紫外可见吸收光谱

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1、Ultraviolet -Visible Spectrophotometry UVVis 一 、 紫 外 -可 见 吸 收 光 谱 与 紫 外 -可 见 吸 收 光 谱 法 1、 紫 外 -可 见 吸 收 光 谱 : 物 质 分 子 、 离 子 价 电 子 在 吸 收 紫 外 -可 见 辐 射 后 ， 跃 迁 到 高 能 级 所 产 生 的 吸 收 光 谱 ， 称 。 2、 紫 外 -可 见 吸 收 光 谱 法 ： 利 用 物 质 的 分 子 或 离 子 对 紫 外 -可 见 光 的 吸 收 所 产 生 的 紫 外 -可 见 光 谱 特 性 及 吸 收 程 度 对 物 质 的 组 成 、 含

2、量 和 结 构 进 行 分 析 、 测 定 、 推 断 的 分 析 方 法 。 9-1 分 子 吸 收 光 谱 三 、 分 子 的 能 级 与 紫 外 -可 见 吸 收1、 分 子 的 运 动 形 式 和 能 级 分 布波 长 范 围 能 量 范 围真 空 （ 远 ） 紫 外 区近 紫 外 区可 见 光 区 10-200 nm200-400 nm400-800 nm 1.2 102 6.2 ev6.2 3.1 ev3.1 1.6 ev电 子 运 动 : 价 电 子 围 绕 原 子 核 的 运 动 ；振 动 运 动 ： 分 子 中 原 子 在 其 平 衡 位 置 附 近 振 动 ；转 动 运 动

3、 ： 分 子 整 体 绕 轴 心 或 轴 的 转 动 。 1-20 ev 0.05-1 ev 0.05-0.005 ev 12 EEh 入 射 光 （ 能 级 2与 能 级 1之 差 ）产 生 吸 收 微 观 上 ： 分 子 由 低 能 级 跃 迁 到 高 能 级 ；宏 观 上 ： 入 射 光 强 度 减 弱 。 末 端 吸 收 最 强 峰 肩峰 峰 谷 次 强 峰 max min A2、 紫 外 -可 见 吸 收 光 谱 表 示 ： 将 不 同 波 长 的 光 依 次 通 过 一 定 浓 度 的 溶 液 ， 分 别 测 定 每 个 波 长 下 的 吸 光 度 ， 以 波 长 为 横 坐 标

4、， 吸 光 度 A为 纵 坐 标 ， 称 吸 收 光 谱 曲 线 。 1、 应 用 ： 不 仅 可 进 行 定 量 分 析 ， 还 可 利 用 吸 收 峰 的特 性 进 行 定 性 分 析 和 简 单 的 结 构 分 析 ， 还 可 测定 一 些 平 衡 常 数 、 配 合 物 配 位 比 等 。 可 用 于 无机 化 合 物 和 有 机 化 合 物 的 分 析 ， 对 于 常 量 、 微量 、 多 组 分 都 可 测 定 。 2、 特 点 ： （ 1） 灵 敏 度 较 高 ， 可 测 定 1% 10-5%含 量 2、 准 确 度 较 高 ， 相 对 标 准 偏 差 2 5%；3、 操 作 方

5、 便 、 分 析 速 度 快 ；4、 价 格 相 对 便 宜5、 应 用 相 当 广 泛 ： 几 乎 所 有 的 无 机 离 子 及 许多 有 机 化 合 物 都 可 直 接 或 间 接 测 定 。 六 、 紫 外 -可 见 光 谱 （ 分 子 吸 收 ） 原 子 吸 收 光谱 与 比 较1、 相 同 点（ 1） 同 属 吸 收 光 谱 范 畴 （ 即 都 是 在 电 磁 辐 射 作 用 下 ， 吸 收 辐 射 能 ， 发 生 电 子 跃 迁 而 产 生 ） ；（ 2） 波 长 范 围 均 在 近 紫 外 到 红 外 区 （ 190-900nm);（ 3） 测 量 仪 器 组 成 部 件 类

6、似 。 2、 不 同 点（ 1） 吸 收 机 制 不 同原 子 吸 收 光 谱 ： 原 子 外 层 电 子 跃 迁 产 生 吸 收 ； 线 状 光 谱 ； 谱 线 窄 （ 1-5 10-3nm）（ 因 为 原 子 只 有 电 子 能 级 ， 不 存 在 振 动 、 转 动 能 级 ）分 子 吸 收 光 谱 ： 分 子 的 价 电 子 跃 迁 产 生 吸 收 ； 带 光 谱 ； 谱 线 宽 （ 半 宽 度 约 10 nm）原 子 吸 收 ： 锐 线 光 源 （ 空 心 阴 极 灯 ）分 子 吸 收 ： 连 续 光 源 （ 钨 灯 或 氘 灯 ） （ 3） 仪 器 组 件 排 列 顺 序 不 同原

7、 子 吸 收 ： 光 源 、 原 子 化 器 、 单 色 器 、 检 测 器 、 数 据 输 出分 子 吸 收 ： 光 源 、 单 色 器 、 吸 收 池 、 检 测 器 、 数 据 输 出 OH 2、 有 机 化 合 物 价 电 子 轨 道 及 电 子 跃 迁 类 型（ 1） 轨 道 ： 电 子 围 绕 分 子 或 原 子 运 动 的 几 率 分 布 。 电 子 所 具 有 的 能 量 不 同 ， 轨 道 也 不 同 。成 键 轨 道 ： 能量四 种 跃 迁 * ， n* ， * ， n*分 子 中 电 子 的能 级 和 跃 迁 * n* * n*所 需 能 量最 大 ， 吸收 在 远 紫外

8、 区 远 、 近 紫外 区 紫 外 -可 见 区 -OH 生 色 团OH 助 色 团4、 有 机 化 合 物 中 的 价 电 子 的 跃 迁吸 收 辐 射 能 吸 收 辐 射 能 吸 收 辐 射 能 吸 收 辐 射 能 （ 5） A A 图 苯 在 乙 醇 中 的 紫 外 吸 收 光 谱 （ 1） 饱 和 烃 及 其 衍 生 物 ： A 饱 和 烃 （ 脂 肪 烃 、 脂 环 烃 ） 只 有 电 子 ， 产 生 所 需 能 量 高 ， 所 产 生 有 吸 收 在 远 紫 外 区 ， max B 饱 和 烃 衍 生 物 （ 取 代 脂 肪 烃 、 脂 环 烃 ） 如 卤 代 烃 ， 醇 ， 醚

9、等 可 产 生 CH4 max ： 125-135nmCH3Cl 173 nmCH3Br 208 nmCH3I 259 nm （ 2） 不 饱 和 烃 及 其 共 轭 烯 烃 1， 3-丁 二 烯 217 nm1,3,5-己 三 烯 268 nm1,3,5,7-辛 四 烯 304 nm1,3,5,7,9-癸 五 烯 334 nm 产 生 无 机 化 合 物 电 子光 谱 的 电 子 跃 迁 类 别 配 位 场 跃 迁电 荷 转 移 跃 迁 （ 自 由 离 子 ）xyd xzd 2yd 2zd 22 yxd （ 球 性 对 称 的 静 电 场 ） 22 yxd 2zdxyd xzd 2yd（ 八

10、 面 体 场 ）正 八 面 体 场 中 d轨 道 的 分 裂 xyd xzd 2yd xyd xzd 2yd（ 自 由 离 子 ） 2zd 22 yxd （ 球 性 对 称 的 静 电 场 ） 22 yxd 2zd（ 四 面 体 场 ）正 四 面 体 场 中 d轨 道 的 分 裂 nM bL )( 1nM )( 1bLe电 子 接 受 体 电 子 给 予 体 特 点 ：（ 1） 电 子 给 予 体 给 电 子 能 力 越 强 （ 还 原 能 力 强 ） ， 发 生 电 荷 转 移 跃 迁 所 需 能 量 小 ， 吸 收 红 移 ； 2FeSCN 红 色 2FeCl 淡 黄 色 93 光 吸 收

11、 基 本 定 律 I t-反 射 光I0入 射 光 透 射 光Ir Ia吸 收 光入 射 光 I0 一 部 分 吸 收 Ia一 部 分 反 射 Ir一 部 分 透 过 It根 据 光 强 度 关 系 ： I0 = Ia + Ir + It Ir很 小 且 基 本 相 同 ， 可 以 相 互 抵 销 、 忽 略 ， 于 是 ： I0 = Ia + It I0 一 定 时 ， Ia 越 大 ， It 越 小 ， 吸 收 大 ； I0 一 定 时 ， Ia 越 小 ， It 越 大 ， 吸 收 小 ；定 义 ： 透 光 率 （ 透 光 度 ） T为 ： 0IIT t研 究 表 明 ， 物 质 对 光

12、 的 吸 收 强 度 Ia = f (， C， b)当 入 射 光 波 长 一 定 时 ， Ia = f (C， b) I0 dbb ItI I-dI 若 吸 收 溶 液 浓 度 一 定 ，让 一 定 波 长 的 单 色 光 通 过厚 度 （ 光 程 ） 为 b 的 均 匀 、非 散 射 介 质 ， 如 图 示 ： 将 吸 收 层 分 为 无 限 薄 的许 多 薄 层 db, 设 照 射 到 薄层 上 的 光 强 度 为 I， 经 薄 层吸 收 后 ， 光 强 度 减 弱 dI，则 ： IdbkdI IdbdI 1 dbkIdI 1积 分 ： bII dbkIdIt 010 bkII t 10

13、 )ln(ln bkIIt 10 ln bkbkII t .log 110 3032 IdCkdI IdCdI 1 类 似 推 导 可 得 ： CkCkIIt .log 220 3032 比 耳 定 律 kbCIIt 0logk： 比 例 系 数 ， 与 入 射 光 波 长 、 物 质 性 质 、 温 度 有 关 ；I0： 波 长 一 定 的 入 射 光 强 度 ；It: 通 过 浓 度 为 C、 厚 度 为 b 的 均 匀 、 非 散 射 介 质 后 ， 透 过 光 强 度b: 溶 液 厚 度 （ 光 程 ）C： 溶 液 浓 度 0IIT t 均 匀 变 化取 值 范 围 0 1;或 0 1

14、00%tII0log I0一 定 ， It 越 大 ， T越 大 ， 越 小 ，吸 光 程 度 小 ； tII0logI0一 定 ， It 越 小 ， T越 小 ， 越 大 ， 吸 光 程 度 大 。 tII0log定 义 ： AIIt 0log 吸 光 度 非 均 匀 变 化取 值 范 围 0 TA log T = 0， A 入 射 光 全 部 被 吸 收 ；T =1， A = 0， 入 射 光 全 部 透 过 溶 液 。kbCA k: 常 数 ， 用 摩 尔 吸 光 系 数 表 示 ， 单 位 ： 11 cmmolLcmmolL 104 灵 敏 吸 光 物 质 ； 103 不 灵 敏 吸

15、光 物 质 ；11 cmmolL kbCTA log 122 11 2CkbkbCT kbCT loglog 22 21 121TTTT loglog bCA CkA 负 偏 差正 偏 差 21 （ 详 见 武 大 教 材 推 导 ）（ 2） 非 正 常 吸 收 引 起 的 偏 差A 吸 光 质 点 散 射 ： 存 在 于 测 量 溶 液 中 的 固 体 微 粒 对 入 射 光 散 射 引 起 吸 光 度 的 表 观 增 大 。 吸 收 程 度 相 对 增 大 ；透 光 率 减 小 ， 实 测 吸 光 度 增 加 ，产 生 正 偏 差 。B 荧 光 效 应 -h h 当 吸 光 物 质 吸 收

16、 辐 射后 ， 分 子 又 以 荧 光 形 式 发射 ， 结 果 使 溶 液 透 光 率 相对 增 大 ， 吸 光 度 减 法 ， 产生 负 偏 差 。 OHOCr 2272 42HCrO 2422 CrOHnm350max nm375max272OCr 低 浓 度 时 ， 离 解 度 大 ，高 浓 度 时 ， 离 解 度 小 ， 低 浓 度 时 ， 吸 光 度 下 降 。 94 紫 外 -可 见 分 光 光 度 法 仪 器可 见 分 光 光 度 计紫 外 分 光 光 度 计紫 外 -可 见 分 光 光 度 计 2、 按 功 能 来 分单 光 束 分 光 光 度 计双 光 束 分 光 光 度

17、计双 波 长 分 光 光 度 计 二 、 仪 器 结 构 简 图复 合 光 单 色 光 I0透 射 光 It三 、 主 要 部 件 功 能 简 介 棱 镜光 栅 ： 利 用 光 的 衍 射 与 干 射 作 用 制 成 。玻 璃 棱 镜 ： 适 用 400 800 nm可 见 光 区 ；石 英 棱 镜 ： 适 用 180 400 nm紫 外 光 区 ； （ 3） 规 格 ： 0.5 cm, 1 cm, 2 cm, 5 cm, 10 cm A 灵 敏 度 高 ；B 稳 定 性 好 ；C 响 应 时 间 快（ 3） 类 型 光 电 池光 电 管光 电 倍 增 管 0.575光 源 单 色 器 吸 收

18、 池 检 测 器 显 示 比 值光 源 单 色 器 吸 收 池 检 测 器 显 示光 束 分 裂 器 光 源 单 色 器 单 色 器 吸 收 池 检 测 器斩光器用 两 种 不 同 波 长 的 单 色 光 束 交 替 照 射 到 样 品 溶 液上 ， 不 需 使 用 参 比 溶 液 ， 测 得 的 是 样 品 在 两 种 波长 下 的 吸 光 度 之 差 9-5 紫 外 -可 见 分 光 光 度 法 测 量 误 差 及 分 析 条 件化 学 因 素 引 起 的 误 差 ： 介 质 不 均 匀 、 吸 光 质 点 离 解 、 缔 合 、 互 变 异 构 等 ；仪 器 测 量 误 差 ： 电 子

19、元 件 性 能 不 稳 定 、 杂 散 光 影 响 、 单 色 器 质 量 等 。其 中 ， 仪 器 测 量 误 差 是 影 响 光 度 分 析 准确 度 的 主 要 因 素 。 0IIT t 百 分 透 光 率 标 尺 刻 度 均 匀 ， 读 数 误差 相 等 ， 约 为 ： 020010 . TTA log 标 尺 刻 度 均 匀 ， A小 ， 刻度 稀 疏 ， 小 ；A 大 ， 刻 度 密 集 ， 大 。 A A 分 析 ： 小 ， 但 由 于 C小 ， 所 以 ， 不 一 定 小 ；当 C 小 ， A 小 ， 小 ， 根 据A bCA C CC当 C 大 ， A 大 ， 大 ， 根 据

20、A bCA C 大 ， 所 以 ， 可 能 大 ；CC结论：无论高吸光度或低吸光度，均可能引起较大的浓度测量误差。根 据 L-B定 律 ： CkbCA dCkdA TdTCdCAdA ？ 浓 度 测 量 相 对 误 差 等 于 吸 光 度 测 量 相 对误 差 ， 但 不 等 于 透 光 率 测 量 相 对 误 差 。 推 导 ：两 边 微 分 ： TTA ln.log 4340 dTTdA 434.0 dTTTdTTTAdA lnlog. 14340 dTTTAdACdC ln1 Tln1 TdT 意 义 ： 浓 度 测 量 相 对 误 差 不 仅 与 仪 器 透 光 率读 数 相 对 误

21、差 相 关 ， 而 且 与 透 光 率 计 数 值 大小 相 关 。一 般 dT = 0.01，利 用可 计 算 不 同 T值 时 的 大 小 。 CdC Tln1 TdT CdC 一 般 透 光 率 在 10 80%吸 光 度 在 0.1 1.0 浓 度 测 量 相 对 误 差 较 小 。实 际 测 量 ， 一 般 选 择 ： T： 15 65%A： 0.2 0.8使 浓 度 测 量 误 差 最 小 的 透 光 率 T称 为 T最 佳 ： dTTTCdC ln1 显 然 ， 要 使 最 小 ， 则 需 TlnT最 大 。 CdC 0dT TTd )ln( 01Tln1Tln 4340.log

22、 T %. 8363680 T 4340.log TA 浓 度 测 量 相 对 误 差 最 小 %. ).(lnmin 7202703680 01011 dTTTCdC 二 、 分 光 光 度 法 分 析 条 件 的 选 择1、 入 射 光 波 长 选 择无 干 扰 组 分 时 ： 最 大 吸 收 原 则 （ 测 定 灵 敏 度 高 ）有 干 扰 组 分 时 ： 吸 收 最 大 ， 干 扰 最 小 （ 测 定 准 确 度 高 ） 。A 470 500 nm丁 二 酮 肟 -镍 吸 收 曲 线酒 石 酸 铁吸 收 曲 线 例 ： 丁 二 酮肟 光 度 法 测钢 中 铁 含 量 2、 控 制 入

23、射 光 强 度 （ 调 节 仪 器 狭 缝 宽 度 ）狭 缝 宽度 适 当 太 宽 ： 光 的 单 色 性 下 降 ， 偏 离 L-B定 律 严 重 ， 影 响 测 定 灵 敏 度 。太 窄 ： 入 射 光 强 度 减 弱 ， 影 响 测 定 灵 敏 度 。3、 控 制 适 当 的 吸 光 度 读 数 范 围一 般 选 择 ： T： 15 65%A： 0.2 0.8措 施 控 制 待 溶 液 浓 度 ： 称 样 量 ， 稀 释 度 （ 显 色 前 ）选 用 不 同 宽 度 的 比 色 皿 （ 显 色 后 ） 4、 选 择 适 当 的 参 比 溶 液参 比 溶 液 ： 不 加 显 色 剂 的 试

24、 液 试 液 显 色 剂 溶 剂 吸 光 物 质 参 比 液 组 成无 吸 收 无 吸 收 光学透明 溶 剂有 吸 收 无 吸 收 吸 收无 吸 收 吸 收 吸 收 显 色 剂有 吸 收 吸 收 吸 收吸 收 显 色 剂 + 试 液 + 待 测 组 分 的 掩 蔽 剂在 光 度 分 析 中 ， 用 来 调 节 分 光 光 度 仪 器 工 作 零 点 （ T = 100%， A = 0） ， 消 除 由 于 吸 收 池 器 壁 反 射 及 溶 剂 、 显 色 剂 或 干 扰 组 分 对 入 射 光 的 吸 收 可 能 带 来 的 误 差 。 三 、 “ 显 色 ” 反 应 及 其 影 响 因 素

25、1、 概 念 ： 将 待 测 组 分 转 变 成 在 紫 外 -可 见 区 能 产 生 吸 收 的 物 质 的 反 应 ， 称 “ 显 色 ” 反 应 。“ 显 色 剂 ” ： 能 与 被 测 组 分 生 成 紫 外 -可 见 吸 光 化合 物 的 试 剂 。X + R XR被 测 组 分 “ 显 色 剂 ” 吸 光 物 质氧 化 还 原 反 应配 位 反 应 42 MnOMnMn 232 3 )(phenFephenFe 2、 分 光 光 度 法 对 显 色 反 应 的 要 求A 选 择 性 好 ；B 灵 敏 度 高 （ 值 大 ） ；C 生 成 的 吸 光 物 质 组 成 恒 定 ， 性

26、质 稳 定 ；D 生 成 的 吸 光 物 质 的 与 显 色 剂 的 明 显 不 同 。 XR max RmaxnmRXR 60 maxmax 3、 “ 显 色 反 应 ” 条 件A 酸 度 影 响 B 显 色 温 度 C 显 色 时 间4、 分 光 光 度 法 提 高 测 定 选 择 性 的 方 法 （ 干 扰 及 消 除 ） A 控 制 溶 液 酸 度 B 加 入 掩 蔽 剂 C 改 变 干 扰 离 子 价 态 D 选 择 适 当 的 参 比 溶 液 E 选 择 合 适 的 测 定 波 长 F 分 离 干 扰 离 子 一 、 有 机 化 合 物 杂 质 的 检 查 判 断 杂 质 存 在

27、与 否 被 检 对 象 ： 紫 外 -可 见 区 无 吸 收 ；可 能 的 杂 质 ： 有 吸 收 可 通 过 测 定 紫外 -可 见 光 谱来 确 定 是 否 存在 可 能 杂 质9-6 紫 外 -可 见 分 光 光 度 法 测 量 方 法与 应 用 用 紫 外 可 见 吸 收 光 谱 鉴 定 未 知 物 的 结 构较 困 难 ， 因 谱 图 简 单 ， 吸 收 峰 个 数 少 ， 主 要表 现 化 合 物 的 发 色 团 和 助 色 团 的 特 征 。 利 用 紫 外 可 见 吸 收 光 谱 可 确 定 有 机 化 合物 中 不 饱 和 基 团 ， 还 可 区 分 化 合 物 的 构 型

28、、构 象 、 同 分 异 构 体二 、 结 构 分 析 1.推 测 官 能 团 200 280nm 无 吸 收 不 含 不 饱 和 键 ， 不 含 苯 环 ， 可 能 是 饱 和 化 合 物 210 250nm 强 吸 收 *， 2个 共 轭 单 位 260 350nm 强 吸 收 *， 35个 共 轭 单 位 270 350nm 弱 吸 收 n*， 无 强 吸 收 ， 孤 立 含 杂 原 子 的 双 键 C=O, -NO2, -N=N- 260nm（ 230 270） 中 吸 收 *， 有 苯 环 2. 判 断 同 分 异 构 体 CC OC2H5CH3 CH2O O CC OC2H5CH3

29、 OH OCH酮 式 结 构 ， 无 共 轭中 吸 收 206nm(极 性 溶 剂 中 为 主 ） 烯 醇 式 结 构 ， 共 轭 体 系 ，强 吸 收 =1.8104, 245nm(非 极 性 溶 剂 中 为 主 ）例 ： 乙 酰 乙 酸 乙 酯 三 、 定 量 分 析 应 用 范 围 ：1. 单 组 分 物 质 的 定 量 分 析 测 定 条 件 ： A ： 选 择 合 适 的 分 析 波 长 （ max） B： 0.2-0.8 C： 选 择 适 当 的 参 比 溶 液(1)无 机 化 合 物 ， 测 定 主 要 在 可 见 光区 大 约 可 测 定 60多 种 元 素(2)有 机 化 合

30、 物 ， 主 要 在 紫 外 区 （ 1） 标 准 比 较 法 （ 一 标 准 法 ） ： 在 一 定 条 件 下 ， 配 制 标 准 溶 液 和 样 品 溶 液 ，在 max下 测 A 标 准 溶 液 As=bCs 被 测 溶 液 Ax=bCx Ssxx CAAC 注 意 ： Cs 与 Cx数 值 大 致 相 当 ！ ！ ！ （ 2） 标 准 曲 线 法 （ 工 作 曲 线 法 ） 1 2 3 4 5 样 品标 液 C1 C2 C3 C4 C5 CX A A1 A2 A3 A4 A5 AXA C XAX 当 试 样 中 只 有 一 种 组 分 ， 或 虽 有 共 存 组 分 ， 介 在被 测

31、 组 分 处 不 产 生 吸 收 ， 可 用 标 准 曲 线 法 测 定 。max 2. 多 组 分 物 质 的 同 时 测 定 （ 只 讨 论 二 组分 ， 其 余 类 推 ）（ 1） 吸 收 光 谱 互 不 重 叠 a b1 2在 1处 测 a组 分 ， b组 分 不 干 扰在 2处 测 b组 分 ， a组 分 不 干 扰 （ 2） 吸 收 光 谱 单 向 重 叠吸 光 度 加 合 性 原 理 ：多组分试液在某一给定波长处的总吸光度等于各组分同一波长处吸光度之和。 a b 1 2在 1处 a、 b组 分 都 吸 收在 2处 b组 分 吸 收 ， a组 分 不 干 扰 baba AAA 11

32、1 bbb bCkA 22 cbacba AAAA 2 处 测 定 b组 分 ， 因 a组 分 不 干 扰 在 2处 求 出 C xb 其 中 ： bsbbs bCkA 2 bsbsb bCAk 2bxbbx bCkA 2 bxbaxababa bCkbCkAAA 11111 在 1处 : asaa bCAk 11 bsbb bCAk 11 （ 3） 吸 收 光 谱 双 向 重 叠 A 1 2 a b 1为 a组 分 的 最 大 吸 收 波 长 ， 2为 b组 分 的 最 大 吸 收 波 长1处 ： 2 处 ： bxbaxababa bCkbCkAAA 11111 bxbaxababa bCkbCkAAA 22222 其 中 ， 可 分 别 由 a, b组 分 纯 物质 在 1， 2 处 求 得 ！ baba kkkk 2211 , E FA 1测 2 参 a b （ 4） 双 波 长 测 定 法 1为 a组 分 的 最 大 吸 收 波 长 ， 为 测 定 波 长 2为 参 比 波 长 ，1处 ：2 处 ： bb AA 21 baba AAA 111 baba AAA 222 E FA 1测 2 参 a b )()( babababa AAAAAAA 221121 aa AA 21 axaaxa bCkbCk 21 )( aaax kkb AC 21 同 法 测 b组 分 ！