配位化合物命名

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1、四 . 配 合 物 的 命 名 1、 配 合 物 的 整 体 命 名 配 体 名 称 置 于 中 心 原 子 之 前 不 同 配 体 名 称 间 用 分 开 配 体 的 数 目 用 一 二 三 四 等 表 示 在 最 后 一 个 配 体 名 称 之 前 缀 以 “ 合 ” 字 若 配 体 名 称 较 长 或 为 复 杂 配 体 时 ， 配 体 名 称 写 在配 体 数 目 后 的 括 号 中 当 中 心 离 子 具 有 多 种 氧 化 态 时 ， 可 在 该 原 子 后用 括 号 注 明 （ 常 用 罗 马 数 字 ）例 1： Fe(CN)64-例 2： Fe(CN)5(NO)2-例 3： C

2、r(en) 33+ 3、 配 体 的 次 序 ： 无 机 配 体 在 前 ， 有 机 配 体 在 后 PtCl2(Ph3P)2 先 阴 离 子 配 体 ， 后 阳 离 子 配 体 ， 最 后 中 性 配 体 K PtCl3NH3 同 类 配 体 ， 按 配 位 原 子 元 素 符 号 的 英 文 字 母 顺 序 Co(NH3)5H2OCl3 若 同 类 配 体 的 配 位 原 子 相 同 ， 则 含 较 少 原 子 数 的 配体 排 在 前 Pt(NO 2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 若 配 位 原 子 相 同 ， 配 体 中 所 含 原 子 数 目 也 相 同 ，则 按 在 结 构

3、 式 中 与 配 位 原 子 相 连 的 原 子 的 元 素 符 号字 母 顺 序 排 列Pt (NH2)(NO2)(NH3)2 配 体 相 同 ， 配 位 原 子 不 同 ， 则 按 配 位 原 子 元 素 符号 的 字 母 顺 序 排 列 (- SCN, -NCS)或 不 同 的 名 称 命 名 例 3： Cu(acac)(bpy)(py)+例 2： Ni(phen)2(H2O)22+例 1： Fe(CN)5(NO)2- 3、 含 配 阴 离 子 的 配 合 物 ：在 配 阴 离 子 与 外 界 阳 离 子 之 间 用 酸 字 相 连阴 离 子 命 名 顺 序 ：阴 离 子 配 体 中 性

4、 分 子 配 体 合 中 心 离 子酸 。 阴 离 子 在 前 ， 配 阳 离 子 在 后例 ： Cr(en)3(ClO4)34、 含 配 阳 离 子 的 配 合 物 5、 复 杂 配 合 物 6、 简 名 和 俗 名 四 . 配 位 数 与 配 合 物 的 结 构 配 合 物 结 构 的 多 样 性1. 配位数中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。 w 配 位 数 的 大 小 取 决 于 中 心 原 子 的 大 小 。 各 族 元 素 都 是 原 子 序 数 较 大 ， 有 较 高 的 配 位 数w 中 心 原 子 氧 化 数 越 高 ， 配 位 数 也 越 高w 对 任 何 一 种

5、中 心 原 子 ， 无 固 定 的 配 位 数w 同 一 中 心 原 子 与 不 同 配 体 键 合 时 ， 配 位 数 不 一 定 相 同 配位数立体构型中心金属原子杂化轨道中心原子结构举例2直线形sp或dp限于IB、 1的价金属离子CuCl2-、Ag(NH3)2+、Au(CN)2-3平面三角形sp2，dp2 一 般 为 Cu(I)、 Hg(I)、Pt(0)、 Ag(I)等 ， 镧 系 、 锕系 元 素 、 多 核 配 合 物三角锥形d2s 中 心 原 子 具 有 非 键 电 子 对 ，并 占 据 角 锥 顶 点 SnCl3-、 AsO33-4 四 面 体 构 型 sp 3或d3s 中 心

6、离 子 位 于 正 四 面 体 的中 心 ， 配 体 位 于 四 面 体 的四 个 角 。 BF4-、 SnCl42- 和 Cd(CN)42-、 Cu(CN)4-和 Ni(CO)4平 面 正 方 形构 型 dsp2或d2p2 中 心 离 子 位 于 正 方 形 中 心 ， 配 体 位 于 四 角 Pt(NH3)2Cl2、Ni(CN)42-、 AuCl4-、PdCl42- Hg(CH3)2 PtCl2(NH3)2 配位数立体构型中心金属原子杂化轨道结构举例5 三 角 双 锥 dsp3或 sp3d Ni(CN)53- 四 方 锥 MnCl53- 6 正 八 面 体 （ Oh） d2sp3或 sp3

7、d2三 角 棱 柱 d4sp Re(S2C2Ph2)37五角双锥K 3UF7，UO2F53-一面心三角棱柱NbF72-，TaF72-一面心八面体NbOF63- 5， 其 他 配 位 数 的 非 常 少w 铁 （ III） 6（ 八 面 体 ） 4（ 四 面 体 ） 57w 钴 （ II） 6（ 八 面 体 ） 4（ 四 面 体 ） 5 4（ 平 面 ）w 钴 （ III） 6（ 八 面 体 ） 5 4w 镍 （ II） 6（ 八 面 体 ） 4（ 平 面 ） 4（ 四 面 体 ） 5w 铜 （ II） 6（ 八 面 体 ） * 4（ 平 面 ） 5 * 4（ 四 面 体 ） *: 通 常 为

8、变 形 的 结 构w 对 由 给 定 的 中 心 金 属 原 子 组 成 的 配 合 物 ， 配 位 数 不 一 定是 固 定 的 。 配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配体间的排斥作用。中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。 配 体 一 般 为 F-， O22-， C2O42

9、-， NO-， RCO2-或 螯 合间 距 较 小 的 双 齿 配 体 。 Mo(CN)83- ReH92- Ce(NO3)62- 2. 配 体 以 及 配 合 物常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。配 位 原 子 有 孤 对 电 子 ， 形 成 配 体 -金 属 配 位 键 配 体 是 饱 和 的 中 心 原 子 有 明 确 的 氧 化 态 多 齿 配 体 H2N-CH2-CH2-NH2N CH CH CHCHCHCHHCHC N C C CC CH2NCH2CH2CC CH2 N CH2CH

10、2 CCOOOOO OOO邻-二氮杂菲ethylenediamineortho-phenanthroline 两 可 配 体含 有 两 种 配 位 原 子 的 配 体 如 NCS, NO2- 键 合 异 构 体 的 命 名 用 不 同 的 名 称 区 分 ： N C S M硫 氰 酸 根 异 硫 氰 酸 根亚 硝 酸 根硝 基 S C N M N OOM N OO M 在 配 体 名 称 后 写 出 配 位 原 子 的 符 号 ：二 硫 代 草 酸 根 -S,S 二 硫 代 草 酸 根 -O,O M SS OO MOOSS 新 型 配 体 配 体 与 金 属 的 结 合 方 式 与 传 统 配

11、体 不 同w 配 体 不 必 含 孤 对 电 子w配体既是电子给体又是电子受体 单 核 配 合 物多 核 配 合 物 一 个 配 合 物 中 有 两 个 或 两 个 以 上 的 金 属 中 心 ， 即 一 个配 位 原 子 同 时 与 两 个 金 属 结 合 而 成 的 配 合 物 。 这 些 配 位 原子 常 常 具 有 两 个 以 上 孤 电 子 对 。 Cu FFFFF FCuFF CuFFFF 2CuF42- OHHg OHHg OHOHHg 2+Hg3(OH)42+ 2.2 配 合 物 按 所 含 中 心 原 子 数 目 分 类 Sb2S42-Sb Sb SSSS 2-CCH3O O

12、 MM NN MM 多 原 子 桥 连 配 体金 属 金 属 成 键 Co2(CO)8 (H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示 原 子 簇 状 化 合 物 具 有 两 个 或 两 个 以 上 金 属 原 子 以 M-M键 直 接 结 合 而成 的 化 合 物 ， 称 原 子 簇 状 化 合 物 ， 简 称 簇 合 物 。 它 有 很 多 类 型 ，按 配 体 分 ： 羰 基 簇 、 卤 素 簇 、 ；按 金 属 原 子 数 分 ： 二 核 簇 、 三 核 簇 、 四 核 簇 等 多 酸 型 配 合 物 ： 若 一 个 含 氧 酸 中 的 O2-被 另 一 含 氧 酸 取 代 ， 则 形 成多 酸 型 配 合 物同 多 酸 ， 如 P2O72-，杂 多 酸 ， 如 PO3(Mo3O10)3-。多 酸 型 配 合 物 是 多 核 配 合 物 的 特 例 。