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1、作业：作业：9，15,16,17 阅读：阅读：A.12.2 12.3 11.493 可逆电池电动势的测量可逆电池电动势的测量(Measurement of e.m.f for reversible cell)e.m.f electromotive forceVCell不不可逆电池的端电压可逆电池的端电压Cell电位电位差计差计可逆电池的电动势可逆电池的电动势-rGmzFE E的符号：的符号：E是电池的性质，代表电池作是电池的性质，代表电池作电电功的本领，可用电位差计测量，功的本领，可用电位差计测量，本无符号本无符号可言可言。但公式。但公式-rGmzFE中，中，rGm有有符符号，所以，为使公式成
2、立必须人为地为号，所以，为使公式成立必须人为地为E规定一套符号，如下：规定一套符号，如下：rGm 0;rGm 0，不自发，不自发，E0：表明在上述电池中，电极：表明在上述电池中，电极x实际发生还原反实际发生还原反应。应。越正，表明还原反应的趋势越大；越正，表明还原反应的趋势越大；b1电池反应：电池反应：H2O(aq1)+2H+(aq2)H2O(aq2)+2H+(aq1)则则(E=0)=E测测 (即与测量结果相符即与测量结果相符)若将若将电池改为电池改为Pt|O2(p)|HCl(aq1)|HCl(aq2)|O2(p)|Pt 则则(电池反应没变电池反应没变)(计算结果不对计算结果不对)由此可知：由
3、此可知：(1)前面介绍的计算前面介绍的计算E的方法只适用于可逆电池；的方法只适用于可逆电池；(2)具体原因：具体原因：E计计中只考虑到两电极上的变化，中只考虑到两电极上的变化，而没考虑而没考虑 (aq1|aq2)，称称液接电势液接电势，ElE测测E计计El(代数和代数和)二、液接电势的产生与计算二、液接电势的产生与计算 El的的产生产生HCl(aq1)HCl(aq2)b1 v(Cl-)，所以在所以在ll界面处两侧荷电，界面处两侧荷电，从而使从而使v(H+)，v(Cl-)，最终最终v(H+)v(Cl-)，在在ll界界面处形成稳定的双电层面处形成稳定的双电层(double charge layer
4、)，此时此时 (ll)El。因此，因此，正负离子在正负离子在ll界面处界面处的扩散速度不同是产生的扩散速度不同是产生El的原因。的原因。El的的符号：为了与符号：为了与E计计叠加计算，叠加计算，E测测E计计El，必须为必须为El规定符号，规定符号，El 右右 左左 El的的计算：计算：设上述电池设上述电池Pt|O2(p)|HCl(aq1)|HCl(aq2)|O2(p)|Pt 在在I0的情况下放出的情况下放出1 mol e的电量，则在的电量，则在ll界面处的变化为：界面处的变化为：t+mol H+,aq1aq2:t+H+(aq1)t+H+(aq2)t-mol Cl-,aq2aq1:t-Cl-(a
5、q2)t-Cl-(aq1)t+H+(aq1)+t-Cl-(aq2)t+H+(aq2)+t-Cl-(aq1)Gm对对11价型电解质溶液：价型电解质溶液：a+(aq1)=a-(aq1)a+(aq2)=a-(aq2)(1)适用于适用于11价型的同种电解质的不同溶液。价型的同种电解质的不同溶液。(2)对非对非11价型的同种电解质的不同溶液，可证明价型的同种电解质的不同溶液，可证明(3)其中其中 t+和和 t-为为ll界面处离子的迁移数界面处离子的迁移数t+=1/2(t+,阳阳+t+,阴阴)t-=1/2(t-,阳阳+t-,阴阴)三、盐桥的作用三、盐桥的作用El对对电动势产生干扰，一般用盐桥消除电动势产生干扰，一般用盐桥消除El。盐桥的条件：盐桥的条件：(1)t+t-;(2)高浓度；高浓度；(3)不反应。不反应。为什么盐桥可以消除为什么盐桥可以消除El：aq1aq2Elaq1aq2El,10Salt bridge(KCl)K+K+Cl-Cl-El,20(且二者反号且二者反号)El,1 El,2 0一般在一般在2 mV以下以下
33电动势液接电势
