《沉淀溶解平衡》PPT课件

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1、14:25:46 1 Precipitation-dissolution EquilibriumlMain Contents：Solubility product (Ksp)of Insoluble electrolytes 难溶 电 解 质 的 溶 度 积 KspCalculation of solubility 溶 解 度 的 求 算Formation of precipitation 沉 淀 的 生 成 ：l同 离 子 效 应 / 盐 效 应Dissolution of precipitation 沉 淀 的 溶 解Fractional precipitation 分 步 沉 淀Conv

2、ersion of precipitation 沉 淀 的 转 化 14:25:47 2 Insoluble electrolyte 难 溶 电 解 质在 水 溶 液 中 没 有 绝 对 不 溶 的 物 质 ， 物 质 的 溶 解 度 只 有大 小 之 分 。难 溶 电 解 质 是 指 溶 解 度 小 0.01g/100gH2O的 物 质 ；微 溶 电 解 质 是 指 溶 解 度 在 0.01g-0.1g/100gH2O的 物 质 aqSOaqBasBaSO 2424 )( aqCaaqCOsCaCO 2233 )(在 一 定 温 度 下 ， 达 到 溶 解 平 衡 时 ， 一 定 量 的 溶

3、 剂 中 含有 溶 质 的 质 量 ， 叫 做 溶 解 度 。 通 常 以 符 号 S 表 示 。对 水 溶 液 来 说 ， 通 常 以 饱 和 溶 液 中 每 100g 水 所 含 溶 质质 量 来 表 示 ， 即 以 : g /100g水 表 示 。 14:25:47 3 Insoluble electrolyte 难 溶 电 解 质 Soluble ions can combine to form an insolublecompound. (可 溶 性 离 子 可 结 合 为 不 溶 性 沉 淀 ） AgNO3(aq) + NaI (aq) AgI(s) + NaNO3(aq) Net

4、 ionic equation: （ 离 子 方 程 式 ） Ag +(aq) + I- (aq) AgI(s) 14:25:47 4 l Compounds that are soluble: （ 可 溶 化 合 物 ） Alkali metal ion and ammonium ion salts (碱 金 属 盐 、 铵 盐 ) Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, NH4+ Nitrates, perchlorates and acetates NO3- ClO4- CH3CO2-l Compounds that are mostly soluble: 大 部 分 可 溶 C

5、hlorides, bromides and iodides： Cl-, Br-, I- Except those of Pb2+, Ag+, and Hg22+. Sulfates SO42- Except those of Sr2+, Ba2+, Pb2+ and Hg22+. CaSO 4 is slightly soluble. 14:25:47 5 l Compounds that are insoluble:难 溶 盐 Hydroxides and sulfides： OH-, S2- Except alkali metal and ammonium salts Sulfides

6、of alkaline earths are soluble Hydroxides of Sr2+ and Ca2+ are slightly soluble. Carbonates and phosphates： CO32-, PO43+ Except alkali metal and ammonium salts 14:25:47 6 6.1 难 溶 电 解 质 的 溶 度 积1. Solubility Product (溶 度 积 ) 难 溶 电 解 质 的 沉 淀 -溶 解 平 衡 -understanding在 一 定 温 度 下 ， 难 溶 电 解 质 变 成 水 合 离 子 进

7、入 溶 液 中 (即 溶 解 )的 速 率 与 溶 液 中 的 离 子 回 到 晶 体 表 面 (即 沉 淀 )的 速 率 相 等 时的 状 态 ， 称 为 沉 淀 溶 解 平 衡 。对 难 溶 电 解 质 ， 在 水 溶 液中 存 在 如 下 平 衡 sBaSO4 aqSOaqBa 242 4BaSO H2O 14:25:47 7 沉 淀 溶 解 平 衡 常 数 Ksp-溶 度 积 常 数 ,简 称 溶 度 积对 难 溶 电 解 质 AmBn， 在 水 溶 液 中 存 在 如 下 平 衡 sBA nm aqnBaqmA mn nmmnsp cBccAcK /沉 淀 溶 解 平 衡 的 平 衡

8、 常 数 Ksp称 为 溶 度 积 常 数 ，简 称 溶 度 积 (Solubility Product )。 14:25:47 8 Ksp的 写 法 ， 遵 循 一 般 平 衡 常 数 表 达 式 的 写 法 ； )/)(/( ccccK aqClaqAgsAgCl ClAgsp ccccK aqCrOaqAgsCrOAg CrOAgsp / 2 242 2442 22 22 2 OHcMgcK aqOHaqMgsOHMgsp sBaSO4 aqSOaqBa 242 10242 1007.1/ cSOccBacKsp 14:25:47 9 Ksp的 意 义 ： 一 定 温 度 下 ， 难 溶

9、 电 解 质 饱 和 溶 液 中离 子 浓 度 的 系 数 次 方 之 积 。spK1) 溶 度 积 是 难 溶 电 解 质 的 饱 和 溶 液 的 特 性 常 数 。2) 随 温 度 而 改 变 ， 这 和 其 它 平 衡 常 数 一 样 。 在一 定 温 度 下 不 变 ， 其 大 小 与 溶 液 中 离 子 的 浓 度无 关 。spK spK3) 溶 度 积 表 达 式 适 用 于 难 溶 强 电 解 质 和 难 溶 弱 电 解质 。4)溶 度 积 可 通 过 热 力 学 常 数 计 算 出 。 14:25:47 10 Ex: relationship of the solubility

10、 product and thermodynamic constant aqClaqAgsAgCl 1./ molkJGmf -109.80 77.12 -131.26 1.66.55 , molkJ sAgClGaqClGaqAgGG mfmfmfmr 755.9 298.00831.0303.2 .66.55303.2lg 11 1 KKmolkJ molkJRTGK mrsp 101076.1/ cClccAgcKsp spK mGr 14:25:47 11 2. Relationship of Ksp and SSame: 都 可 反 应 难 溶 电 解 质 的 溶 解 能 力 的 大

11、 小 ；Different concept 概 念 不 同 ：l溶 解 度 S是 浓 度 的 一 种 形 式 ， 表 示 一 定 温 度 下 1L难 溶 电 解 质 溶 液 中 所 含 的 溶 质 的 量 ；l溶 度 积 Ksp是 平 衡 常 数 的 一 种 ， 表 示 一 定 温 度 下难 溶 电 解 质 的 饱 和 溶 液 中 离 子 浓 度 之 间 的 关 系 。 14:25:47 12 Conversion(换 算 ) of Ksp and S2） 对 于 AB2型 难 溶 电 解 质 BAAB 2 2 32 /4/ cscBccAcKsp s 2s 1） 对 于 AB型 难 溶 电

12、解 质 BAAB 2/ cscBccAcKsp 若 溶 解 度 以mol.L-1为 单 位平 衡 时 s s spKs 3 4/ spKs平 衡 时 14:25:48 13n=m时 可 直 接 用 Ksp来 比 较 溶 解 能 力 大 小 ；nm时 ， 不 能 用 Ksp比 较 ， 只 能 用 S比 较 溶 解 能 力 大 小 ！ 1L 平 衡 浓 度 /mol nS mS (aq)mB(aq)nA (s)BA nmmn mn mn spsp mnKSSSK mn )m()n(3） 对 于 AnBm型 难 溶 电 解 质Note： 对 于 AnBm型 难 溶 电 解 质 14:25:48 14

13、* 相 同 类 型 的 难 溶 电 解 质 ， 其 大 的 S 也 大 。spK )CrOAg()AgCl( )CrOAg()AgCl( 4242spsp SSKK 。较 其 溶 解 度 的 相 对 大 小 不 能 直 接 用 溶 度 积 比不 同 类 型 的 难 溶 电 解 质 分 子 式 溶 度 积 溶 解 度 / AgBr AgI AgCl 5105.6 1Lmol 10108.1 13100.5 17103.8 12101.1 10101.9 7101.7 5103.1 Ag2CrO4Example 14:25:48 15 例 1、 已 知 25 时 BaSO4的 溶 解 度 为 0.

14、00024g/100g水 ，求 其 溶 度 积 。解 ： 因 难 溶 电 解 质 的 饱 和 溶 液 时 极 稀 溶 液 ， 故 其 密 度可 认 为 是 1g.cm-3已 经 溶 解 了 的 物 质 量 浓 度 为 15224 .1003.1/4.233 11 .100010000024.0 LmolmolgL OHgOgH gBaSOc 4BaSO aqSOaqBasBaSO 2424饱 和 溶 液 中 ， 存 在 如 下 平 衡平 衡 时 浓 度/mol.L-1 51003.1 51003.1 1025242 1003.100.1/1003.1/ cSOcBacKsp 14:25:48

15、16每 升 Mg(OH)2 溶 液 中 物 质 的质 量 gLmolgLmol VOHMgMOHMgcOHMgm 314 222 109.91.3.58.107.1 . 密 度 约 为1g.cm-3OgHggg gS 2430 100/109.91001000109.9 112 108.1 spKOHMg 的例 2、 已 知 ， 试 计 算 它 的 溶 解 度 。解 ： OHMgOHMg 222平 衡 浓 度 /mol.L-1起 始 浓 度 /mol.L-1 0 0 x 2x 11222 108.12/ xxcOHccMgcKsp 14 .107.1 Lmolx 14:25:48 17 6.2

16、 沉 淀 的 生 成 与 溶 解lIon Product(离 子 积 )： 某 难 溶 电 解 质 溶 液 中 ， 其 离 子浓 度 系 数 方 次 之 积 ， 用 J(或 QB)表 示 。J与 Ksp的 表 达 式 是 相 同 的 ， 但 概 念 不 同 。 其 关 系 如 同 反 应 商(分 压 商 、 浓 度 商 )与 标 准 平 衡 常 数 之 间 的 关 系 ！l溶 度 积 规 则 ： 依 据在 任 意 给 定 的 溶 液 中 ， 可 根 据 离 子 积 和 溶 度 积 的 关 系 来 判 断 沉淀 的 生 成 或 溶 解 。 l J Ksp， 过 饱 和 溶 液 ， 有 沉 淀 生

17、 成 ， 至 达 到 平 衡 J = Ksp一 . Solubility product principle(溶 度 积 规 则 ) spmr KJRTG /ln 14:25:48 18 1） 当 ， 溶 液 为 不 饱 和 溶 液 ， 无 沉 淀 析 出 ；如 ： 往 大 量 水 中 加 入 少 量 CaCO3， 体 系 中 原 有 固 体 被 部 分 溶 解 ，直 至 饱 和 为 止 。 如 ： 往 CaCO3沉 淀 的 饱 和 溶 液 中 滴 加 盐 酸 ， 原有 固 体 也 会 被 部 分 溶 解 ， 直 到 新 的 饱 和 状 态 。 spKJ 是 沉 淀 溶 解 的 条 件 。2）

18、 当 ， 溶 液 维 持 原 状 。 若 体 系 原 有 固 体 存 在 ， 体 系 处于 动 态 平 衡 ， 溶 液 为 饱 和 溶 液 ； 若 溶 液 原 无 固 体 ， 无 沉 淀 析 出 ，不 能 称 为 饱 和 溶 液 。如 : 往 水 中 逐 次 加 入 少 量 CaCO 3 ， 直 至 出 现 沉 淀 的 前 一 刻 。 spKJ spKJ 是 处 于 动 态 平 衡 的 标 志 。 spKJ 14:25:48 19 3） 当 ， 溶 液 过 饱 和 ， 沉 淀 析 出 直 至 饱 和 。 spKJ如 ， 把 已 经 达 到 饱 和 的 蔗 糖 水 加 热 蒸 发 掉 部 分 水

19、 分 ， 然 后 再冷 却 。 如 ， 往 溶 液 加 入42SONa 2BaCl spKJ 是 沉 淀 生 成 的 条 件 。PbI2(s) 14:25:48 20 例 题例 ， 将 等 体 积 的 硝 酸 银 水 溶 液与 的 铬 酸 钾 水 溶 液 混 合 ， 有 无Ag2CrO4产 生 ？ (已 知 ） 133 .104 LmolAgNOc 1342 .104 LmolCrOKc 1242 1012.1 CrOAgKsp解 ： 2442 2 CrOAgCrOAg spKCrOcAgcCrOAg 924242 108J混 合 后 133 .102 LmolAgNOc 1342 .102

20、LmolCrOKc有 沉 淀 析 出 。 14:25:48 21 二 . 同 离 子 效 应 和 盐 效 应1、 Common-ion effect 同 离 子 效 应 ： 向 难 溶 电 解 质 中 加 入 含 有 相 同 离 子 的 强 电 解 质 ，难 溶 电 解 质 的 沉 淀 -溶 解 平 衡 向 生 成 沉 淀 的 方 向 移 动 ，使 其 溶 解 度 减 小 。 这 种 现 象 称 为 同 离 子 效 应 。 例 如 ， 在 饱 和 BaSO4溶 液 中 存 在 如 下 平 衡 aqSOaqBasBaSO 2424 当 向 饱 和 溶 液 中 加 入 BaCl2时 ， 由 于 完

21、 全 电 离 ， 溶 液中 的 Ba2+突 然 增 大 ， 于 是 ， 沉 淀 析 出 。 spKBaSOJ 4 14:25:48 22 例 ， 已 知 在 室 温 下 ， BaSO4在 纯 水 中 的 溶 解 度 S=1.03 10-5 molL-1。 试 比 较 BaSO4在 纯 水 中 和 在 0.010 molL-1Na2SO4溶 液 中 的 溶 解 度 。 104 1007.1 BaSOKsp aqSOaqBasBaSO 2424 cSOccBacBaSOKsp / 2424 1724 1007.1/ LmolccSOcKs sp已 经 沉 淀 完 全 。解 ： s s+0.010

22、14:25:48 23 2、 Salt effect 盐 效 应AgCl在 KNO3溶 液 中 的 溶 解 度 (25 ) 盐 效 应 ： 在 难 溶 电 解 质 溶 液 中 ， 加 入 易 溶 强 电 解 质而 使 难 溶 电 解 质 的 溶 解 度 增 大 的 作 用 。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427c(KNO3)/molL-1AgCl溶 解 度/10-5(molL-1) 14:25:48 24(1) 当 时 ， 增 大 ，S(PbSO4)显 著 减 小 ， 同 离 子 效 应 占 主 导 ；124o L0.04mo

23、l)(SO c )(SO24c(2) 当 时 ， 增 大 ，S(PbSO4)缓 慢 增 大 ， 盐 效 应 占 主 导 。124o L0.04mol)(SO c )(SO24c Salt effect 盐 效 应 14:25:49 25 Summary 小 结1、 利 用 同 离 子 效 应 使 沉 淀 完 全 ， 沉 淀 剂 一 般 过 量 20% 50%为 宜 ， 在 此 范 围 ， 同 离 子 效 应 占 主 导 地 位 ， 盐 效应 的 影 响 可 忽 略 不 计 。 若 沉 淀 剂 用 量 过 大 ， 则 会 因 盐 效应 或 副 反 应 的 发 生 反 而 使 沉 淀 溶 解 度

24、过 大 。一 般 情 况 下 ， 盐 效 应 的 影 响 不 显 著 ， 一 般 可 不 考 虑 。沉 淀 完 全 的 标 准1、 定 性 标 准 ： 离 子 浓 度 低 于 10 -5mol.L-1。2、 定 量 标 准 ： 离 子 浓 度 低 于 10-6mol.L-1。 一 般 化 学 方法 无 法 检 出在 定 量 分 析误 差 范 围 14:25:49 26 三 、 Formation and dissolution 沉 淀 的 生 成 和 溶 解1. 沉 淀 的 生 成 : J Ksp-判 断 依 据l涉 及 计 算 的 类 型一 定 浓 度 的 A离 子 溶 液 中 ， 加 入

25、一 定 浓 度 的 沉 淀 剂 (B离 子 )，判 断 有 无 沉 淀 生 成 ？l计 算 离 子 浓 度 时 注 意 溶 液 体 积 有 无 变 化 ， 是 否 涉 及 了 弱电 解 质 的 电 离 平 衡 问 题 。-一 定 浓 度 的 A离 子 溶 液 中 ， 加 入 一 定 浓 度 的 沉 淀 剂 (B离子 )， 判 断 能 否 将 A离 子 沉 淀 完 全 ？ 某 离 子 沉 淀 完 全 的 标 准 为 ： c(A) 10 -5mol.L-1； 欲 使 某 离 子 沉 淀 完 全 ， 需 加 入 过 量 沉 淀 剂 ， 这涉 及 到 同 离 子 效 应 问 题 ！ 14:25:49

26、27 判 断 判 据l方 法 ： 减 小 难 溶 电 解 质 饱 和 溶 液 中 某 一 离 子 的 浓 度 。1） 生 成 弱 电 解 质l难 溶 碱 都 能 溶 于 酸 ： 实 质 中 和 反 应 生 成 了 弱 电 解 质 -水 !ex. Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH-2NH3 + 2H+ 2H2O2NH4+ Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH-2HCl 2Cl- + 2H+ 2H2O 14:25:49 28 l难 溶 的 弱 酸 盐 可 溶 于 强 酸 -生 成 弱 电 解 质 或 者 气 体 ！ CaCO3 (s) Ca2+ + CO32- 2HCl 2Cl-

27、+ 2H+H2CO3 CO2 + H2O ZnS(s) Ca2+ + S2-2HCl 2Cl- + 2H+ H2S H2S 14:25:49 293) 生 成 配 合 物ex1. AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 配 位 -溶 解 平 衡ex2. 3HgS + 2HNO3 + 12HCl = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 6H+ 4H2O 配 位 -氧 化 还 原 -沉 淀 溶 解 平 衡 CuS(s) Cu2+ + S2- SHNO3 HgS(s) Hg2+ + S2- SHNO3Cl-HgCl42- 2) 发 生 氧 化 还 原 反 应l 加 入 氧

28、 化 剂 或 者 还 原 剂 ， 使 某 一 离 子 发 生 氧 化 或 还 原 反应 ， 而 降 低 其 浓 度 ， 使 难 溶 电 解 质 的 离 解 平 衡 移 动 ！Ex. 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 14:25:49 30 3. 分 步 沉 淀 *l 溶 液 中 同 时 含 有 几 种 离 子 ， 由 于 它 们 与 沉 淀 剂 形 成 沉淀 的 溶 度 积 不 同 ， 需 要 沉 淀 剂 离 子 浓 度 最 小 的 离 子 先生 成 沉 淀 ， 而 需 要 沉 淀 剂 离 子 浓 度 大 的 离 子 后 生 成 沉淀 。 溶

29、 液 中 几 种 离 子 先 后 沉 淀 的 现 象 称 为 分 步 沉 淀 ！l 离 子 沉 淀 的 先 后 次 序 取 决 于 ： 沉 淀 物 的 K sp。 同 类 型 的 难 溶 电 解 质 ， 当 被 沉 淀 离 子 浓 度 相同 时 ， Ksp越 小 的 越 先 被 沉 淀 出 来 ； 被 沉 淀 离 子 的 浓 度 。 不 同 类 型 难 溶 电 解 质 或 者 被 沉 淀 离 子浓 度 不 同 时 ， 则 不 能 比 较 Ksp， 要 具 体 计 算 根 据 溶 度 积 规 则才 能 判 断 沉 淀 顺 序 。 14:25:49 31 4. 沉 淀 的 转 化 *l在 含 有

30、沉 淀 的 溶 液 中 加 入 适 当 的 沉 淀 剂 ， 与 溶 液 中某 一 离 子 结 合 成 为 更 难 溶 的 电 解 质 ， 从 而 一 种 沉 淀转 化 为 另 一 种 更 难 溶 的 沉 淀 。 )( )(2232232 322 )( )()( )()( )( PbCOsp PbClspKKPbc PbcCOc ClcCOc ClcK Ex. PbCl2(s) + CO32- PbCO3(s) + 2Cl- 该 反 应 的平 衡 常 数 KK值 越 大 ， 则 转 化 越 容 易 ， 程 度 越 大 ！ 14:25:49 32 Example锅 炉 中 的 锅 垢 不 溶 于

31、酸 ， 常 用 将 其 中 的 CaSO4转化 为 疏 松 的 CaCO3。 问 的 碳 酸 钠 水溶 液 可 使 多 少 克 CaSO4 转 化 为 CaCO3？42SONa 132 .1.01 LmolCONaLc aqSOsCaCOaqCOsCaSO 2 43234平 衡 浓 度 /mol.L-1 0.1-x x 49534 1043.11.01094.4 1010.7 xxCaCOK CaSOKK spsp 解 得 ： x=0.10mol.L-1转 化 掉 的 CaSO4为 gLmolLmolg 6.13.1.01.14.136 11 14:25:49 33 1. 难 溶 金 属 硫

32、化 物 (MS)的 沉 淀 -溶 解 平 衡PbS Bi 2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 四 . 溶 液 pH 值 对 沉 淀 -溶 解 平 衡 的 影 响 14:25:49 34 MnS、 FeS、 ZnS、 PbS、 CuS、 HgS的 Ksp依 次溶 于 稀 酸 溶 于 浓 酸 不 溶 于 稀 酸 ，可 溶 于 热 硝 酸 只 溶 于 王 水212 22 )( )()( aa spKK KHc SHcMcK spspaa KK SHcMcKKHc 252221 1084.6)()()( (已 知 ： H2S的 Ka1=5.710-8、 Ka2=1.210

33、-15、 c(M2+) = c(H2S) = 0.1molL-1 )根 据 MS + 2H+ M2+ + H2S， 则 体 系 的 平 衡 常 数 K欲 使 0.1mol MS溶 于 1L酸 性 溶 液 中 ， 所 需 最 低 酸 度 ？ 14:25:49 35 例 1、 在 溶 液 中 通 入 H2S气 体 达 到 饱 和 。如 果 加 入 盐 酸 ， 氢 离 子 的 浓 度 控 制 在 什 么 范 围 才 能 生成 ZnS沉 淀 ？ 21.1.0 ZnClLmol 212122 101.1.,105.2 2 SHaasp KKZnSK cc ccccKKK SH SHSHaa / /)1(

34、 2 22 221 aqSaqHaqSH 22 2 Example饱 和 溶 液 中 12 .1.0 LmolSHc解 ： 14:25:49 36 aqSaqZnsZnS 22 欲 使 ZnS沉 淀 生 成 cZncKcSc sp /)2( 22 1.21.0 LmolHc (2)代 入 (1) cZnccc KccKKK SH spHSHaa / / 2221 22 cZncccKKKcc SHsp SHaaH / 221 22 14:25:49 37 2. pH 控 制 与 金 属 离 子 的 分 步 沉 淀 pH对 于 难 溶 弱 酸 盐 或 难 溶 氢 氧 化 物 的 沉 淀 溶解 平

35、 衡 有 显 著 影 响 。例 1： 在 含 有 0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶 液 中 ， 欲 除 掉 Fe3+， 使 Ni2+仍 留 在 溶 液 中 ， 应 控 制pH值 为 多 少 ? 2.82 102.8 Fe(OH) 6.85 105.0 Ni(OH) pH pH 解 393 16 2 sp 沉 淀 完 全开 始 沉 淀： K 14:25:49 38 2.82 c(Fe3+)10-5 6.85可 将 pH值 控 制 在 2.82 6.85 之 间 ！ Fe3+沉 淀 完 全 Ni2+开 始 沉 淀 pH 14:25:49 39 解 ： 使 定 量

36、 沉 淀 完 全 时 ， 溶 液 的 最 低 pH值 。3Fe OHaqFesOHFe 333 113 6 393 31038.1101064.2 / cFecKcOHc sp 14.31038.1lg14 11 pH 33 / cOHccFecKsp 例 2， 在 的 溶 液 中 含 有 少 量 。 应 如何 控 制 pH值 ， 才 能 达 到 除 去 离 子 杂 质 的 目 的 ？ 12 .0.1 LmolCoc 3Fe3Fe 393152 1064.2,1009.1 FeKCoK spsp已 知 ： 定 量 标 准 14:25:49 40 使 刚 出 现 沉 淀 时 的 最 高 pH值

37、：2Co aqOHaqCosOHCo 222 815 21030.30.1 1009.1 / cCocKcOHc sp 5.6103.3lg14 8 pH 5.65.3pH 22 / cOHccCocKsp应 控 制 14:25:49 41 Supplementary exercise 补 充 习 题 ：1. 1.0 molL-1 CaCl2溶 液 中 ， 通 入 CO2气 体 至 饱 和 ， 判 断 有 无CaCO3沉 淀 生 成 ? (CO2饱 和 溶 液 的 浓 度 为 0.04molL-1)2. 在 1L含 0.001molL-1SO42-离 子 的 溶 液 中 ， 加 入 0.01m

38、ol BaCl2， 能 否 使 SO42-完 全 沉 淀 ？ (Ksp,BaSO4= 1.0810-10)3. 已 知 298K时 ， AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) fG/kJ.mol-1 -109.7 77.1 -131.2 计 算 : (1) 298K时 AgCl(s)的 Ksp; (2)当 溶 液 中 的 Ag+的 浓 度 为1.0 10-3 mol.L-1, Cl-的 浓 度 为 1.0 10-4 mol.L-1时 ， 有 无 沉 淀析 出 ？ 14:25:49 42 一 . 除 杂 质1， 控 制 pH值 除 去 溶 液 中 的 Fe3+（ Ref: p270-

39、272）2， 利 用 金 属 硫 化 物 沉 淀 反 应 除 去 Cu2+、 Pb2+、 Cd2+等 杂 质 （ Ref: p273）3， 工 业 上 除 食 盐 中 的 可 溶 性 杂 质 Ca2+, Mg2+,6.3 沉 淀 反 应 的 应 用 24SO 3232 CaCOCOCa 22 2 OHMgOHMg 4242 BaSOSOBaEx. 采 用 Na2CO3-NaOH-BaCl2法 硬 水 软 化 14:25:50 43 二 . 离 子 鉴 定Mg2+的 鉴 定 天 蓝 色 沉 淀二 酚镁 试 剂 对 硝 基 偶 氮 间 苯 )(2MgBa2+的 鉴 定 黄 色 沉 淀 中 性 或

40、弱 酸 性 4242 BaCrOCrOBaCu2+的 鉴 定 红 褐 色中 性 或 酸 性 介 质 624622 CNFeCuCNFeCuFe2+的 鉴 定 深 蓝 色 中 性 或 酸 性 介 质 263362 CNFeFeCNFeFe 14:25:50 44 Mg2+ Ba2+ Ni2+ Cu2+ Ag+(混 合 液 )HCl(6mol.L-1)Mg2+ Ba2+ Ni2+ Cu2+ (滤 液 ) AgCl 白 色 沉 淀H2S(pH=0.5)Mg2+ Ba2+ Ni2+ (滤 液 ) CuS 黑 色 沉 淀H2S(pH=89)Mg 2+ Ba2+ (滤 液 ) NiS 黑 色 沉 淀(NH

41、4)2CO3Mg2+ (滤 液 ) BaCO3白 色 沉 淀 三 . 离 子 分 离 14:25:50 45 四 . 分 析 化 学1， 重 量 分 析 法通 过 沉 淀 方 法 ， 将 被 测 组 分 沉 淀 出 来 ， 然 后 测 定 该 成 分的 含 量 。Ex. 可 溶 性 硫 酸 盐 中 含 硫 量 的 测 定 ：准 确 称 取 试 样 溶 于 水 过 量 BaCl2 BaSO4沉 淀过 滤 、 洗 涤 、 干 燥 、 灼 烧BaSO 4固 体称 重 、 计 算 含 量 14:25:50 46 2， 沉 淀 滴 定 分 析 法在 化 学 分 析 中 ， 可 利 用 沉 淀 反 应 进 行 滴 定 分 析 ， 用 来测 定 土 壤 、 肥 料 和 农 药 中 的 某 些 成 分 。 例 如 ， 沉 淀 滴 定 法 中 的 莫 尔 法 ： 以 溶 液 作 为 标 准 溶 液 ，作 为 指 示 剂 ， 直 接 滴 定 卤 化 物 的 滴 定 分 析 方 法 。Ex. 测 定 中 性 或 弱 碱 性 溶 液 中 的 Cl-滴 定 反 应 ：指 示 剂 反 应 ： AgClClAg 砖 红 色 42242 CrOAgCrOAg 14:25:50 47 本 章 作 业 ：P347l10-1， 2， 3， 4， 5， 6， 7， 8， 9， 13，15