隅体(氢为氢为2)Lewis1875年年10月月25日日路路易易斯斯出出生生于于美美国国麻麻萨萨诸诸塞塞州州的的西西牛牛顿顿市市。他他从从小小聪聪明明过过人人，在在三三岁岁时时，父父母母就就开开始始在在家家里里让让他他接接受受教教育育。1893年年进进入入著著名名的的哈哈佛佛大大学学学学习习，1896年年获获理理学学士士学学位位，以以后后在在TW理理查查兹兹指指导导下下继继续续研研究究化化学学，于于1899年年24岁岁时时获哲学博士学位。获哲学博士学位。例画出例画出H2O、CO2、COCl2(光

5、气光气)的的路易斯结构式路易斯结构式 路易斯共价鍵理论的缺陷：路易斯共价鍵理论的缺陷：路易斯结构式可表示分子中的成鍵情况，路易斯结构式可表示分子中的成鍵情况，但：但：不能说明分子的空间几何构型；不能说明分子的空间几何构型；无法解释共价鍵的方向性；无法解释共价鍵的方向性；八隅规则例外较多八隅规则例外较多。多电子结构：多电子结构：为达到稳定结构，成鍵原子价电子数比八隅体多为达到稳定结构，成鍵原子价电子数比八隅体多 如：如：PCl5 、SF6 的稳定结构中，的稳定结构中，P原子周围有原子周围有10个价电子，个价电子，S原子周围有原子周围有10个价电子，多于个价电子，多于8 缺电子结构：缺电子结构：为

6、达到稳定结构，成鍵原子价电子数比八隅体少为达到稳定结构，成鍵原子价电子数比八隅体少 如：如：BF3的稳定结构中，的稳定结构中，B原子周围只有原子周围只有6个价电子，少于个价电子，少于8 1927年英国物理学家海特勒(W.Heitler)和德国物理学家伦敦(F.London)成功地用用量子力学处理量子力学处理H2分子的结构分子的结构。当具有自旋状态反平行反平行的未成对未成对电子的两个氢原子相互靠近时，它们之间产生了强烈的吸引强烈的吸引作用作用，形成了共价键,从而形成了稳定的氢分子量子力学从理论上解释了共价键形成原因：若核外电子自旋平平行行的两个氢原子靠近时，两核间电电子子云云密密度度小小，系统能

7、量E 始终高于两个孤立氢原子的能量之和，称为排排斥斥态态，不能形成H2分子。若电子自旋反反平平行行的两个氢原子靠近时，两核间的电电子子云云密密度度大大，系统的能量E 逐渐降低，并低于两个孤立氢原子的能量之和，称为吸引态吸引态。当当两个氢原子的核间距L=74 pm时，其能量达到最低点，Es=436 kJmol1，两个氢原子之间形成了稳定的共价键，形成了氢分子。自旋方向相同 自旋方向相反量子力学对氢分子结构的处理阐明了共价键共价键的本质是电性的的本质是电性的。由于两个氢原子的1s原子轨道互相叠加，两个1s 都是正值，叠加后使核间的电子云密度加电子云密度加大大，这叫做原子轨道的重叠，在两个原子之间出

8、现了一个电子云密度较大的区域。一方面降低了两核间的正电排斥，另一方面又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引，这这都有利于体系势能的降低都有利于体系势能的降低，有利于形成稳定的化学键。（2）价键理论）价键理论1931年美国化学家鲍林和斯莱特将其处理H2分子的方法推广应用于其他分子系统而发展成为价键理论(valence bond theory)，简称VB法法或电子配对法电子配对法。鲍林鲍林 Linus Pouling 美国化学家。美国化学家。1901年年2月月28日出生于日出生于一个药剂师家中。自幼对父亲在一个药剂师家中。自幼对父亲在药房配药发生兴趣。在中学时代药房配药发生兴趣。在中学时代他就喜欢

9、做化学实验。由于化学他就喜欢做化学实验。由于化学成绩优秀，老师破格让他做高一成绩优秀，老师破格让他做高一级的化学实验并参加老师的研究级的化学实验并参加老师的研究工作。工作。1922年毕业于俄勒冈州立年毕业于俄勒冈州立大学化工系，加州理工学院攻读大学化工系，加州理工学院攻读化学。化学。1925年获博士位，曾到欧年获博士位，曾到欧洲各国作访问学者。洲各国作访问学者。1927年回到年回到加州大学理工学院，加州大学理工学院，1931年升任年升任教授。教授。1969年任斯坦福大学化学年任斯坦福大学化学教授一职直到退休。教授一职直到退休。1974年任该年任该校荣誉教授。校荣誉教授。VB法基本要点法基本要点

10、*自自旋旋相相反反的的未未成成对对电电子子相相互互配配对对时时，因因其其波波函函数数符符号号相同，此时系统的相同，此时系统的能量最低能量最低，可以形成，可以形成稳定稳定的共价键。的共价键。*若若A B两两原原子子各各有有一一未未成成对对电电子子且且自自旋旋反反平平行行，则则互互相相配配对对构构成成共共价价单单键键，如如HH单单键键。如如果果A、B两两原原子子各各有有两两个个或或三三个个未未成成对对电电子子，则则在在两两个个原原子子间间可可以以形形成成共共价价双双键键或或共共价价三三键键。如如NN分分子子以以三三键键结结合合，因因为每个为每个N原子有原子有3个未成对的个未成对的2p电子。电子。*

11、若若原原子子A有有能能量量合合适适的的空空轨轨道道，原原子子B有有孤孤电电子子对对，原原子子B的的孤孤电电子子对对所所占占据据的的原原子子轨轨道道和和原原子子A的的空空轨轨道道能能有有效效地地重重叠叠，则则原原子子B的的孤孤电电子子对对可可以以与与原原子子A共共享享，这样形成的共价键称为这样形成的共价键称为共价配键共价配键，以符号，以符号AB表示。表示。共价键的特征共价键的特征1.饱和性2.方向性饱和性饱和性 共价键的饱和性是指每每个个原原子子的的成成键键总总数数或或以以单单键键相相连连的的原原子子数数目目是是一一定定的的。因为共价键的本质是原子轨道的重叠和共用电子对的形成，而每个原子的未成对

12、电子数是一定的，所以形成共用电子对的数目也就一定。例如两个H原子的未成对电子配对形成H2分子后，如有第三个H原子接近该H2分子，则不能形成H3分子。方向性方向性 根据最最大大重重叠叠原原理理，在在形形成成共共价价键键时时，原原子子间间总总是是尽尽可可能能的的沿沿着着原原子子轨轨道道最最大大重重叠叠的的方方向向成成键键。成键电子的原子轨道重叠程度愈高，电子在两核间出现的概率密度也愈大，形成的共价键就越稳固。共价键的键型共价键的键型 键键 键键 键键：头碰头方式重叠；电子云轴对称：头碰头方式重叠；电子云轴对称 N2分子的共价鍵。分子的共价鍵。N2分子中，分子中，N原子外层电子结构为原子外层电子结构

13、为 键：键：肩并肩方式重叠；肩并肩方式重叠；电子云镜像反对称电子云镜像反对称 键：键：肩并肩方式重叠肩并肩方式重叠 p-d 键 d-d 键 键：键：两个原子的 dxy-dxy,dxz-dxz,dyz-dyz,dx2-y2-dx2-y2,轨道面对面的重叠而成。共价键的键型小结共价键的键型小结1)键头头碰碰头头 键肩并肩肩并肩2)键电子云轴对称电子云轴对称 键电子云镜像反对称电子云镜像反对称3)键键能较大键能较大，稳定性高稳定性高。键的重叠程度不及键，键能较小键能较小，活泼性活泼性较大较大，是化学反应的积极参与者。4）所有共价单键均为键，共价双键中有一个键和一个键。共价叁键中有一个键和两个键。键级

14、键级键参数键的极性键的极性 键角键角 键长键长 键能键能在价键理论中，通常以键的数目来表示键级在价键理论中，通常以键的数目来表示键级键级越大，键越牢固，分子也越稳定。键级越大，键越牢固，分子也越稳定。键级键级键能键能在标准状态下将气态分子AB(g)解离为气态原子A(g)、B(g)所需要的能量(kJmol1)。即：AB(g)A(g)+B(g)；E(AB)键能越大，化学键越牢固，分子也越稳定键能越大，化学键越牢固，分子也越稳定。分子中两原子核间的平衡距离称为键长。键长键长 由表数据可见，HF，HCl，HBr，HI 键长依次递增，而键能依次递减键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次

15、缩短，键能依次增大键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系。键角键角键角:分子中相邻的共价键之间的夹角称为键角。键的极性键的极性从从电电负负性性角角度度思思考考非非极极性性键键、极极性性键键、离子键离子键1.6C 核外电子排布中有几个单电子？问题：3.在和H形成的C-H化合物中，应该形成 CH2,但实际上是形成了CH4，怎样解释？价鍵理论的缺陷价鍵理论的缺陷2.在形成共价键时可以和几个单电子配对？在解释空间结构方面遇到了困难4.CH4分子中的键角HCH为什么是10928（3）、杂化轨道理论）、杂化轨道理论 杂化轨道概念是杂化轨道概念是1931 年由鲍林首先提出的。开始，年由鲍林

16、首先提出的。开始，此概念仅用于价键（此概念仅用于价键（VB）理论，后来，分子轨道）理论，后来，分子轨道（MO）法中的定域轨道模型也把杂化轨道作为组合基）法中的定域轨道模型也把杂化轨道作为组合基函数。本世纪函数。本世纪50年代，许多学者将这一概念不断地深年代，许多学者将这一概念不断地深化和完善，使之成为当今化学键理论的重要内容。化和完善，使之成为当今化学键理论的重要内容。为了说明问题，我们从甲烷分子的结构谈起。实验指为了说明问题，我们从甲烷分子的结构谈起。实验指出，甲烷是正四面体构型，四个出，甲烷是正四面体构型，四个C一一H键是等价的，键角键是等价的，键角为为1090.28，碳原子基态组为碳原子

17、基态组为1s22s22px12py12pz0，仅有两个未成对，仅有两个未成对电子，依照价键理论电子配对法的思想，电子，依照价键理论电子配对法的思想，C原子两个未成原子两个未成对的电子分别占居两个角度分布最大值互成对的电子分别占居两个角度分布最大值互成90的的p轨道，轨道，它只能和两个氢原子的它只能和两个氢原子的1s未成对电子配对成键，而且，两未成对电子配对成键，而且，两个氢原子的个氢原子的1s轨道从轨道从2px、2py角度分布最大值方向发生重角度分布最大值方向发生重叠，形成键角位叠，形成键角位90的的CH2分子，见下图所示，分子，见下图所示，显显然然这这是是不不符符合合实实际际的的，如如何何解

18、解释释甲甲烷烷中中碳碳的的四四价价与与甲甲烷烷的的正正四四面面体体结结构构呢呢？必必须须假假设设在在原原子子键键合合的的过过程程中中产产生生了了四四个个成成单单电电子子，每每一一个个电电子子占占居居了了一一个个新新的的轨轨道道，这这四四个个新新的的轨轨道道角角度度分分布布的的最最大大值值分分别别指指向向正正四四面面体体的的四个顶点。四个顶点。sp3杂化轨道杂化轨道 根根据据甲甲烷烷分分子子具具有有正正四四面面体体结结构构的的事事实实，我我们们假假设设在在原原子子成成键键的的过过程程中中，碳碳原原子子的的基基态态电电子子构构型型发发生生了变化，有一个了变化，有一个2s电子进入到空的电子进入到空的

19、2p轨道：轨道：这这样样，碳碳原原子子具具有有四四个个单单占占据据轨轨道道，可可以以形形成成四四个个键键，满满足足碳碳是是四四价价的的需需要要。然然而而，三三个个互互相相垂垂直直的的p电电子子和和一一个个球球形形的的s电电子子直直接接与与氢氢原原子子的的1s电电子子配配对成键，仍不能说明四个对成键，仍不能说明四个C一一H键的等同性与甲烷的键的等同性与甲烷的 正正四四面面体体结结构构。于于是是，进进一一步步假假定定，四四个个原原子子轨轨道道重重新新混混合合，组组成成四四个个新新的的等等价价轨轨道道，我我们们把把这这这这四个新的等价轨道叫做四个新的等价轨道叫做sp3杂化轨道杂化轨道：sp3杂杂化化

20、轨轨道道的的几几何何特特点点是是轨轨道道分分布布指指向向正正四四面面体体的四个顶点：的四个顶点：再按照价键理论，氢原子从正四面体的四个顶点向碳原子再按照价键理论，氢原子从正四面体的四个顶点向碳原子靠近，实现电子配对，形成四个等同的靠近，实现电子配对，形成四个等同的键，这就完满地键，这就完满地解释甲烷分子的结构。解释甲烷分子的结构。一般在正四面体结构的分子或基团中，中心原子都采用一般在正四面体结构的分子或基团中，中心原子都采用sp3杂化轨道形成化学键。例如，杂化轨道形成化学键。例如，CCl4、NH4+、SO42-、ClO4-、Zn(NH3)42+等，原子晶体金刚石中的碳原子和石等，原子晶体金刚石

21、中的碳原子和石英（英（SiO2）晶体中的硅原子也是采用）晶体中的硅原子也是采用sp3杂化轨道形成化学杂化轨道形成化学键。键。在形成在形成H2O、NH3分子时，分子时，O、N原子实际上也原子实际上也发生了发生了sp3杂化。与杂化。与C原子杂化不同的是原子杂化不同的是N、O原子最原子最外层电子数分别为外层电子数分别为5个和个和6个，四个个，四个sp3杂化轨道分别杂化轨道分别有有1个和个和2个轨道排布了两个电子（孤对电子）。个轨道排布了两个电子（孤对电子）。N和和O的未成对电子分别与的未成对电子分别与H原子的原子的1s电子结合就形成了电子结合就形成了NH3分子和分子和H2O分子。分子。由于受孤对电子

22、的排斥，由于受孤对电子的排斥，NH3分子中分子中NH键间键间的夹角被压缩为的夹角被压缩为10718，H2O分子中分子中OH键间的夹键间的夹角被压缩到角被压缩到10430。象这种键角偏离。象这种键角偏离10928的的sp3杂杂化被称为不等性化被称为不等性sp3杂化。杂化。NH3和和H2O分子中分子中N和和O都都发生了不等性发生了不等性sp3杂化。杂化。sp2杂化轨道杂化轨道 根据根据BF3是平面正三角形结构的事实，硼原子必是平面正三角形结构的事实，硼原子必须有一个须有一个2s电子进入到空的电子进入到空的2p轨道，产生三个单占据轨道，产生三个单占据轨道，轨道，3个原子轨道重新组合成个原子轨道重新组

23、合成3个等价的个等价的sp2杂化轨杂化轨道，硼原子价层电子排布为：道，硼原子价层电子排布为：3个个sp2杂化轨道指向平面正三角形的三个顶点：杂化轨道指向平面正三角形的三个顶点：在在F原子与硼原子之间形成了原子与硼原子之间形成了3个等价的个等价的键：键：乙烯乙烯C2H4的分子结构，每个碳原子的的分子结构，每个碳原子的2s轨道与两个轨道与两个2p轨轨道发生杂化，形成道发生杂化，形成3个个sp2杂化轨道。两个碳原子之间各用一个杂化轨道。两个碳原子之间各用一个sp2杂化轨道形成杂化轨道形成CC键，每个碳原子其它两个键，每个碳原子其它两个sp2杂化轨杂化轨道与氢原子的道与氢原子的1s轨道形成轨道形成CH

24、键，构成乙烯的键，构成乙烯的骨架，如骨架，如下图所示：下图所示：两个碳原子上都有一个与两个碳原子上都有一个与骨架平面垂直的未骨架平面垂直的未杂化的杂化的p轨道，它们互相平行，彼此肩并肩重轨道，它们互相平行，彼此肩并肩重叠形成叠形成键：键：sp2杂化轨道主要存在于以平面三角形的几何构杂化轨道主要存在于以平面三角形的几何构型与周围原子成键的那些分子的中心原子，例型与周围原子成键的那些分子的中心原子，例如，如，BCl3中的中的B原子、原子、NO3-中的中的N原子、原子、CO32-、HCHO以及苯分子和平面石墨中的以及苯分子和平面石墨中的C原子都是原子都是sp2杂化。杂化。sp杂化轨道杂化轨道 形形成

25、成CO2分分子子时时，碳碳原原子子1个个2s轨轨道道与与1个个2p轨轨道道发发生生杂杂化化，形形成成两两个个sp杂杂化化轨轨道道。两两个个sp杂杂化化轨轨道道在在X轴轴方方向向上上呈呈直直线线排排列列，未未杂杂化化的的两两个个轨轨道道分分别别在在Y轴轴方方向向和和Z铀铀方方向向垂垂直直于于杂杂化化轨轨道道。两两个个氧氧原原子子各各以以一一个个2p轨轨道道与与碳碳原原子子的的sp杂杂化化轨轨道道重重叠叠形形成成键键。而而两两个个氧氧原原子子的的另另一一个个未未配配对对的的2p轨轨道道分分别别在在Y 轴轴方方向向和和Z轴轴方方向向与与碳碳原原子子的的未未杂杂化化的的2p轨轨道道“肩肩并并肩肩”重重

26、叠叠形形成成键键。所所以以CO2分子中碳、氧之间以双键相结合。分子中碳、氧之间以双键相结合。碳碳原原子子在在形形成成乙乙炔炔（C2H2）时时也也发发生生sp杂杂化化，两两个个碳碳原原子子以以sp杂杂化化轨轨道道与与氢氢原原子子结结合合。两两个个碳碳原原子子的的未未杂杂化化2p轨轨道道分分别别在在Y轴轴和和Z轴轴方方向向重重叠叠形形成成键键。所所以以乙乙炔炔分分子子中中碳碳原原子间以叁键相结合。子间以叁键相结合。杂化轨道的基本概念杂化轨道的基本概念同同一一原原子子中中能能量量相相近近的的不不同同类类型型原原子子轨轨道道，重重新新组合为一组新轨道。这些新轨道称为杂化轨道。组合为一组新轨道。这些新轨

27、道称为杂化轨道。杂杂化化轨轨道道的的数数目目等等于于参参与与杂杂化化的的原原子子轨轨道道数数目目。如如1个个2s轨轨道道与与3个个2p轨轨道道混混合合，可可组组合合成成4个个sp3杂杂化化轨轨道道；1个个2s轨轨道道与与2个个2p轨轨道道混混合合，可可得得3个个sp2杂杂化化轨轨道道；1个个2s轨轨道道与与1个个2p轨轨道道混混合合，可可得得2个个sp杂杂化化轨道。轨道。杂化轨道增强了成键能力，从而形成更加稳定的化学键。杂化轨道增强了成键能力，从而形成更加稳定的化学键。没有参与杂化的轨道仍保持原有的形状。没有参与杂化的轨道仍保持原有的形状。杂化轨道可以分为等性杂化和不等性杂化。等性杂化是杂化轨

28、杂化轨道可以分为等性杂化和不等性杂化。等性杂化是杂化轨道的成分都相同的杂化。如甲烷中的道的成分都相同的杂化。如甲烷中的C原子所生成的四个原子所生成的四个sp3杂化杂化轨道，每个杂化轨道各含轨道，每个杂化轨道各含1/4的的s轨道成分，轨道成分，3/4的的p轨道成分。不轨道成分。不等性杂化是杂化轨道的成分不全相同的杂化，如氨分子中的等性杂化是杂化轨道的成分不全相同的杂化，如氨分子中的N原原子所生成的四个子所生成的四个sp3杂化轨道中，一个杂化轨道含杂化轨道中，一个杂化轨道含0.3274的的s轨道轨道成分，成分，0.6726的的p轨道成分；其余三个杂化轨道各含轨道成分；其余三个杂化轨道各含0.224

29、2的的s轨轨道成分，道成分，0.7758的的p轨道成分。轨道成分。等性杂化等性杂化形成能量相等、空间分布对称形成能量相等、空间分布对称的杂化轨道的过程，相应的轨道为等性杂化的杂化轨道的过程，相应的轨道为等性杂化轨道。参与杂化的每个原子轨道均有未成对轨道。参与杂化的每个原子轨道均有未成对的单电子的体系一般进行等性杂化。的单电子的体系一般进行等性杂化。不等性杂化不等性杂化形成能量相等、空间分布不形成能量相等、空间分布不完全对称的杂化轨道的过程，对应轨道为不完全对称的杂化轨道的过程，对应轨道为不等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道除有未等性杂化轨道。参与杂化的原子轨道除有未成对的单电子原子轨道外还有成对

30、电子的原成对的单电子原子轨道外还有成对电子的原子轨道的体系进行不等性杂化。如子轨道的体系进行不等性杂化。如N，O等原等原子等。子等。氮原子的价电子层结构为2s22p3，在形成NH3分子时，氮的2s和2p轨道首先进行sp3杂化。因为2s轨道上有一对孤电子对,由于含孤电子对的杂化轨道对成键轨道的斥力较大，使成键轨道受到挤压，成键后键角小于109.5，分子呈三角锥形。氨分子的空间结构图 水分子的空间结构图水分子的空间结构图常见杂化轨道及其几何型式常见杂化轨道及其几何型式 sp3杂化杂化正四面体正四面体 sp2杂化杂化平面正三角形平面正三角形 sp杂化杂化直线型直线型 d2sp3、sp3d2 杂化轨道

31、杂化轨道正八面体型正八面体型 dsp2、sp2d 杂化轨道杂化轨道平面正方型平面正方型 sp3d杂化杂化三角双锥三角双锥 除以上杂化方式外，还有其它的杂化，这里从略。除以上杂化方式外，还有其它的杂化，这里从略。C原子不同杂化轨道的特点：原子不同杂化轨道的特点：1.所用所用P轨道数目不同轨道数目不同：1)CH4中，SP3杂化动用了3个P轨道轨道，甲烷的四个键完全相同，均为键。2)CH2=CH2中，SP2杂化的用了2个P轨道轨道，形成键，另一个以原来的P轨道与另一个C原子的相同P轨道交叠，形成一个键。3)CHCH中，SP杂化的用了1个P轨道轨道，另两个以原来的P轨道与另一个C原子的相同P轨道交叠形

32、成两个相对较弱的键。2、立体结构不同、立体结构不同：1.SP3杂化的呈正四面体结构。杂化的呈正四面体结构。2.SP2杂化的呈平面型结构。杂化的呈平面型结构。3.SP杂化的呈线性结构。杂化的呈线性结构。4.SP2杂化呈平面四边形。杂化呈平面四边形。5.SP3杂化呈三角双锥。杂化呈三角双锥。6.SP3杂化呈八面体。杂化呈八面体。3、键长键角不同、键长键角不同不但单双键的键长不同，而且C-H键长也不同。键角与杂化轨道形式直接相关。不同杂化轨道键长比较分 子乙烷乙烯乙炔杂化轨道SP3SP2SPCC键 (nm)0.1530.1340.121CH键 (nm)0.11120.11030.108CC总键能 (

33、kJ/mol)368682829苯苯分分子子中中6个个碳碳原原子子连连接接成成环环，每每个个碳碳原原子子上上再再拉拉一一个个氢氢原原子子，所所有有原原子子处处在在同同一一个个平平面面上上。苯苯的的结构式如右所示：结构式如右所示：苯苯的的结结构构式式里里的的碳碳-碳碳键键有有单单键键和和双双键键之之分分，这这种种结结构构满满足足了了碳碳的的四四价价，可可是是事事实实上上苯苯分分子子的的单单键键和和双双键键的的键键长长和和键键能能并并没没有有区区别别，苯苯的的结结构构式式并并不不能能反反映这个事实。映这个事实。用形成用形成p-p大大 键的概念可以解决这个矛盾。键的概念可以解决这个矛盾。离域离域键键

34、苯苯中中的的碳碳原原子子取取sp2杂杂化化，每每个个碳碳原原子子尚尚余余一一个个未未参参与杂化的与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。轨道，垂直于分子平面而相互平行。由由于于每每个个碳碳原原子子的的左左右右两两个个相相邻邻的的碳碳原原子子没没有有什什么么区区别别,认认为为中中心心的的碳碳原原子子的的未未参参与与杂杂化化的的p轨轨道道中中的的电电子子只只与与左左邻邻的的碳碳原原子子上上的的平平行行p轨轨道道中中的的一一个个电电子子形形成成p键键而不与右邻的形成而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合逻辑的。键或者相反显然是不符合逻辑的。所所以以我我们们认认为为所所有有6个个平平行行p轨轨道道

35、总总共共6个个电电子子在在一一起起形形成成了了弥弥散散在在整整个个苯苯环环的的6个个碳碳原原子子上上下下形形成成了了一一个个p-p大大 键键。用用p-p大大 键键(有有机机化化学学中中的的共共轭轭体体系系)的的概概念念苯苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用广泛应用。离域离域键是由三个或三个以上原子形成的键是由三个或三个以上原子形成的键，而不同于两原子间的键，而不同于两原子间的键。在三个或三键。在三个或三个以上用个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域下列条件，则可以生成离域 键：键：(1)这些原

36、子都在同一平面上这些原子都在同一平面上；(2)每一原子有一互相平行的每一原子有一互相平行的p轨道轨道;(3)p电子的数目小于电子的数目小于p轨道数目轨道数目的的两两倍倍。丁二烯中的p-p大键 丁二烯分子式为H2C=CH-CH=CH2。4个碳原子均与3个原子相邻，故均取sp2杂化，这些杂化轨道相互重叠，形成分子骨架，使所有原子处于同一平面。每个碳原子还有一个未参与杂化p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。故丁二烯分子里存在一个“4轨道4电子”的p-p大键。通常用 a b为大键的符号，其中a表示平行p轨道的数目，b表示在平行p轨道里的电子数。中心中心O原子和配原子和配位位O原子都有原子都

37、有p轨道，共有轨道，共有4个个电子小于轨道数电子小于轨道数的两倍的两倍6，满足，满足上述条件即可形上述条件即可形成离成离域键。域键。O3 中的大键 CO2的的碳碳原原子子取取sp杂杂化化轨轨道道,它它的的两两个个未未参参加加杂杂化化的的p轨轨道道在在空空间间的的取取向向是是跟跟sp杂杂化化轨轨道道的的轴轴相相互互垂垂直直。CO2分子里有两套分子里有两套3原子原子4电子符号为电子符号为 34的的p-p大大 键。键。(I路易斯结构式路易斯结构式II分子中有分子中有2套平行套平行p轨道轨道III表达大表达大 键的结构式键的结构式)计计算算大大 键键里里的的电电子子数数简简单单方方法法的的步步骤骤是是

38、:(1)确确定定分分子子中中总总价价电电子子数数(2)画画出出分分子子中中的的s键键以以及及不不与与p键键p轨轨道道平平行行的的孤孤对对电电子子轨轨道道(3)总总电电子子数数减减去去这这些些s键键电电子子和和孤孤对电子对电子,剩余的就是填入大剩余的就是填入大p键的电子。键的电子。如如CO2分分子子有有16个个价价电电子子,每每个个氧氧原原子子上上有有1个个容容纳纳孤孤对对电电子子的的轨轨道道（2s轨轨道道）不不与与p键键p轨轨道道平平行行及及2个个s键键，共共容容纳纳8个个电电子子；2套套平平行行p轨轨道道里里总总共共有有8个个电电子子，平平均均每套每套p轨道里有轨道里有4个电子。个电子。CO

39、32离子中的大离子中的大 键键碳酸根离子属于碳酸根离子属于AX3E0=AY3型分子，中心碳原子取型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；轨道；端位的端位的3个氧原子也各有个氧原子也各有1个垂直于分子平面的个垂直于分子平面的p轨道；轨道；分子的总价电子数等于分子的总价电子数等于24，3个个COs键有键有6个电子，每个电子，每个氧原子上有个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此此4个平行个平行p轨道中共有轨道中共有24-6-34=6个电子，所以个电子，所以CO32离子中有离子中有1

40、个个4轨道轨道6电子电子p-p大大 键，符号为键，符号为 46。石石墨墨分分子子结结构构是是层层形形结结构构，每每层层是是由由无无限限个个碳碳六六元元环环所所形形成成的的平平面面，其其中中的的碳碳原原子子取取sp2杂杂化化，与与苯苯的的结结构构类类似似，每每个个碳碳原原子子尚尚余余一一个个未未参参与与杂杂化化的的p轨轨道道，垂垂直直于于分分子子平平面面而而相相互互平平行行。平平行行的的n个个p轨轨道道共共n个个个个电电子子在在一一起起形形成成了了弥弥散散在在整整个个层层的的n个个碳碳原原子子上上下下形形成成了了一一个个p-p大大 键键。电电子子在在这这个个大大p键键中中可以自由可以自由移动移动

41、，即石墨能导电。，即石墨能导电。(5)共轭和离域 定域鍵：成鍵电子的运动范围仅限于两个原子核之间 共轭：分子处于同一平面时，两鍵相互平行，发生重叠，使原来两个鍵上的电子离域的现象 离域鍵：三个或三个以上的原子按上述共轭形成的新的 鍵 又称多原子大鍵 符号：其中x为参与大鍵的原子数 y为大鍵所含的电子数 形成条件：这些原子都在同一平面上(sp或sp2杂化)；参与成鍵的原子提供一、两个p轨道，且互相平行；这些p电子总数小于参与成鍵的p轨道数目的2倍 通常在确定分子结构时 首先考虑的是定域鍵 然后考虑有无离域鍵（4）、价层电子对互斥理论（）、价层电子对互斥理论（VSEPR）现代化学的重要基础之一是分

42、子的立体结构。单写出路现代化学的重要基础之一是分子的立体结构。单写出路易斯结构式是不能得知分子的立体结构的。现代实验手段可易斯结构式是不能得知分子的立体结构的。现代实验手段可以测定一个具体的分子或离子的立体结构。例如，我们可以以测定一个具体的分子或离子的立体结构。例如，我们可以根据分子或离子的振动光谱（红外光谱或拉曼光谱）来确定根据分子或离子的振动光谱（红外光谱或拉曼光谱）来确定分子或离子的振动模式，进而确定分子的立体结构：也可以分子或离子的振动模式，进而确定分子的立体结构：也可以通过通过X衍射、电子衍射、中子衍射等技术测定结构。例如，衍射、电子衍射、中子衍射等技术测定结构。例如，实验测出，实

43、验测出，SO3分子是呈平面结构的，分子是呈平面结构的，OSO的夹角等于的夹角等于120，而，而 SO32离子却是呈三角锥体，硫是锥顶，三个氧原离子却是呈三角锥体，硫是锥顶，三个氧原子是三个锥角，象一架撑开的照相用的三角架。子是三个锥角，象一架撑开的照相用的三角架。又又例例如如SO2的的三三个个原原子子不不在在一一条条直直线线上上，而而CO2却却是是直直线线分分子子等等等等。早早在在1940年年，Sidgwick和和Powell就就在在总总结结测测定定结结果果的的基基础础上上提提出出了了一一种种简简单单的的理理论论，用用以以预预测测简简单单分分子子或或离离子子的的立立体体结结构构。这这种种理理论

44、论后后经经Giliespie和和Nyholm在在50年年代代加加以以发发展展，并并称称之之为为VSEPR（Valence Shell Electron Pair Repulsion），即即价价层层电电子子对对互互斥斥理理论论。对对于于我我们们经经常常遇遇到到的的分分子子或或离离子子，用用这这一一理理论论来来预预言言其其结结构构，是是简简单单有有效效的的。作作为为一一种种不不需需要要任任何何计计算算的的简简单单模模型型，它它应应当当说说是是很很有有价价值值的的。也也正正是是由由于于其其简简单单性性，有有时时会会出出现现例外。例外。当当球球面面上上有有若若干干个个点点电电荷荷，它它们们在在球球面面

45、上上分分布布必必须须相相互互保持最大距离使的排斥能最小，常见的情况有：保持最大距离使的排斥能最小，常见的情况有：当当有有两两个个点点电电荷荷时时，它它们们分分布布在在球球直直径径两两个个端端点点上上：空空间分布为直线型间分布为直线型1、球面点电荷模型、球面点电荷模型 (价层电子对互斥理论的基础价层电子对互斥理论的基础)当球面有三个点电荷时，它们在空间的分布为平面正三角形：当球面有三个点电荷时，它们在空间的分布为平面正三角形：当球面有四个点电荷时，它们在空间的分布为正四面体当球面有四个点电荷时，它们在空间的分布为正四面体 当球面有五个点电荷时，它们在空间的分布为三角双锥当球面有五个点电荷时，它们

46、在空间的分布为三角双锥 当球面有六个点电荷时，它们在空间的分布为正八面体当球面有六个点电荷时，它们在空间的分布为正八面体 2、价电子对互斥理论、价电子对互斥理论 一般分子组成可写成一般分子组成可写成ABn型，型，A称为中心原子，称为中心原子，B称为称为配位体（可以是原子、分子或原子团）；配位体（可以是原子、分子或原子团）；n是配位体个数；是配位体个数；我们把中心原子周围的单键、双键、叁键及孤电子对看成我们把中心原子周围的单键、双键、叁键及孤电子对看成是分布在以中心原子周围球面上的点电荷，按照球面点电是分布在以中心原子周围球面上的点电荷，按照球面点电荷模型价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得

47、尽可荷模型价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些，这样电子对彼此之间的排斥力最小，整个分子能地远些，这样电子对彼此之间的排斥力最小，整个分子最为稳定。这样也就决定了分子的空间结构。点电荷数最为稳定。这样也就决定了分子的空间结构。点电荷数2、3、4、5、6，分子的空间结构为直线型、平面三角形、四，分子的空间结构为直线型、平面三角形、四面形、三角双锥和八面体。面形、三角双锥和八面体。BF3 CH4 SF6平面正三角形平面正三角形 正四面体正四面体 正八面体正八面体 例如，例如，BF3、CH4、SF6分别是三个、四个和六个点电分别是三个、四个和六个点电荷，对应的分子立体结构是平面正三角

48、形、正四面体和正荷，对应的分子立体结构是平面正三角形、正四面体和正八面体。对于分子中有双键、叁键等多重键时，使用价层八面体。对于分子中有双键、叁键等多重键时，使用价层电子对理论判断其分子构型时，双键的两对电子和叁键的电子对理论判断其分子构型时，双键的两对电子和叁键的三对电子只能作为一对电子来处理。三对电子只能作为一对电子来处理。点电荷排斥的从强到弱的顺序为：点电荷排斥的从强到弱的顺序为：孤对电子孤对电子-孤对电子孤对电子孤对电子孤对电子-双键双键孤对电子孤对电子-单键单键双键双键-单键单键单键单键-单键单键利用利用VSEPR推断分子或离子的空间构型的具体步骤推断分子或离子的空间构型的具体步骤如

49、下：如下：确定中心原子确定中心原子A价层电子对数目。中心原子价层电子对数目。中心原子A的价电的价电子数与配位体子数与配位体X提供共用的电子数之和的一半，就是中心提供共用的电子数之和的一半，就是中心原子原子A价层电子对的数目。例如价层电子对的数目。例如BF3分子，分子，B原子有原子有3个价电个价电子，三个子，三个F原子各提供一个电子，共原子各提供一个电子，共6个电子，所以个电子，所以B原子原子价层电子对数为价层电子对数为3。计算时注意：计算时注意：()氧族元素（氧族元素（A族）原子作为配位原子族）原子作为配位原子时，可认为不提供电子（如氧原子有时，可认为不提供电子（如氧原子有6个价电子，作为配位

50、个价电子，作为配位原子时，可认为它从中心原子接受一对电子达到原子时，可认为它从中心原子接受一对电子达到8电子结构）电子结构），但作为中心原子时，认为它提供所有的，但作为中心原子时，认为它提供所有的6个价电子。个价电子。()如如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如如PO43离子中离子中P原子的价层电子数应加上原子的价层电子数应加上3，而，而NH4离子中离子中N原子的价层电子数则应减去原子的价层电子数则应减去1。()如果价层电子数出现奇如果价层电子数出现奇数电子，可把这个单电子当作电子对看待。如数电子，可把这个单电子当作电子

51、对看待。如NO2分子中分子中N原子有原子有 5个价电子，个价电子，O原子不提供电子。因此中心原子原子不提供电子。因此中心原子N价层价层电子总数为电子总数为5，当作，当作3对电子看待。对电子看待。确确定定价价层层电电子子对对的的空空间间构构型型。由由于于价价层层电电子子对对之之间间的的相相互互排排斥斥作作用用，它它们们趋趋向向于于尽尽可可能能的的相相互互远远离离。于于是是价价层层电电子子对对的的空空间间构构型型与与价价层层电电子子对对数数目目的的关关系系如如下下表表所示：所示：只只要要知知道道价价层层电电子子对对的的数数目目，就就可可及及确确定定它它们们的的空空间构型。间构型。分分子子空空间间构

52、构型型的的确确定定。价价层层电电子子对对有有成成键键电电子子对对和和孤孤电电子子对对之之分分。中中心心原原子子周周围围配配位位原原子子（或或原原子子团团）数数，就就是是健健对对数数，价价层层电电子子对对的的总总数数减减去去键键对对数数，得得孤孤对对数数。根根据据键键对对数数和和孤孤对对数数，可可以以确确定定相相应应的的较较稳稳定定的的分分子子几几何何构构型，如下表所示：型，如下表所示：3、孤电子对的影响、孤电子对的影响 当当价价电电子子对对中中含含有有孤孤电电子子对对时时，价价电电子子对对排排布布不不同同于于分分子子的的实实际际形形状状。下下面面着着重重讨讨论论孤孤电电子子对对的的存存在在如如

53、何何影响化合物的几何构型。影响化合物的几何构型。（1）价电子对数为）价电子对数为 如如CH4分子，查表得知价电子对排布为四面体。分子，查表得知价电子对排布为四面体。个成键电子对分别占据四面体四个顶点位置，使其彼个成键电子对分别占据四面体四个顶点位置，使其彼此远离，相互排斥力最小，键角此远离，相互排斥力最小，键角109.5，这种构型分子，这种构型分子稳定。稳定。若中心原子中有一对未用电子对，这个孤电子对对若中心原子中有一对未用电子对，这个孤电子对对邻近成键电子对产生斥力，如邻近成键电子对产生斥力，如NH3分子，三个成键电子分子，三个成键电子对，第四个是孤电子对，查表它不再是四面体而是一对，第四个

54、是孤电子对，查表它不再是四面体而是一个三角锥形分子，即三个氢原子在锥底而氮原子在锥顶，个三角锥形分子，即三个氢原子在锥底而氮原子在锥顶，并且键角不是并且键角不是109.5，而是，而是107。若存在两个孤电子对，。若存在两个孤电子对，这两个孤电子对对相邻两个成键电子产生更大排斥力，这两个孤电子对对相邻两个成键电子产生更大排斥力，如如H2O分子，其键角变得更小，分子，其键角变得更小，HOH=104.5，H2S、SeH2都属于这种情况。都属于这种情况。若若全全部部为为成成键键电电子子，查查表表价价电电子子排排布布为为三三角角锥锥，如如分分子子中中心心原原子子在在三三角角形形平平面面中中心心，三三角角

55、形形三三个个顶顶点点上上有有三三个个原原子子，中中心心原原子子的的上上下下方方各各有有一一个个原原子子，分分子结构见图子结构见图(1)(1)（2 2）价电子对数为）价电子对数为 当有一个孤电子对时，分子组成为当有一个孤电子对时，分子组成为AB4图形如图形如SF4。这。这个中心原子的孤电子对应在何处呢？若把分子看作球形，个中心原子的孤电子对应在何处呢？若把分子看作球形，根据立体几何定理，可知在球面相互之间相距最远的五点根据立体几何定理，可知在球面相互之间相距最远的五点是内接三角双锥的五个顶点，若个顶点缺少一个配位体是内接三角双锥的五个顶点，若个顶点缺少一个配位体去占据，去占据，SF4分子实际上是

56、一个变形四面体，见图（）分子实际上是一个变形四面体，见图（）。(2)当有两个孤电子对存在时，只有三个配位体，个点上缺当有两个孤电子对存在时，只有三个配位体，个点上缺少两个配位体，其电子排布可能有两种情况，见图少两个配位体，其电子排布可能有两种情况，见图()、()。(3)(4)根据立体几何原理，在球面上相互之间相距最远的三点根据立体几何原理，在球面上相互之间相距最远的三点是通过球心的平面上内接三角形的三个顶点，这样两个孤电是通过球心的平面上内接三角形的三个顶点，这样两个孤电子对之间排斥力较小，所以（子对之间排斥力较小，所以（3）是稳定态；（）是稳定态；（4）是不稳定）是不稳定态。因此，价电子对数

57、为态。因此，价电子对数为5，有两个孤电子对的分子构型呈，有两个孤电子对的分子构型呈T形，如形，如ClF3分子。分子。若孤电子对数为若孤电子对数为3，查表，查表1电子排布为三角双锥如电子排布为三角双锥如I3-离离子，在子，在5对电子对中有对电子对中有2个成键电子对，个成键电子对，3个孤电子对，有个孤电子对，有此可得到（此可得到（a）、）、(b)、(c)三种结构：三种结构：a b c 在在三三角角双双锥锥结结构构中中，电电子子对对之之间间夹夹角角有有9090和和120120两两种。夹角越小，斥力越大，因此只考虑种。夹角越小，斥力越大，因此只考虑9090互斥作用即可。互斥作用即可。（a a）(b)(

58、c)(b)(c)9090孤电子对孤电子对孤电子对孤电子对 0 2 20 2 29090孤电子对孤电子对成键电子对成键电子对 6 4 36 4 39090成键电子对成键电子对成键电子对成键电子对 0 0 10 0 1 经经分分析析,(a),(a)中中9090无无孤孤对对孤孤对对排排斥斥,而而(b)(b)和和（c c）均均存存在在孤孤对对孤孤对对排排斥斥作作用用，很很明明显显排排布布（a a）的的静静电电排排斥斥力最小，分子势能低，是理想的稳定结构直线型。力最小，分子势能低，是理想的稳定结构直线型。ICl2-直线形直线形（3 3）价层电子对数为）价层电子对数为6 6 若有个配位体与之组成分子如若有

59、个配位体与之组成分子如SF6，查表则电子排布，查表则电子排布为八面体，个质点的分布见简图（）。若有一个孤电子为八面体，个质点的分布见简图（）。若有一个孤电子对时如对时如IF5，此时分子结构见简图（），像一把倒立的伞，此时分子结构见简图（），像一把倒立的伞，即所谓的四方锥体。即所谓的四方锥体。此此时时FIF不是不是90而是而是84.5（实测实测），），这这种种结结构比构比较对较对称，是一个称，是一个稳稳定定结结构。构。(5)(6)当有两个孤电子对时，这两对孤电子可能有两种排布当有两个孤电子对时，这两对孤电子可能有两种排布情况，一种是位于水平方向四方平面相邻的两个角上见图情况，一种是位于水平方向四

60、方平面相邻的两个角上见图（7）；另一种是位于四方平面的上部和下部见图（）；另一种是位于四方平面的上部和下部见图（8）。）。（7）孤电子对）孤电子对孤电子对之间排斥力远远大于（孤电子对之间排斥力远远大于（8），所），所以（以（8）是稳定结构，即分子的构型应为平面正方形，如）是稳定结构，即分子的构型应为平面正方形，如ICl4-、XeF4、BrF4-等。等。(7)(8)（4 4）对于含有双键或叁键的分子）对于含有双键或叁键的分子 对双键、叁键可作为一个电子对计算，其排斥力大对双键、叁键可作为一个电子对计算，其排斥力大小顺序是：三键双键单键。因为叁键中含有三个电小顺序是：三键双键单键。因为叁键中含有三

61、个电子对，需要与邻近轨道重叠的多，排斥力强。双键中两子对，需要与邻近轨道重叠的多，排斥力强。双键中两个电子对重叠次之；单键中的一个电子对重叠程度最小个电子对重叠次之；单键中的一个电子对重叠程度最小的缘故。例如的缘故。例如COCO2 2分子其结构式可写成分子其结构式可写成 ，把，把 间的双键当作一对电子，间的双键当作一对电子，C的结构为直线型。又的结构为直线型。又如甲醛如甲醛CH2O、乙烯、乙烯C2H4和光气和光气COCl2，它们的结构分别，它们的结构分别为：为：虽然都是平面三角形，夹角为虽然都是平面三角形，夹角为120。但由于双键斥力。但由于双键斥力大于单键，所以含双键的角大于大于单键，所以含

62、双键的角大于120，不含双键的角小于，不含双键的角小于120，其键角分别测得如下：，其键角分别测得如下：（5 5）对键角的预测）对键角的预测 孤孤电电子子对对的的存存在在影影响响分分子子基基本本构构型型中中的的键键角角，如如在在NH3和和H2O分分子子中中因因有有孤孤电电子子对对存存在在，键键角角减减小小。其其主主要要原原因因是是孤孤电电子子对对只只受受一一个个原原子子核核吸吸引引，偏偏向向中中心心原原子子，从从而而对对周周围围的的电电子子对对有有更更强强的的排排斥斥作作用用。故故使使得得NH中中HNH为为107；HO中中有有两两对对孤孤对对电电子子对对排排斥斥作作用用更更强强，键键角角更更小

63、小为为104.5，同同主主族族的的H2S、H2Se的的键键角角比比H2O依依次次减减小小，即即H2S为为92、H2Se为为90.9；同同样样PH3、AsH3和和SbH3的的键键角比角比NH3键角仍小，分别为键角仍小，分别为95.5、92和和90。用用VSEPRP法可定性地确定化合物分子的几何构法可定性地确定化合物分子的几何构型方面，确实简单、方便，但用此法判断少数含单电型方面，确实简单、方便，但用此法判断少数含单电子分子（或离子）的构型时，有时与实验结果不符，子分子（或离子）的构型时，有时与实验结果不符，因此仍需依赖价键理论和分子轨道理论因此仍需依赖价键理论和分子轨道理论。随中心原子半径增大，

64、原子体积增大（随中心原子半径增大，原子体积增大（SbAsP），电子对的排斥作用减小，键角也变小；而），电子对的排斥作用减小，键角也变小；而OF2键键角角102，H2O键角键角104.5，NH3键角键角103.7,NF3键角键角102，这种情况是由于周围原子电负性增大，使成键电子对，这种情况是由于周围原子电负性增大，使成键电子对将偏离中心原子，从而减小成键电子对之间斥力，所以将偏离中心原子，从而减小成键电子对之间斥力，所以键角也相应地减小。键角也相应地减小。3配位鍵配位鍵 由由一一方方原原子子提提供供电电子子而而形形成成的的化化学学键键叫叫“配配位位键键”。铵铵离离子子具具有有由由氨氨分分子子未

65、未共共用用电电子子对对和和质质子子（H）配配位位而而形形成成的的配配位位共共价价键键，是是正正四四面面体体结结构构，说说明明原原来来构构成成氨氨分分子子的的三三个个N-H共共价价键键和和由由于于配配位位而而形形成成的的共共价价键键，完完全全是是等等价价的的，所所以以共共价价键键与与配配位位键键尽尽管管在在形形成过程上有所不同，但键的本身并没有本质上的差别。成过程上有所不同，但键的本身并没有本质上的差别。例例如如，三三氟氟化化硼硼和和氨氨分分子子形形成成配配位位键键。因因为为硼硼外外层层有有三三个个电电子子，可可以以与与三三个个氟氟原原子子形形成成三三氟氟化化硼硼（BF3），这这样样硼硼的的外外

66、层层共共有有六六个个电电子子，还还有有空空轨轨道道，还还能能容容纳纳其其他他电电子子对对。氨氨分分子子中中的的氨氨上上有有孤孤电电子子对，可以和硼结合形成配位键。对，可以和硼结合形成配位键。形成条件：形成条件：配体至少有一对孤电子对；配体至少有一对孤电子对；中心体必须有空的价电子轨道。中心体必须有空的价电子轨道。4金属鍵金属鍵 靠自由电子的不停运动而把金属阳离子连在一起的结合力靠自由电子的不停运动而把金属阳离子连在一起的结合力 (多原子共价鍵，在立体空间各个方向上成鍵，是高度的离域鍵多原子共价鍵，在立体空间各个方向上成鍵，是高度的离域鍵)特点：没有饱和性和方向性特点：没有饱和性和方向性 对对于于多多原原子子分分子子,若若分分子子中中全全部部是是非非极极性性键键,这这样样的的分分子子一一定定是是非非极极性性分分子子，如如P4分分子子、C60分分子子等等。但但对对于于以以非非极极性性键键结结合合的的多多原原子子分分子子,究究竟竟是是极极性性分分子子还还是是非非极极性性分分子子,这这取取决决于于分分子子里里各个极性键是如何排布的各个极性键是如何排布的,即分子的对称性问题。即分子的对称性问题。