Tempo催化的氧化反应知识分享

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1、Tempo催化的氧化反应Tempo的的结构及氧化机理构及氧化机理1.结构构：2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物2.氧化机理：氧化机理：TEMPO可以经过单电子氧化过程转化为相应的氮羰基阳离子，这是一个具有很强氧化性的氧化剂,能够在温和的条件下将醇快速氧化为对应的醛或酮。Anelli氧化的改氧化的改进1.Zhaos Modification of Anellis Oxidation：其它的高价氯试剂同样可以作氧化剂,如当使用2当量的NaClO2代替NaOCl时,Anelli方法能将伯醇以高收率氧化生成羧酸。6Anelli氧化的改氧化的改进2.工工艺部部项目目应用用实例：例：3.反反应机理：机理：7

2、Anelli氧化的改氧化的改进4.Buffer的作用：的作用：The reaction was faster at lower pH,but chlorination also increased.Optimally,the substrate is dissolved in acetonitrile and mixed with pH=6.7 phosphate buffer.A catalytic amount(2-7 mol%)of TEMPO is addedfollowed by simultaneous addition of NaClO2 and a catalytic amount(1-4 mol%)of bleach at 35 C.Caution!It is not advisable to mix sodium chlorite solution and bleach prior to the addition since the mixture appears to be unstable.8