何婷丙烯酸酯橡胶的共混改性

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1、丙烯酸酯橡胶的共混改性前言丙烯酸酯橡胶( ACM) 是一种耐热、耐油性能优良且成本适中的特种橡胶,主要应用于汽车工业,有“车用橡胶”之称。以日本为例,ACM在汽车工业中的消耗量占其总消耗量的90% 。 ACM 在汽车用橡胶制品中的应用状况见表1 1 。表AEM在汽车用橡胶制品中的应用状况项冃散热管油冷却管油封、膜片性雄塑求耐冷却剂.耐热、耐油-耐热、耐油耐臭氧答使用材料过去SHH BK/CK现在SHE, EPDMtECCLNHK ACM、CRMiHVCS Mt硅橡胶、ACMhKM将来KIUJ.M .ACM、ECO .ACM、ACM, KKM.硅橡胶.SEP.硅橡胶HNHKV MQ未来性能提商耐

2、热性、提高耐热性、提高诃热性、附水性耐低温性耐抽性,降低KK.M成注ECO-StSI橡胶;CSM 氯磺化衆乙烯橡胶i FKM- 無橡胶;SEP-橡胶/乙丙橡胶;阳Q 甲慕乙烯產硅橡胶; HN眼一氢化睹標胶一一 一ACM生产与消费主要集中在欧、美、日等西方发达国家和地区,其中日本生 产企业最多、牌号也最全, 主要生产公司有美国杜邦、固特异、氰胺公司, 加拿 大的 Polysar 公司, 日本合成橡胶公司、瑞翁、住友化学、电器化学、日信化 学、东亚油漆、油圭寸公司等企业,德国拜耳公司,意大利的Montedison公司等。 我国自20 世纪80 年代初先后有北京化工大学、北京化工研究院、四川大学、沈

3、 阳和咸阳橡胶制品研究所等单位进行研究与开发。目前国内主要生产企业有吉林 市油脂化学工业公司、苏州助剂厂、成都青龙丙烯酸酯橡胶厂、核工业部建峰化 工总厂、成都化肥厂化工分厂和北京通县通运工业集团公司高分子材料公司等。 主要产品牌号有标准型AR- 100、耐寒型AR- 200、AR- 300,年生产能力约为5000t 左右,年产量在35001以上。由于汽车速度提高导致发动机室温升高, 汽车配件的环境温度通常要达到150C以上,另外无铅含醇燃料和无氟冷冻剂的使用,对汽车配件的耐油性和耐 化学药品性提出更高要求。与其他耐油橡胶相比,ACM具有性能价格比最优的特点,长期使用温度为180C,短期使用温度

4、为 210C,在各种润滑油、燃料油中膨胀率较低,小于10%,以汽车变速箱用ACM制 品密封件为例,可以连续行驶15万20万公里不漏油。而丁腈胶虽然能够耐燃 料油, 但是耐老化性能和耐温性能较差, 汽车用丁腈胶密封制品连续使用温度 仅为106C,变速箱用密封件连续行驶800010000公里就开始漏油,氢化丁腈 胶虽然具有很好的耐老化功能,耐温性能也较好,但不能超过140C,而且价格较贵。氟橡 胶耐温度性能超过200C,耐油性能也很好,但是加工困难,价格昂贵。硅橡胶的 耐高温、低温性能优异, 但是力学性能差, 不易加工, 且价格较高。因此以前用 丁腈橡胶和氯丁橡胶制备的传统配件不能适应现代汽车的要

5、求, 而且氟和硅橡 胶使用不经济,因此ACM将逐渐替代这些产品成为汽车用胶尤其是密封件用胶的 主要品种。ACM制品目前主要应用在汽车工业,其主要制品有轴封,包括前后曲 轴、操作手柄、小齿轮、速度器、传动轴接头、伺服盖等油封; 变速箱中活塞密 封、立式离合器及变速箱手动操纵杆密封;阀杆密封;O型圈;油盘密封垫;支 重轮密封; 轴承防尘罩; 气动刹车滑行控制密封; 电绝缘制品, 包括电点火电 缆、火花塞套;散热管胶管等。另外ACM还不断应用于高压电力电缆和地下掩埋 电缆护套、电器制件的胶辊、 传动带和胶管等。目前我国在汽车上应用最多的是各种高温耐油密封件, 根据我国汽车生产 和保有规模, 预计未来

6、几年我国汽车工业仍将保持较高的增长速度, 2010 年汽 车产量将达到1100 万辆。按目前国内主要轿车、客车和载重货车平均每辆车消 费ACM 0.8kg计算,2010年汽车生产需要ACM约0.88万1,社会维修量需要消耗 ACM约1.2万1,对ACM的需求合计将达到2.08万1。尚不包括国内用于出口的密 封件制品对ACM的消耗。根据近年来汽车尤其是轿车工业的迅猛发展和我国密封 件大量加工与出口的形势来看, 业内人士认为, 国内需求量将大大超过上述的 预测数据,尤其是未来35年内将是我国ACM需求的高峰期。目前我国大部分密封件制品厂所用的ACM主要依赖进口,产品以美国和日本产品为主,进口价格在

7、5 万6万元/t,而从国内部分生产企业透露的成本来看,丙烯酸酯单体的原料 成本在1万1.2万元/t,因此可以看出进口ACM的利润相当可观。ACM的合成ACM的合成常见的方法有三种:一、溶聚法该法是用乙烯-丙烯酸酯在BF3存在下,以卤代烃作溶剂,形成乙烯- 丙烯酸酯共聚物,目前美国杜邦公司和日本住友化学多采用高温、高压的 溶聚法生产。二、悬浮聚合法以乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯酯为单体经过悬浮聚合法合成,该法目前 应用较少。三、乳液聚合法该法是目前生产ACM主要方法,主要由于该工艺设备简单,易于实施; 另外一方面ACM目前主要用于高温耐油密封制品,不要求有过高的低温屈 挠性能,如果期望低温耐油性能,

8、可以通过低温耐油单体的分子内增塑来 实现。乳聚法合成ACM体系中,乳化体系和用量将影响聚合过程中的稳定 性、最终转化率、分子量分布、生胶加工性能甚至硫化胶的物性,因此要 加入许多助剂,如乳化剂、引发剂、分子量调节剂和凝聚剂等。一般选用 阴离子或阴离子和非离子复合型乳化剂如十二烷基磺酸钠;油溶性引发剂 异丙苯过氧化氢,水溶性引发剂过硫酸盐、过氧化氢和叔丁基过氧化氢等; 选用叔十二烷基硫醇或二硫化烷基黄原酸酯做分子量调节剂等。聚合温度 一般在50100C,可以通过冷凝回流或逐渐添加单体的方式除去聚合热, 以控制聚合速度,减少单位时间发热量。乳液聚合从水中分离出聚合物需 要增加盐析工序,因此需要添加

9、盐析剂,一般选用NaCl、CaCl2等盐类,也可选用HCl、H2S02等酸类,工业上常选用CaCl2作盐析剂。盐析时候可 用聚丙烯酸钠、聚乙烯醇等作保护剂,以防止胶粒粘结成团,盐析后可用 氢氧化钠溶液从胶中洗提出乳化剂,使得生胶易于硫化。另外乳聚法ACM的干燥方式,不同公司也会选用不同方式,如美国氰特公司、日本瑞翁公 司采用挤出干燥工艺,日本东亚油漆公司则为烘干产品。加工性能1、混炼因ACM易粘辊,故不宜进行薄通塑炼,可直接进行混炼。开炼机混炼时,装 胶量不宜太多, 约为额定装胶量的1/ 2 2/ 3 即可。可以先在辊筒上投入硬脂 酸后再投入生胶, 包辊后加入小料, 最后加入填料。填料加入后,

10、 即可割刀翻 炼。若胶料不易割下, 可停车切割后撕下, 然后打三角包。混炼时如果辊温过高, 胶料易粘辊, 应将辊温控制在60以下, 否则无法正常操作。混炼均匀后, 控制辊筒和胶料温度(60C以下),加入硫化剂。如果用密炼机混炼,应尽量降低 转子转速, 排胶温度可在120左右。硫化剂应在开炼机上加入。 ACM 混炼时,助剂和填料的分散性均较差, 特别是白炭黑等浅色填料分散性更差。若混炼不均, 则胶料质量波动很大, 无法正常使用。为保证混炼均匀, 可考虑在配方中加入分 散性助剂, 但应注意其对胶料的硫化性能和耐老化性能的影响, 用量不可过高。 混炼胶最好停放12 h 以上, 返炼后再使用。2、硫化

11、ACM 可采用模压、注压和传递模压3 种方法硫化, 最常用的为模压硫化。平板模压硫化时,压力一般控制在15MPa左右。一段硫化的温度以180C左 右为宜,时间为1020min。大型厚制品应适当降低温度、延长硫化时间。二段 硫化应根据制品大小和所选用的硫化体系决定。对于大型厚制品, 宜采用逐步升 温的方式加热, 以低温( 150160C) 、长时间( 16 24 h) 硫化为好。从硫化 体系上划分, 如果采用皂/ 硫黄硫化体系, 则低温、长时间的硫化效果较好; 如 果采用3#硫化剂或TCY硫化体系,则高温(180)、短时间(4 8 h)硫化效果较好。ACM 胶料在高温下很容易焦烧, 因此在硫化装

12、模和排气过程中应注意, 操 作时间不能过长, 否则易造成焦烧而影响制品的质量和外观。ACM 在硫化时放出氯化氢而对模具造成腐蚀, 因此在选择模具材料时应注 意这一问题。3、硫化体系对ACM性能的影响AR-300型ACM的交联活性较大,可用多种硫化体系交联,其中最常用的为皂/硫黄硫化体系、胺(铵)类硫化体系和TCY硫化体系。此外,硫脲和过氧化物也 能对其进行交联, 但效果不如前3 类。为了考察不同硫化体系对胶料的硫化效果, 选择了几种常用的硫化体系进行对比试验, 结果见表1。表1硫化体系对比试验结果一 -配方编号硫黄0.60 60. 3a 3硬脂酸钠0.6000砸脂酸钾0.6000油馥铀0500

13、3#硫化剂00亭0rev0001 0甲基二硫化氨基甲酸锌0001 5氧化亚铜000O 3-段硫化胶性能(:18015 nun)邵尔A盘硬虏度60拉伸强度511%10. 8厲11 L21L 7扯断伸氏率/ %?so360110230压鯛水久变形法*压缩率25%, 150 工 x 7ft )/63.765. 46J 7D&);%50.448. 7斗& 1辄5150热老化后1段硫化胶)硬废变化/度+ 3+ 2+ 1+ 2拉伸逞度变比率/%-19. 2-1S. 4-6. 3-12. 4扯斷伸氏率变化率F%-15. 9-17.9,-4. 0+ 10. D注;基本配方为;ACM 100;理脂醱匕炭黑5防老

14、剂TK1M 敦其它助刑-适量.1 J从表1 可以看出, 各硫化体系的硫化效果较好, 均可达到实用水平。其中1号配方的加工工艺性能较好, 但胶料的压缩永久变形和耐热老化性能稍差。2 号 配方胶料的硬度较小,扯断伸长率较高。3 和4 号配方胶料具有较低的压缩永久 变形和良好的耐热老化性能, 但加工工艺性能稍差, 3 号配方胶料有时有粘模 现象, 需用脱模剂, 4 号配方胶料对模具的腐蚀性较强, 一般应考虑采用镀铬 等处理措施。4 号配方胶料的另一重要特点是一段硫化程度较高, 可以取消二段 硫化。在此需指出, T CY 的 质量对硫化性能影响很大。4、防老剂对ACM性能的影响因ACM需要长期在高温和

15、油中使用,所以要求选用的防老剂在高温条件下不挥发, 在油中不易抽出。国外应用最普遍的是美国的Naugard 445和日本的Nocrac# 630F。国内购买这些防老剂较困难,无法在工业上应用,一般情况下只能用普通 型防老剂如防老剂D, 4010,BLE和RD等。为了适应ACM配合对防老剂的要求,遂宁青龙丙烯酸酯橡胶厂研制生产了 ACM专用防老剂T K100,较好地解决了ACM高温老化问题1。国产常用防老剂对比试验结果见表2。从表2 可以看出, 1 号配方胶料经老 化后只有扯断伸长率变化率比其它配方胶料稍大, 其它物理性能相近, 说明 AR 300型ACM本身具有良好的耐老化性能,无需添加防老剂

16、即可达到实用要 求。150% 70 h热老化后,各配方胶料的老化后性能相近;175% 70 h热老化后,2号配方胶料的老化后性能明显优于其它配方胶料,说明防老剂TK1002防老刑对比试验结果配方瑞号121斗56弱居伺TK 100用劎好05Q000防老剂1)用量冷()02()00防老制EJLE中毎/梯0)a200防老列40)0用抉粉000020防老刑用虽T倚00000T一段翫化脱性能(ISO Vx出m血1釦 tx叭)6871706S6970拉忡軽度1L412. 712.111.911.712.H怯斷忡怏押供2102202502B02652JQ压羽我人妇阻H出用镰率笳叽1m 70 10/%53.8

17、47.349. R48.452.651.31別M h拣老化麻4 3+ 2+ 44 1+ 1+ 2拉伸强堆变化率/简-1.7十1.3-1.3t 2l6十4 1-5.扯噺忡氏爭变化车/狂+ 11.9+ 6. + 2A-5.4-工H+ 4.11巧芒x TO h热老代圧4 4+ 3+ 5+ 3+ 5+ 4拉伸畅度变化牢7強-32.7)+. 421 6-IS. 4-26. X-歸it斯伸K率曼化率丿強+ 31.0+ 1S, 2+ 28. 0+ 21. 4+ 12. 1+ 31 4150 t : 70 h阮诫讷展化.后雀度变北/廊-8三7-6二 5-9二 8拉伸商废童化率/ %-26. 7-2L4二 29

18、.4-19.7 24. 1-2& 3扯断伸民率变化率/吨+ 47.6+ 20. 3+ 36.0+ 28.6+ 35. S+ 39. 1休击变比:=和球+ 5. 7+ 2.24 3.6+九9* L S+ 6.4匾尿空化牢丿帰+ 2.4十1.7+ L4十1.+ L0+ 4. 1具有更好的耐高温老化性能。20# 机油老化后, 1 和5 号配方胶料与其它配方胶 料相比, 其耐老化性能差, 体积变化率和质量变化率稍大, 而2, 3 和4 号配方 胶料性能相近,说明防老剂BLE, 4010和RD的耐油老化性能基本相当。5、补强剂对ACM性能的影响ACM 所用的硫化剂对补强剂的酸度十分敏感, 不能采用呈酸性

19、的填料( 如 槽法炭黑等),一般宜采用高耐磨(HAF)、快压出(FEF)、半补强(SRF)、喷 雾和中超耐磨等炭黑品种。目前, 国外在油封胶料配合技术中, 基本采用白色填料代替炭黑 2 。国 内在生产变压器密封件和部分汽车、摩托车油封时, 也采用白色填料。几种常用补强剂的对比试验结果见表3。从表3可以看出,HAF和FEF的补强效果较好,胶料的硬度和拉伸强度较大, 但压缩永久变形也较大, 耐热老化性能稍差。 SRF 和喷雾炭黑的补强效果较丢m补强剂对比试验结案顶冃补强刑HAFFEFSRF机锭壮白巍IT 礙馳段萤ttJK性能ISO UX J min. 180 Vjk Abl那朱A型规反/废727J

20、5H55碍49应1申强度八t旳12. 512.* 1K. 41(1. 24 226D245255aio210斗却压堀术吹变虧迭,圧菲卒25%. 150 O70 h) / %52.7845.641.749. 440靑LSOtjK 70 b鶴去犹后+ 3+ 2+ 4+ 3+ 2+斗 12.3三8.4+ 1.3+ 0.7-3. 8+ 6.4扯新伸K牢变化率/餐-15.4-H.3-IG.5-&丨-4.S-3L0注:捷本配方孙心 刚;駛睛骸1:航黄t). 5;屮就化列无茴老捌TK1O05;补强和初;瓦言射和适量“ *基本置方中絹M 1. 5盼旌烷悝軼制KH-55Q-差, 胶料的硬度和拉伸强度较小, 但耐

21、热老化性能较好, 压缩永久变形较小。经 硅烷偶联剂处理过的白炭黑补强效果较好, 胶料的耐热老化性能较好。但在不同 生产厂家之间, 白炭黑质量的差异很大, 有的产品因酸度过高不能正常硫化;有 的产品补强效果好, 但硬度过大, 弹性较差, 压缩永久变形大; 有的产品补强 效果较差, 胶料的硬度小而弹性好,压缩永久变形小。碳酸钙的补强效果很差, 但胶料的扯断伸长率较大, 压缩永久变形小, 可作为惰性填料使用。6、粘合性ACM与金属的粘合性较好,一般情况下用列克纳和RM 1等粘合剂即可。但 必须考虑二段硫化温度和制品的使用温度对粘合剂的影响。如果对粘合强度要求 较高,可先用粘合剂Chemlok 205

22、进行底层处理,然后用粘合剂Chemlok 220处 理即可。ACM 与织物粘合时, 一般应先将未硫化胶料用甲苯、醋酸乙酯、丙酮等溶剂 溶解制成胶浆,作底层处理后再进行贴胶处理。共混改性1、不同类型ACM之间的共混改性ACM按其耐寒性不同可分为标准型(脆性温度-12C )、耐寒型(脆性温度- 24C )、超耐寒型(脆性温度-35C)等。不同类型的ACM, 一方面由于其主链 结构的差异, 物理性能各有特点; 另一方面, 由于其极性相近, 故相容性、共硫 化性较好,且价格相近,其共混不受经济条件限制。标准型ACM的耐热、耐油及 物理性能较好,但耐低温性能差;超耐寒型ACM耐寒性虽好,但耐油性较差,

23、胶料拉伸强度低,压缩永久变形较大,因此这两类ACM共混胶料综合性能将得 到改善。表2为这两类ACM共混前后胶料的性能对比2。从表2可以看出,以 10份超耐寒型的乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)替代标准型ACM,胶料的拉伸强度、 扯断伸长率和耐低温性能均得到改善, 耐油性保持原有水平。对要求耐热、耐油 性好,且耐低温的应用领域,如汽车油冷却管,不同类型的ACM共混胶料所具 有的良好综合性能可以满足其要求。表2 ACAI/ AEM共混胶料性能项目ACM/AEM共混比1W090/10拉伸强度/ MPu612. 6扯断伸氏率/喘测価邵尔A型碑度/度7070脆性温度/ r-21-23ASrl M 胪油浸渍1

24、50 C x 70 h)体积变化率2122、ACM/ NBR 共混改性ACM和NBR均为耐热、耐油橡胶,通过共混可以改善ACM胶料的强伸性能、 加工性能并降低成本。在耐热油性方面,ACM硫化胶在热油中溶胀后,拉伸强度 几乎不变,但会出现软化现象,表现为胶料扯断伸长率提高;而NBR硫化胶与之 相反, 即溶胀后胶料拉伸强度明显下降, 硬度增大, 扯断伸长率大大减小。通过 共混后硫化胶总的表现为硬度增大、扯断伸长率下降。ACM与NBR共混,由于这 两种橡胶硫化机理、硫化剂种类及用量均不相同, 共混胶主要困难为硫化不同步, NBR硫化速度较ACM快得多,导致ACM相中的促进剂向NBR相中 迁移。Ant

25、al I等对ACM/ NBR共混进行了研究,结果表明,通过掺入NBR, ACM 的强伸性能及耐低温性能均有所改善,并改进了加工性能,降低了成本ONBR用 量在30份以下,对ACM的物理性能没有明显损伤。该共混胶中ACM采用的硫化 剂为邻甲基双胍,而NBR可采用硫黄/促进剂DM/氧化锌或硫黄/促进剂T MTD/ 氧化锌硫化体系。Coran A Y提出了提高ACM/ NBR共混胶硫化程度的方法,即先将共混胶在 190 200r下进行动态预硫化,之后再继续填充其它配合剂制成共混胶,在 160C下进行硫化反应制成硫化胶。动态预硫化前加入共混胶中的硫化剂为ACM 的硫化剂,动态预硫化后再加入NBR的硫化

26、剂。该共混硫化胶中组分除各自产生 交联外,ACM与NBR还产生了共交联,共交联后共混胶料的性能得到很大改善。 王修勇、李克友对国产ACM/ NBR共混(共混比70/ 30)进行了研究,结果表明, 采用生胶共混工艺简单, 加工性能良好, 硫化胶耐热、 耐油性好, 不仅降低了成本, 而且改善了胶料性能( 共混胶料物理性能见表3) , 具有良好的应用前景和推广价值。表d A6I/NBR共混胶性能项冃共混比70/30拉伸强閔M12. 1扯断伸氏率/繩296扯断水久变堆/凳K邵尔人型硬度丿度661 20 C 72 h老化后拉伸强度变化率/強乞5扯斷伸氏率变化率-51.7邵尔A型硬度变化丿度143泸机油浸

27、渍后(12072 h)拉伸强度变化率/滋13.3扯断忡性率变化率f%-30.7邵尔A型硯度变化丿度153、ACM/ ECO共混改性ECO与ACM结构相似,故相容性较好,且这两种橡胶交联基团均为活性氯, 硫化体系相同,共混后不会引起胶料物理性能下降0ECO耐热性不亚于ACM,且具 有较好的强伸性能和耐寒性。ACM/ ECO共混可改善ACM胶料耐寒性、耐水性、 弹性和拉伸强度6。如果以20份ECO替代ACM,其硫化胶脆性温度由-22C下 降到-37C,硫化体系采用氧化锌、氧化镁和2-羟基咪唑啉。StanescuC Bucharest 等7研究了ACM/ECO 共混(共混比为70/ 30), 结果表

28、明,共混胶料的硬度和拉伸强度比ACM胶料提高10%15%,扯断伸长率、 压缩永久变形相同,175C*70 h老化后,共混胶料性能与ACM胶料相近。另外 共混胶料的工作温度范围从- 10 +175 C( ACM 胶料) 扩大到- 50 + 175 C。唐坤明8对国产ACM/ ECO共混进行了研究,结果表明(胶料性能结果 见表4),共混胶料的各项物理性能与ACM和ECO胶料性能的加和值相当,耐油 性能和耐水性能好于ACM胶料,耐热性能好于ECO胶料。ACM / ECO共混胶适合于 制造高耐寒性的耐热工业橡胶制品, 如汽车油冷却管等。4 、 ACM/ 硅橡胶共混改性硅橡胶具有优良的耐高、低温性能,

29、但耐油性不佳, 与具有 冷脆热粘 现 象的ACM共混,可使ACM的耐热性、耐寒性均得到提高,获得耐热性、耐低温性 和耐油性之间的平衡。但由于ACM为强极性橡胶、而硅橡胶为弱极性橡胶,且ACM 交联基团为活性氯或环氧基, 故共混胶相容性差, 且硫化速度慢。SantraRN 等9 用红外光谱研究了共混胶之间的化学作用, 提出了3 种 化学反应模型, 并得出随着混炼温度的升高, 胶料化学作用增强、相容性提高的 结论。日本合成橡胶公司对ACM/硅橡胶共混进行了混容性及共硫化的研究10, 开发了共混胶(简称QA)。共混胶采用的硫化剂为1, 4双叔丁基过氧化异丙苯, 助硫化剂为N, N间亚苯基双马来酰亚胺

30、。QA胶性能见表5。由表5可以看出,共 混胶耐寒性和耐热性均得到较大提高, 且对油浸泡稳定性好, 并随时间的延长 愈显出良好的耐油性, 综合性能优良。该共混胶是迄今为止性能价格比最佳的材 料, 其在汽车制造中的适用部件达12 种之多, 且使用范围和用量将日趋增大, 如可制造汽车油封、 O 形圈、垫圈及胶管等。5 、 ACM/ FKM 共混改性表4 ACWEQ)共混胶性能项HACM/LCO M-jgtt100/070/30拉伸强度/MP;!】3,914 2扯新忡氏率丿號232212邵尔A世硼度/度7076撕裂强度/ 24 L过热貳浸渍后拉忡强度变化率丿蛰20扯断伸氏率变化率/強913那尔A 5!

31、度变化/度-9-$质量变化率丿滋1. 010 体积变化率159注:配方苴它组分为:防老剂D 2;四氧化三钳 去5(100份ACM的为0); S耐懑炭黑50;硬脂酸I. 5; N.心亚肉桂E-L6B:-.胺 空6朮R型试样压缩率20% -FKM具有优异的耐高温、耐油性能,可在250C下长期使用,但其耐汽车发动机油(含极性添加剂胺化合物)不如ACM,且成本大大高于ACM。ACM/ FKM 共混可以克服各自缺点,得到性能介于ACM和FKM之间的新型耐热、耐油材料, 且可降低成本。日本GAMEX公司开发了这类共混胶(商品名FAE 123) 11。 该共混胶耐热性符合汽车用橡胶材料F级(ACM为D级),

32、耐候性优良,成本低, 加工性能相当于SR。Mit suru Kishine等12之后又开发了新的ACM/ FKM表5 ACM/硅橡胶共混胶性能取目QAACM硅橡胶拉伸强曲M 1畑S. 912 37. 1扯断伸氏率(28026f)200那尔代熨砌度/度71础72脆性温閱匸-43-27 -7017550(1 li 老化后拉伸强度变化率/強-931-2址脐伸艮率变化率/能-3-69-33邵尔人熨砌度变化/度?2.53SF机池浸渍后(ISO t x 500L)竝忡強度变化率-用-6-12址断伸忙率变化率/ %-9-20-16那尔人住砌度变化/度-S-7-12悴积变化率/ %ia 3619表6直卞系列胶

33、基本性能项 目AG-1530 A01330 AG- 1500mo%定伸应力几叮汝3 91.62. 7拉忡强度/M旳9. 49U.S扯斷伸氏率丿曬26024()440那尔A吃碑度/度747177密度“Mg* nr s)1.451.35.+6低温性(Gehman扭转试验)白-S. 7-9.2至0白皿-17.S-15.6-2. 51RM 9(11油浸溃后(50 O4K li)体积变化率f呢3240SMobie 1油浸溃后(150 316S h)拉忡强度变优率丿強-9-282扯断伸氏率变化率丿-29-35-6邵尔人魁硬度变化/度-12-12-6体积变化率丿貉13164共混胶(简称AG),并与ACM和F

34、KM胶料性能进行了比较(AG系列胶性能见表 6),其耐热性和压缩永久变形优于ACM,耐低温性能和耐油性能优于FKM,成本 介于两者之间, 并且胶料加工性能好, 工艺安全, 可在要求耐发动机油、耐寒同 时又要求低成本的领域中应用, 如汽车工业或其它工业领域中密封制品( O 形 圈、垫片、密封件等) 、挤出制品( 轴套、胶管) 及提升阀座、隔膜、胶辊、胶 带、电线表皮等。张军等 13 也对此类共混胶进行了研究, 结果表明共混胶料 具有良好的综合性能且成本低于F KM。参考文献:1 赵震 国外丙烯酸酯橡胶发展概况J。合成橡胶工业,1989, 12( 2) : 136。2 潘广勤,李克友聚丙烯酸酯橡胶

35、合成与共混的进展J。弹性体,1996,6(3) : 38。3 Ant al I。聚丙烯酸酯橡胶与其它耐油橡胶的并用J。王 根兴译。橡胶译丛, 1980(1) : 60。4 Coran A Y.New elastomers by reactive processing J . Rubber Chemistry and Technology, 1990, 63( 4) : 599 5 王修勇, 李克友聚丙烯酸酯橡胶与丁腈橡胶并用的研究 J .弹性体, 1992, 2( 4) : 3436. 6 Stanescu C , Bucharest 聚丙烯酸酯橡胶与氯醇橡胶和氟橡 胶并用对其硫化胶物理和化学

36、性能的影响J。7唐坤明 聚丙烯酸酯橡胶/氯醚橡胶共混物性能的研究J橡胶工业,1998, 45( 4) : 209 8 Santra R N, Roy S, Bhowmick A K, et al Studies on m iscibility of blends of ethylene methylacrylat e an d polydimethylsiloxane J Polymer Engineer and Science, 1993, 33( 20) : 1 352 9 It suki Umeda, Takemura Y, Watanabe J, etal Properties of

37、new silicone/ acrylic rubber J Rubber World, 1989, 201( 3) : 20 10木村秀树通过丙烯酸酯橡胶与氟橡胶复合开发高耐热、高耐油橡胶J刘爱堂译 橡胶参考资料, 1996, 26(10) : 25 11 Mit suruKishine, TsuyoshiNogychi Heat resistantelastomersJRubber World, 1999, 219( 5) : 4012张军,徐秀宝 氟橡胶/丙烯酸酯橡胶共混物性能J合成橡胶工业, 1999, 22( 1) : 30.13 唐坤明防老剂TK100的性能研究J 特种橡胶制品,1999, 20( 1):12 . 16 .14 刘世平 汽车用橡胶制品及橡胶材料现状与发展动向A.国家石化局 科技办公室和中国化工信息中心.我国橡胶工业原材料现状与发展 C . 北京: 国家石化局科技办公室和中国化工信息中心, 2000.132.

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