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1、内内 容容 2 贵金属材料循环利用技术 2.1 贵金属材料循环利用技术 贵金属主要指金、银和铂族金属（钌、铑、钯、锇、铱、铂）等8种金属元素。这些金属之所以誉为贵金属是由于它们的物理、化学性质极其稳定，色泽瑰丽，在人类生活中常被做贵重首饰和货币；在现在高科技中，它们因性质优良而广为应用；然而因资源少而散，故显得格外珍贵。贵金属回收具有重要的意义：贵金属资源匮乏，矿产资源属于不可再生资源，特别是金、银工业储量较少。二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量，且回收成本低。人类生产了大量的贵金属，大部分已进入工业和人们的生活领域，回收市场大。2.2 从含金废液中回收金 金的回收 电解法 一般采用开槽和密
2、闭的电解设备。其原理是在含金废液中插入两个电极，通电之后，在阳极附近产生电离反应，使金离解并移向阴极。当金在阴极上沉积到一定的厚度时，再刷洗下来，经熔炼铸锭即得粗金。置换法 合金溶液 加热、搅拌溶解 调整氰化物浓度 溶液 过滤 金泥 锌置换法从废液中回收金流程图 锌置换 调整碱度 2.2 从电子废料中回收金 金的回收 电子废料主要包括废旧的印刷板，各种含金的电子配件和元件，目前主要是手机、电脑等各种电子产品的主板，主要采用湿法浸出-溶剂萃取进行回收。金回收?王水溶金:经济、有效的方法，但对环境污染较大；?选择性溶解法:技术要求较高，对不同的处理对象应采取不同的浸出试剂；?氰化法:剧毒，污染环境
3、，浸出速度慢而逐渐被淘汰；?硫脲溶解:速度快，选择性好，毒性小，缺点是成本较高。精炼的方法?有Na2SO3还原法，金属置换法，溶剂萃取法等，Na2SO3还原法由一系列的沉淀-溶解工序组成，分离步骤长，选择性差，单元操作，返料、固液分离多，导致了金属直收率低、生产周期长，成本高；?金属置换法，速度快，效率高、工艺设备简单，但置换剂会污染贵金属；?溶剂萃取法提金的速度快、选择性好、能连续操作，是非常好的提金工艺。2.2 从含金合金中回收金 金的回收 SO2或FeSO4 含金合金 王水 溶解 蒸发、浓缩 沉淀、分离 滤液 还原还原 熔炼 残渣 熔炼 金粉 其他金属铸锭 粗金 图4.6含金合金回收工艺
4、流程图 HF+HNO3 HNO3 硅质合金废料 浸泡 酸煮 H20 水洗 金粉 熔炼 粗金 2.2 从镀金废料中回收金 金的回收 火法熔退法 该法是将电解铅熔化并略升温（铅熔点为327），然后将被处理的废料置于铅内，使金渗入铅中，而后取出退金后的废料，将铅铸成贵铅板，再用灰吹法或电解法从贵铅中进一步回收金。化学退镀法 配制退镀液，取 NaCN 75g、间硝基苯磺酸钠 75g，溶于1L 水中，待完全溶解后再使用。其操作方法为：将退镀液装入耐酸盆内（或烧瓶中）升温至90，将镀金废料放入退镀液中 1 2min后取出，金被退镀而进入溶液中。2.3 银的回收 从废定影液中回收银 Ag2(S2O3)34-
5、+S2-=Ag2S+3S2O32-2Ag2S+1/2O2=Ag2O+SO2 Ag2O=2Ag+1/2O2 Ag2S+Fe=2Ag+FeS 废胶片 切片 碎片 一次水洗 碎片 二次水洗 一次洗液 蛋白酶洗脱洗脱 洗脱液 硫酸沉淀沉淀 离心过滤 酸液 中和PH=7 氧化铝沉淀 沉淀物 水溶液 污水处理 排放 2.3 银的回收 从感光胶片、相纸中回 收银 含银废胶片类包括：感光胶片的废品、报废的电影片、医院 X光片、照像复制等废底片等。从这些含银废胶片上再生回收银的工艺很多，主要有：焚烧法、化学法。银泥 浸出浸出 加热 冷却 离心过滤 滤液 配药 电解电解 阴极板 电解尾液 滤渣 堆放 碎片 碱洗
6、碎片 一次水洗 碎片 一次洗液 二次水洗 碎片 三次水洗 二次洗液 碱洗液 二次洗液 碎片 回收 三次洗液 熔铸 银锭 图4.8废胶片回收白银工艺流程图 2.3 从废旧电池中回收银 银的回收 废旧纽扣电池 解体分选 正极 负极（暂弃）石墨 外壳、封口 铜铁等回收 浓氨水 AgCl 过滤 垫圈（回收废旧塑料）Zn粉 银氨溶液 1:4 H2SO4 银锌混合物 纯银 溶解 滤液 HNO3 NaCl 图4.9废旧纽扣电池中银的回收工艺流程图 2.4 从含铂废催化剂中回收铂 铂的回收 Pt-Al2O3废催化剂 分离出去陶瓷球 焙烧 溶解 王水 Al2O3 NH4Cl 海绵铂 煅烧(NH4)2PtCl6沉
7、淀 王水 不溶残渣 Zn或水合肼 溶解 滤液 粗铂 还原 图4.10 王水法从Pt-Al2O3废催化剂中回收铂的工艺流程 2.4 铂的回收 从含铂废合金中回收铂 铝废液 铂-铱合金废料 铝碎化 残渣 过滤 滤液 残渣 沉铱 粗(NH4)2PtCl6 王水溶解王水溶解 滤液 煅烧 沉铂(NH4)2PtCl6 NH4Cl 盐酸溶铝盐酸溶铝(NH4)2S 铂铱活性粉末 赶硝 HCl 粗分铂、铱粗分铂、铱 王水造液 回收铱 海绵铂海绵铂 图4.11从铂-铱合金废料中回收铂工艺流程 2.4 铂的回收 从含铂废液中回收铂 含铂废液种类繁多，目前主要的含铂废料回收铂来源有含铂废镀液、银金电解废液两种。从废液
8、中回收铂的工艺很多，可以视溶液的性质及含铂的多少加以选择。一般常用方法有：还原法、萃取法、离子交换法以及活性炭吸附法等。最常用的有 Zn置换法。从含铂的耐火砖中回收铂 在玻璃纤维厂使用的熔融炉在熔炼玻璃原料是由铂合金做成的铂金坩埚及其漏板在熔炼高温下，一部分铂合金被熔化，渗入炉壁的耐火砖缝隙中，当熔炼炉报废或检修时，这种含有铂的耐火砖应很好的收集起来，将所含铂加以回收。铂-铱合金废料 配料 烧结烧结 粉碎 酸浸酸浸 碱浸 二次酸浸酸浸 铂精矿 排放 溶液 置换 溶液 沉淀 提纯 熔炼 铂合金 盐酸 2.5 钯的回收 铜粉 甲酸 废催化剂 粉碎 溶解溶解 还原 过滤 从含钯催化剂中回收钯 氢 还
9、原还原 沉淀 溶解溶解 残渣 用于石油化工中的催化加氢和催化氧含钯催化剂的种类很多，大多应钯 氢 王水 化等反应过程中，如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。颗粒 王水 5%Pb/C 灼烧灼烧 筛分 还原 酸溶酸溶 滤液 过滤 氨化氨化 NH3H2O 灼烧 烘干 酸析酸析 HCl 水合肼 PdCl2 氨化 还原还原 钯 滤液 精制浓缩 2.5 钯的回收 从贵金属合金废料中回收钯 贵金属合金废料中钯的回收主要分离回收以 Pd、Ag、Au、Ni等贵金属混合以及与其他常见的非贵金属元素组成的合金废料中的钯。其关键问题是实现钯同其他主题元素的分离（包括其他贵金属和非贵金属），首先制得粗钯，再进一步从粗钯中出去杂质元素。分离提纯钯较为方便可行的是氧化-还原分离提纯法 HNO3 盐酸或氯化钠 钯合金废料 溶解 硝酸盐溶液 沉淀 AgCl(回收)不溶物 王水 溶解 含Pd溶液 AgCl(回收)预 反萃取 处Au 乙醚层 理盐酸、乙醚 萃稀NaOH 取 蒸发浓缩 水相 HCl 氯亚钯酸 沉淀 溶液 络合 氨水 王水 杂质 水合联胺 二氯二氨络亚钯 溶解 PdCl2 还原 海绵钯海绵钯
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