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1、超支化聚合物的合成方法及点击化学在其中的应用超支化聚合物的概念最初是由 Flory 于 1952 年提出，现在超支化聚合物的研究 已经成为高分子科学领域中又一个新的热点。超支化聚合物由于具有高度文化三 维球状结构以及众多的端基，因此显示出与相应线型分子截然不同的性质，如低 粘度、无链缠结和良好的溶解性。由于超支化聚合物的性能介于线形聚合物和树 枝形聚合物之间，目前主要用作聚合物共混改性剂、热固性树脂增韧剂、染 色助剂、药物缓释剂、超支化液晶、涂料及聚合物薄膜等。超支化聚合物制备方法包括 ABx 型单体缩聚、开环聚合、自缩合乙烯基聚合、A2 + B3型单体缩聚、偶合单体法。几种方法各有特点，AB
2、x型单体合成方法复 杂，目前又缺乏商业化的产品，但结果相当理想 ,并且不会产生凝胶；开环聚合 能够制备一些ABx型单体和AB3型单体无法制备的超支化聚合物,尤其是制备超 支化的生物可降解材料和生物相容性材料,具有巨大的潜在应用价值；自缩合乙 烯基聚合能够获得比杂原子骨架更好的稳定性，可以制备分子量更大的超支化聚 合物,且其单体的制备和纯化都较 ABx 型单体容易，但其副反应容易导致凝胶；a2 + b3型单体缩聚的单体更容易找到相应的商业化产品，但其反应过程易发生凝胶；偶合单体法是在a2 +b3型双单体工艺的基础上，综合ab2型单体法合成的优点 ,通过寻找具有不同反应活性的反应性基团的单体 ,在
3、反应体系中原位生成ab2型单体，再通过ab2型单体的进一步反应生成超支化聚合物，理论上讲能够有 效地避免凝胶的产生。点击化学是2001年诺贝尔化学奖获得者美国化学家Sharpless提出的一种快速合 成大量化合物的新方法， 是继组合化学之后又一给传统有机合成化学带来重大 革新的合成技术。其实质是指选用易得原料， 通过可靠、高效而又具选择性的化 学反应来实现碳杂原子连接(C-X-C),低成本、快速合成大量新化合物的一种合 成方法。这些反应通常具有如下特征: (1) 所用原料易得; (2) 反应操作简单， 条 件温和， 对氧、水不敏感; (3) 产物收率高、选择性好; (4) 产物易纯化、后处理
4、简单。这些特殊性质可以在一定程度上解决超支化聚合物在合成过程中所遇到的 难题，因此，将点击化学与超支化聚合物的合成相结合，就成了一个非常有研究价值的课题。点击反应与超支化聚合物结合中常见的类型有叠氮-炔点击、巯基-烯/炔点击、巯 基-Michael加成反应、巯基-卤素点击聚合等。以巯基-炔为例，使用巯基-炔基点 击聚合的方法来合成超支化聚合物的好处为根据不同的反应条件会有不同的反 应，并且可以从小分子开始合成。用这种合成超支化聚合物的新方法可以使向聚 合物中加入各种官能团变得更加容易。同时以往合成带有巯基和炔的 AB2 单体 的方法产率只有 13%，研究一种巯基引入的新方法也显得异常重要。点击反应与超支化聚合物的结合为我们带来了新的启示，目前还有很多人在探索 这一课题，希望科学家们能为我们解开新的难题。
超支化聚合物
