第3节敞开体系的热力学关系式
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1、 热力学函数的大小与体系中物质的量有关,这就热力学函数的大小与体系中物质的量有关,这就称该热力学函数具有容量性质。用数学式表示为称该热力学函数具有容量性质。用数学式表示为,这样我们可使用前面的关系式。,这样我们可使用前面的关系式。称为组分称为组分B的化学势。的化学势。代入可得:代入可得:由得:由得:与式与式比较可得:比较可得:相对应的化学势表达式有:相对应的化学势表达式有:要要注意与化学势下标的区别。注意与化学势下标的区别。偏摩尔量的物理意义:偏摩尔量的物理意义:要要注意与化学势下标的区别。注意与化学势下标的区别。但是但是一般情况下,二者不相等。一般情况下,二者不相等。切线切线切线斜率切线斜率
2、对于单组分体系,某容量性质对于单组分体系,某容量性质X,有:有:对于多组分体系,某容量性质对于多组分体系,某容量性质X,是否有下面结果?是否有下面结果?答案是否定的。答案是否定的。下面我们来看一看应该是什么样的结果。下面我们来看一看应该是什么样的结果。按比例增加体系中各物质到,在按比例增加体系中各物质到,在这个过程中,这个过程中,XB,m不变。不变。如下关系:如下关系:这与这与 等类似。等类似。原因是:原因是:在定温定压下,对在定温定压下,对 两边求导,可得:两边求导,可得:由由得得将上式与式将上式与式比较得:比较得:上式两边同上式两边同()()()()则:则:第第3节节完完相对应的化学势表达式有:相对应的化学势表达式有:单相敞开体系的热力学基本方程:单相敞开体系的热力学基本方程:如下关系:如下关系:
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