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1、多环芳烃及其衍生物多环芳烃及其衍生物19.1 多环芳烃的分类与命名多环芳烃的分类与命名p 分子中有多个苯环的烃，称为多环芳烃。分子中有多个苯环的烃，称为多环芳烃。主耍分稠环芳烃、联环芳烃和多苯代脂烃主耍分稠环芳烃、联环芳烃和多苯代脂烃三大类。三大类。19.2 联苯及其衍生物联苯及其衍生物 一、联苯及其衍生物的制备一、联苯及其衍生物的制备1.苯高温裂化脱氢制备联苯苯高温裂化脱氢制备联苯 2.Ullmann反应反应 p 溴苯或氯苯需要环上有吸电子基团溴苯或氯苯需要环上有吸电子基团 3.二苯基铜锂低温下氧化反应二苯基铜锂低温下氧化反应 4.联苯胺重排反应联苯胺重排反应4.联苯胺重排反应联苯胺重排反应
2、二、联苯的性质二、联苯的性质 n 白色或微黄色鳞片状结晶，具有独特的香白色或微黄色鳞片状结晶，具有独特的香味。熔点味。熔点70，沸点，沸点255，闪点，闪点113，密度密度0.992g/cm3。n 几乎不溶于水，不溶于酸及碱几乎不溶于水，不溶于酸及碱,1.物理性质与应用不溶物理性质与应用不溶n 溶于甲醇、乙醇、醚和苯等有机溶剂。溶于甲醇、乙醇、醚和苯等有机溶剂。n 苯是重要的化工、医药、塑料和染料原料。苯是重要的化工、医药、塑料和染料原料。n 可制备出如乳化剂、荧光增白剂、织物染可制备出如乳化剂、荧光增白剂、织物染料、合成树脂、农药和医药等。料、合成树脂、农药和医药等。n 联苯是苯环上的一个氢
3、原子被另一个苯联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的。的化学性质是类似的。n 苯基取代基是邻对位定位基。苯基取代基是邻对位定位基。2.化学性质化学性质n 联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的。的化学性质是类似的。n 苯基取代基是邻对位定位基。苯基取代基是邻对位定位基。2.化学性质化学性质3.联苯化合物的联苯化合物的立体异构立体异构19.3 稠环芳烃稠环芳烃p 萘的分子式萘的分子式C10H8,是最简
4、单的稠环芳烃。是最简单的稠环芳烃。p 萘是煤焦油中含量最多的化合物，约萘是煤焦油中含量最多的化合物，约6%。一、一、萘的结构萘的结构 :1、4、5、8 电子云密度电子云密度最高最高:2、3、6、7 电子云密度电子云密度次之次之9、10 电子云密度电子云密度最低最低ClClNO2NO2-氯萘氯萘-氯萘氯萘1,5-二硝基苯二硝基苯6-甲基甲基-1-氯萘氯萘5-甲基甲基-2-萘磺酸萘磺酸二、萘的性质二、萘的性质n 萘为白色晶体萘为白色晶体,熔点熔点80.5，沸点，沸点218，有特殊气味，易升华。，有特殊气味，易升华。n 大部分用来制造邻苯二甲酸酐。大部分用来制造邻苯二甲酸酐。n 萘具有萘具有255k
5、J/mol的共振能的共振能(离域能离域能),苯苯具有具有152 kJ/mol。1.亲电取代反应亲电取代反应动力学控制动力学控制热力学控制热力学控制萘环上的取代规律萘环上的取代规律p 范围：范围：亲电取代反应。亲电取代反应。p 萘环上原有萘环上原有第一类取代基第一类取代基主要发生主要发生“同环反应同环反应”。p 萘环上原有萘环上原有第二类取代基第二类取代基主要发生主要发生“异环取代异环取代”。p 取代规律受反应条件影响很大，取代规律受反应条件影响很大，无规律性。无规律性。2.氧化反应氧化反应3.还原反应还原反应十氢化萘的两种构象十氢化萘的两种构象 反式构象比顺式稳定反式构象比顺式稳定三、萘的合成
6、三、萘的合成萘的合成仅具有理论意义。但是，萘的关萘的合成仅具有理论意义。但是，萘的关环方法可用以合成萘的衍生物。环方法可用以合成萘的衍生物。1.Haworth合成法合成法2.Diels-Alder合成法合成法 19.4 三苯甲烷及衍生物三苯甲烷及衍生物 一、制备方法一、制备方法 1.三苯甲烷由氯仿和苯三苯甲烷由氯仿和苯 2.苯甲醛和苯或取代苯苯甲醛和苯或取代苯缩合反应缩合反应 二、三苯甲烷及其衍生物的性质二、三苯甲烷及其衍生物的性质 1.酸性酸性三苯甲基负离子三苯甲基负离子 的形成的形成p 三苯甲烷与强碱如氨基钠作用，生成三苯甲烷与强碱如氨基钠作用，生成三苯三苯甲基钠，呈深红色。甲基钠，呈深红
7、色。2.三苯甲基正离子三苯甲基正离子的形成的形成（1）三苯甲醇的制备）三苯甲醇的制备 思考：再举一个合成三苯甲醇的制备方法思考：再举一个合成三苯甲醇的制备方法（2）三苯甲醇正离子的形成）三苯甲醇正离子的形成 p 三苯甲醇溶于浓硫酸，生成金黄色的溶液三苯甲醇溶于浓硫酸，生成金黄色的溶液p 用水或乙醇再将此溶液稀释，金黄色消失。用水或乙醇再将此溶液稀释，金黄色消失。p 三苯甲烷与卤素光催化下发生自由基卤代三苯甲烷与卤素光催化下发生自由基卤代反应。反应。3.三苯甲基自由基三苯甲基自由基的形成的形成 p 三苯甲基溴三苯甲基溴(或氯或氯)在无氧条件下，与活泼金在无氧条件下，与活泼金属锌粉反应，生成稳定的三苯甲基自由基，属锌粉反应，生成稳定的三苯甲基自由基，显黄色。显黄色。p 三苯甲基自由基与空气接触，生成无色过三苯甲基自由基与空气接触，生成无色过氧化物。氧化物。p 三苯甲基在无氧条件下，高浓度的三苯甲基在无氧条件下，高浓度的三苯甲三苯甲基自由基基自由基二聚成白色固体。二聚成白色固体。
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