黑曜岩的开发和利

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1、黑曜岩的开发和利用孙廷俭原武汉工业大学北京研究生部)黑耀岩,大都分布在我国火山岩地区。这种矿石呈黑色 或灰黑色,全玻璃质且有光泽,班状构造,俗称黑岩石,在 工业上统称珍珠岩。这种矿石由于人们很少接触和不常见, 所以,在开发利用的12 0余种非金属矿石资源中不见有黑曜岩。据资料报导;广东省的和平县水泥厂由于水渣紧缺, 便利用本地丰富的黑曜岩代替水渣作水泥混合材,取得了成 功的经验。他们用黑曜岩作水泥混合材,与高炉矿渣相比, 掺入等量后,不仅各龄期的强度都有提高,同时,成本也下 降了三分之一。黑曜岩这种矿石资源,从地质资料查明:除 了广东省有黑曜岩外,我国广西的溶县、福建的周宁以及淅 江、江苏等地

2、都产黑曜岩。黑曜岩的矿体大都在白恶纪的凝 灰岩及熔结凝灰角砾岩中。在辽宁省的建平县沙海镇,经省 地质勘探黑曜岩的储量仅上店、南洼、四节梁三处就有5 0 0万吨以上。此外,当地的膨润土、珍珠岩、陶土等非金属矿产资源也很丰富。当地的粘土由于含有多种非金属矿元 素,因此,粘土实心砖质量好,曾占据了省际边缘的大量市 场,与其他非金属矿产品加工一样,砖瓦生产成为当地经济 的一个重要组成部份。近年耒,烧砖取土制约了当地农业发展,全镇8座砖厂,关闭了 6座。面临严峻的市场形势,他 们依靠高新技术,大胆探索,用了一年多的时间研制,终于 用黑曜岩烧出了清水墙砖。这一创举,不仅使他们有了用黑 曜岩替代粘土烧砖的信

3、心,同时也推动了县镇的墙体材料改UN革。现在,他们把开发利用黑曜岩,作为镇的新的经济增长 点。本文主要以介绍黑曜岩烧制清水墙砖的半工业加工试验 基本情况,来展示开发利用黑曜岩这种矿石资源前景。一, 黑曜岩的形成及理化性能。黑曜岩与其类型的松脂岩、珍珠岩一样,都是火山喷发 出来的酸性熔岩。这种熔岩经急速冷却后便形成了玻璃质岩 石。是一种天然产的玻璃。性脆,莫氐硬度5一7。贝壳状 断口,具有玻璃光泽,碎片及薄的边缘部份透明至半透明, 全玻璃结构。密度为22一24(克/立方厘米)。耐火度1300_1380摄司度。在显微镜下可见含少量长石、石荚斑晶及极少量磁铁矿和黑云毋。含水率般小于2。沙海镇产的黑曜

4、岩化学成份如下:二氧化硅:674%、三氧化铝:1429%、三氧 化二铁:1.9%、二氧化钛:02 5%.氧化钙:1.0 9%、氧化钾:33%、氧化钠:416%。二, 黑曜岩烧制清水墙砖的半工业加工试验在完成了试验室的试验后,对黑进行了半工业试验;2 原材料配比:根据试验室配制的三种配料比,选用 了2号配比试样,进行半工业加工实验。先将呈黑 色的己粉细到小于2皿的黑曜岩(8 2%重量比) 和当地产的膨润土(1 一2呱18%重量比)混 合。其混合料的粒度级配如下:v1 0m7520%17一10価187 0%2.0_1.7m3 7 0%2 0 m240%22混合后的混合料塑性指数:910从混合料的粒

5、度级配和塑性指数可以看出坯体成型不 会困难,但考虑到膨润土的特性,对成型水份还是作了严 格控制和调整。23 膨润土的化学成份:二氧化硅:6 5 6 7%三氧化二铝:1470%三氧化二铁:168%氧化钙:218%氧化钠:025%24半工业加工试验:产品規格:240x1 15x53m直角六面体。型采用尺寸;253x121x59皿。砖坯大面两排共10个直圣12皿园孔,空心率v10)产品标准:国标 GB5101-1988 烧结普通砖工艺流程: 混料-给料*粉碎-碾压*仑储*输 送*加水搅拌-挤压成型f切条*切坯*输送*码坯*干燥 *烧成 *出窑 *成品捡测。原料加工:将粉碎好的黑曜岩粉料和膨润土,按比

6、例称 量好,用铲车进行予混。均匀后,再用铲车送入箱式给料机。 混合料由箱式给料机输送到细碎对辊机再进行一次粉细混 合,而后送入强力搅拌杌加水搅拌(接近成型水份比例)。 搅拌均匀的泥料,再送入轮碾机进行碾练。泥料经轮碾机的 碾练、捏和、均匀化等作用下,可有效的提高制砖泥料的质 量。辗压后的泥料由输送带送入储料仑困存、陈化(4 8 小时)。泥料经过储仓陈化,可使表面水份渗入泥料最小颗 粒外壳,使泥料所有塑性部份得到膨账,使泥料发生化学和 生物(细菌)变化,这时泥料会更加均匀,保证挤坯质量。成型工艺:虽然泥料塑性较好,但考虑到坯体受成型水 份形响;水份超过限度时挤出的泥条会软,会使坯体变形。 因此,

7、将试验室测定的成型水份作了适当的调整。调整后的 坯体型况很好,挤出的泥条比较理想。挤砖机为美制 75AD 。挤出时的工艺参数是;挤出压力: 真 空 度: 成型水份: 型口尺寸:1.4 MPa7 10mmHg149%(调整后的水份)252x122x59hm (孔洞率v10%)。干燥工艺: 由于黑曜岩亲水性差,砖坯干燥性能不强, 但砖坯干燥过程中并末出现过坯体裂纹、掉角、毛边等现 象。砖坯干燥很好。经测定干坯含水率为05%。坯体干 燥时工艺参数是;干燥温度:干燥周期:干燥车速:干坯尺寸: 干燥收缩率:118摄氏度。55 h25h/车248x1 20x5mm2.4%烧成工艺:泥料的钾、钠含量较高,烧

8、成温度较低,烧 成范围较窄。焙烧燃料由煤气发生炉供给煤 气,进行外燃。烧成时工艺参数如下;烧结温度:1 0 3 0摄司度烧成周期:7 2 5 h车速:25 h/车成品尺寸:240x1 1 3x5 3mm (孔洞率v1烧成收缩率:3.2%产品捡测: 经半工业加工试验的产品,送国家建筑材料测试中心捡测,其结果如下:试样名称:黑曜岩烧结承重空心饰面砖。捡测方法:GB/T 5105-1998体积密度:1 697kg/m3抗压强度:3 6 2 Mpa单块最小值:29.0Mpa石灰爆裂:v 1 0 mm泛霜:无泛霜。吸水率:79% (平均值)冻融: 经15次冻融试验,末出现裂纹、分层掉皮、缺棱、掉角等现象

9、。质量无损失,从石灰爆裂和泛霜 指标的测定,产品巳达优等品。经过半工业加工试验的烧结砖,产品边梭角整齐,砖体 六个面平整无损,砖体呈深红色。美观大方,作承重、饰面 砖,砌筑墙体,应该说是很理想的。用黑曜岩掺少量膨润土作粘结剂,生产烧结承重饰面 砖,经过半工业加工试验取得了成功。这是开发利用当地资 源替代粘土烧砖的好办法。符合国家产业政策和墙体材料改 革方向。它具有良好社会效益和经济效益。对需用墙体材料 大而又缺泛粘土资源的沙海镇来说,更有重大的现实意义;同时给类似资源的地区,提供了信息和成功的经验。用黑曜岩掺少量膨润土作胶结剂制作承重饰面砖。经有MN关专家评审以及国家建材工业局技术情报研究所“

10、查新”证 实:目前,在国内外,还没有捡索到有关黑曜岩烧结砖方面 探讨和研究的资料。也没有这方面的文献和成果。“查新”证实 了黑曜岩烧结承重饰面砖,在国内外尚属首例,它填补了我 国新型墙体材料的空白;也是辽宁省、朝阳市、建平县等, 重视开发利用黑曜岩的一项值得推广应用的省级科技成果。 有关黑曜岩烧结砖,半工业加工试验中的几个问题分述如 下;(1)黑曜岩这种材料,在1 3 0 0摄氏度的高温下, 体积可膨胀3倍以上。如果不超过这个温度线,其材质结构 上是稳定的。所以,它和膨润土(胶结料)均匀混合,控制 好烧成温度(不超过其膨账温度线),不仅是一种稳定的砖 体填充料;同时又能使砖体获得较高的强度。(

11、2)膨润土是一种以蒙脱石为主要成份的粘土岩(含 蒙脱石5 0%以上)。吸水性强,能吸收自身体积8一15 倍的水量。吸水后体积膨账数倍至30倍。其塑性指数、干 燥敏感性系数、干燥收缩等都很高,只要使用量适当,它作 为制砖原料的胶结剂,能有利于改善混合料的塑性。但掺量 过大(指含蒙脱石在混合料中占的比例)时就会产生负面影 响。国外一些学者研究为;在制砖粘土中,蒙脱石含量不超 过3%时是有益的。它能提高硬质粘土原料的塑性,使干坯 获得较高的抗压和抗折强度;而在石灰质的粘土制砖中,蒙 脱石还能提高砖体强度。研究还认为;在制砖粘土中,只有 当原料中含有大量细颗粒方解石时,蒙脱石的最高含量允许 达到10%

12、。否则,会引起坯体干燥裂纹,同时,由于坯体 在干燥后很快吸收空气中水份,而使坯体再膨账;并在窑中 快速干燥而产生不规则的网状裂纹。另外,蒙脱石含量过高 时,由于它的膨账性能,成型时需要很高的拌和水,由此带 来很大的干燥收缩。其次,蒙脱石含量高的粘土具有触变性, 它的混合料从表面看似乎是一般塑性泥料,但加工后便呈液 态流动,如果水份控制不好,给挤出成型带来相当大的困难, 甚至无法成型。基于上述,用黑曜岩为原材料,以膨润土作 胶结,制砖时应严格控制配料,使蒙脱石在混合料中的含量 保持在允许范国;混合料的颗粒应有足够的细度和级配,而 且保证混合均匀。在稳定配料前堤下调整合适的成型水份是 非常必要的。

13、(3)考虑到原材料及胶结料的特殊性。两种材料的含 水率都很低,为了达到混合料均匀,加工试验中采取了干混 方法;即两种原料分别进行粗、中、细碎。将达到细度要求 的干粉,由强力搅拌机搅拌均匀,而后按接近成型水份比例 加水搅拌,混合泥料搅拌均匀后送入轮碾机碾炼、再用细碎 对辊机粉细混均,然后再送入储料仑陈化(不少于 48 小时)。MN(4)黑曜岩在粉细后,其颗粒呈片状和纤维状,因此, 泥料通过挤出机过程中,片状微粒将沿绞刀的旋转方向定 向,往往在泥条内形成螺旋形纹理(螺旋纹),切成坯后, 在后步工序的干燥、焙烧时会产生无法祢补缺陷。如果生产 多孔砖或空心砖要比实心砖好一些。一是可使砖的单块重量 减轻

14、,二是竖孔空心砖抗压强度比同一泥料生产的实心砖要 高。这是因为竖孔空心砖,在机口中的泥料有显著改向变形, 增强了泥料微粒的定向作用,从而有效的降底了纹理指数MNTZ )。实践证明,用黑曜岩作原材料生产多孔砖或空心砖、 地面砖都是非常适宜的。如果生产烧结劈离砖或是压花、喷 砂的饰面砖、各种规格的花色薄砖等,其效果会更佳。(5)用黑曜岩烧结砖的原材料,虽然经半工业加工试 验成功,但还未能获得全部的工业设计数据;例如,在稳定 配料的前堤下,确定最合适的成型水份和可允许的波动范围 以及如何在生产过程中采取措施严加控制;尤其对产品的烧 成温度的控制以及尽量减小窑体断面温差,保障产品烧成质 量等方面的数据

15、都不够完善;其次,在有条件的情况下还应 测定几种可以应用的配料及其烧结温度范围,以利进行焙烧 窑热工系统的设计和制定焙烧工作制度等,都是十分必要 的。三 开发利用黑曜岩MN用黑曜岩这种矿石资源替代粘土烧结普通砖,经半工业 加工试验,己取得成功的经验。但除了烧制各种砖类外,利 用这种矿产资源能否开发板材类的。或是利用黑曜岩自身 在一定温度作用下,能膨胀的特性,开发人造轻集料,比如说烧胀淘粒一类的产品等,其可能性如何。本文就此两种产UN品的试制作方法提出一些设想,以期黑曜岩这种矿产资源得 到充分利用和开发。(1)用黑曜岩制作高强度硅酸钙板: 高强度硅酸钙板,是以硅质材料和钙质材料经水化反应 合成,

16、并又以生成的托勃莫来石为主要结晶体,结合胶结料、 增强纤维而形成制品的高强度。硅酸钙板的硅质材料,大都 以石英粉、硅藻土、陶土或粉煤灰等。钙质材料,包括生石 灰、消石灰、电石渣和水泥等。从黑曜岩矿石中二氧化硅的 含量(一般在65一72% )和三氧化二铝的含量(12.45 15.2% )来看,黑曜岩作为硅质材料生产硅钙板是可行的。 根据硅酸钙板强度形成机理;即在常温常压下,黑曜岩中的 硅铝玻璃体水化活性很低,很难与氢氧化钙化合反应。既便 是制板初期,氢氧化钙胶粒形成的凝聚结构向晶体结构转化 时,这种结晶结构,也只是板坯蒸压养护前形成初期强度的 骨架而不能承受载力。但当板坯送入蒸压釜后,在高温高压

17、 作用下,黑曜岩微细颗轻表面二氧化硅和三氧化二铝与氢氧 化钙便会发生激烈反应,生成各种类型的水化硅酸钙结晶UN体,这时在增强纤维大量吸附氢氧化钙和其它水化产物情况 下,加速了板坯的水化合成,於是同增强纤维形成了一个共 同连生体,这时才真正具备了黑曜岩硅酸钙板的高强度。基 于这个机理,可以认为,用黑曜岩作原材料配以碱性激发剂 (生石灰类)和增强纡维(玻璃纤维或石棉等)经蒸压养护, 生产高强度的硅酸钙板是可能的。这里主要问题是如何处理 好黑曜岩的原料粉细问题。按照制板要求,原材料的技术条件是;制板颗粒应在180目以上。二氧化硅50%。二氧化 硅+三氧化二铝大于70%。三氧化硫v3%。烧失量v8%。

18、这些原材料技术条件,黑曜岩都具备;同时黑曜岩粉细后, 由于颗粒呈片或纤维状,在制板中又可起到自身纤维增强作 用而相应减少增强纡维的用量。基于上述,黑曜岩不仅可以生产硅酸钙板,同时用黑曜 岩作原材料还可以生产石棉吸音板、黑曜岩石膏板、成型壁 材、纤维壁材等等。(2)用黑曜岩制作烧胀陶粒:以轻集料砼替代普通砂石集料砼,是国内外普遍关住的 一种新型砼。由于它密度小、强度高、隔热、保温、耐火、 抗震性能好而得到了迅速发展。轻集料分为人工、天然和工 业废渣三个类型。根据黑曜岩自身可以膨胀的特性,又可以 制作人工骨料,即烧账型陶粒。按照成陶工艺,先将黑曜岩 磨成微细粉状颗粒,再掺配适量的膨润土(1一15%

19、重量比)和煤粉(0.5重量比)分别计量后,送入强力搅拌机拌合(搅 拌时可喷水雾湿润,达到成球程度,水份不大于 10% )均匀。螺旋输送喂料。成球盘造球(直径8一10皿)。然后由皮带 输送机送入回转窑进行烧成。料球经回转窑的烘干、予热、 分解、烧胀和冷却后,便制成了烧胀型的高强度黑曜岩陶粒。 关于粘土烧胀的成淘机理;据国内外专家学者研究认为,烧 制陶粒的物料在膨胀温度下产生粘度和表面张力;与此同时 产生足够气体,物料在气体作用下得以膨账。就是说,陶粒 原料的膨胀性因其料球熔融体有一定粘度,并在烧熔时产生 挥发性气体,使料球膨账起来。料球熔融这个粘度又必须能 支撑住挥发气体,即由内向外的冲击时,外壳不被破坏,否 则,内部的气体外逸,或者表面张力太小又账不起来。所从, 陶粒原料的膨胀性能,是受化学成份、矿物组成、物理性能 和焙烧工艺等因素决定的。分析黑曜岩这种岩石的化学成份 及在一定温度下(1250 - 1300摄司度)自身膨胀(K3倍)的特性,生产烧胀陶粒应该说是可行的。

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