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1、盐类水解、中和滴定难点和高考真题解析盐类水解、中和滴定难点和高考真题解析浙江省上虞市丰惠中学浙江省上虞市丰惠中学 徐继穆徐继穆一、溶液中粒子浓度的比较一、溶液中粒子浓度的比较2 2、掌握解此、掌握解此类题类题的三个思的三个思维维基点：基点：电电离、水解和守恒。离、水解和守恒。3、分清他们的主要地位和次要地位。、分清他们的主要地位和次要地位。4、三个关系式：电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式、三个关系式：电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式1 1、必、必须须有正确的思路：有正确的思路：5、合理的解题程序。、合理的解题程序。例例1在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是（在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是
2、（）AC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-)BC(NH4+)C(Cl-)C(H+)CC(OH-)CC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-)DC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-)NH4ClNH4+Cl-NH4+H2O NH3H2O+H+C(H+)C(OH-)又C(NH4+)+C(H+)=C(Cl-)+C(OH-)C(Cl-)C(NH4+)A 例例33 混合溶液离子的浓度混合溶液离子的浓度0.04mol CH3COONa 0.02mol HNO30.02mol CH3COONa 0.02mol NaNO30.02molCH3COOHC(Na+)c(CH3COO-)c(
3、NO3-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)NaNO3 =Na+NO3-0.02mol 0.02mol 0.02molCH3COONa =CH3COO-+Na+0.02mol 0.02mol 0.02mol-xmol +xmol +xmolCH3COOH CH3COO-+H+CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-ymol +ymol +ymolxy（2005年江苏卷）年江苏卷）12常温下将稀常温下将稀NaOH溶液与稀溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果是（溶液混合，不可能出现的结果是（）ApH 7，且，且c(OH)c(Na+)c(H+)c(CH3COO)BpH 7
4、，且，且c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)CpH 7，且，且c(CH3COO)c(H+)c(Na+)c(OH)DpH 7，且，且c(CH3COO)c(Na+)c(H+)=c(OH)AD1.CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O c(Na+)c(OH)、c(CH3COO)c(H+)2.根据电荷守恒式：根据电荷守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)（2004年江苏卷）年江苏卷）17草酸是二元弱酸，草酸氧钾草酸是二元弱酸，草酸氧钾溶液呈酸性。在溶液呈酸性。在O.1molL-1 KHC2O4溶液中，下列溶液中，下列关系正确的是（关系正确的是（
5、）Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4)+c(OH)+c(C2O42-)Bc(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 molL-1Cc(C2O42)c(H2C2O4)Dc(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42)离子的电荷数离子的电荷数是否遗漏存在方式是否遗漏存在方式电离占优还是水解占优？电离占优还是水解占优？是否遗漏存在方式是否遗漏存在方式CD（2005年广东卷）年广东卷）19关于小苏打水溶液的表述关于小苏打水溶液的表述正确的是正确的是（）A c Na+c c c H2CO3 B c Na+c H+c c c OH C 的电离程度大于的电离程度大于的水解程度的
6、水解程度，D 存在的电离有：存在的电离有：NaHCO3Na+H2OH+OH H+AD（20062006天津卷）天津卷）10.10.下列关于电解质溶液的叙述下列关于电解质溶液的叙述正确的是（正确的是（）常温下，常温下，7 7的的4 4与氨水的混合与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为溶液中离子浓度大小顺序为（）（）（4 4+）（）（）（）将将4 4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低离子的浓度均降低中和与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，中和与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗的物质的量相同消耗的物质的量相同常温下，同浓度的常温下，同浓度的2 2与溶液相与溶液相比，比，
7、2 2溶液的大溶液的大D？（）？n(CH3COOH)与与n(HCl)？二、中和滴定指示剂的选择及误差分析二、中和滴定指示剂的选择及误差分析中和滴定原理原理：中和滴定原理原理：在酸碱中和反应中，使用一种已知在酸碱中和反应中，使用一种已知物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液完完全中和全中和，测出二者的体积，根据化学方程式中酸和碱的，测出二者的体积，根据化学方程式中酸和碱的物质的量的比值，就可以计算出碱或酸的溶液浓度。物质的量的比值，就可以计算出碱或酸的溶液浓度。“恰好完全中和恰好完全中和”与与“溶液呈中性溶液呈中性”两句话的区两句话的区别别恰
8、好完全中和，恰好完全中和，PH7溶液呈中性，溶液呈中性，碱肯定过量碱肯定过量HCl +NH3H2O =NH4Cl +H2O1mol 1mol 1mol（1）强酸强碱间的滴定：）强酸强碱间的滴定：（2）强酸滴定弱碱）强酸滴定弱碱 两者正好完全反应，生成强酸弱碱盐，溶液显酸两者正好完全反应，生成强酸弱碱盐，溶液显酸性选用性选用甲基橙甲基橙作指示剂作指示剂（3）强碱滴定弱酸）强碱滴定弱酸 两者正好完全反应，生成强碱弱酸盐，溶液显两者正好完全反应，生成强碱弱酸盐，溶液显碱性选用碱性选用酚酞酚酞作指示剂作指示剂甲基橙、酚酞甲基橙、酚酞分析：分析：c酸酸v酸酸=c碱碱v碱碱 (一元酸和一元碱一元酸和一元碱
9、)c酸酸、v碱碱 为定值，为定值，v酸酸的值偏大，的值偏大，c碱碱偏高；偏高；v酸酸的值偏小，的值偏小，c碱碱偏低；偏低；用用标准盐酸标准盐酸滴定未知浓度的滴定未知浓度的氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液（氢氧化（氢氧化钠放于锥形瓶中）下列操作（其它操作均正确），钠放于锥形瓶中）下列操作（其它操作均正确），对氢氧化钠溶液浓度有什么影响？对氢氧化钠溶液浓度有什么影响？一、酸式滴定管一、酸式滴定管1、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管 （）2、滴定管内壁不干净，滴定后，酸式滴定管内壁、滴定管内壁不干净，滴定后，酸式滴定管内壁挂水珠挂水珠 （）3、滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡
10、消失（、滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失（）4、滴定操作时，有少量盐酸滴于锥形瓶外（、滴定操作时，有少量盐酸滴于锥形瓶外（）5、滴定前仰视刻度，滴定后俯视刻度（、滴定前仰视刻度，滴定后俯视刻度（）偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏低偏低导致盐酸被稀释，导致盐酸被稀释，V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V始始偏大偏大V末末偏小偏小V酸酸偏小偏小二、锥形瓶二、锥形瓶6、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后，再用待测氢、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后，再用待测氢氧化钠润洗氧化钠润洗 2-3次，将润洗液倒掉，再装次，将润洗液倒掉，再装NaOH溶液（溶液（）7、锥形瓶用蒸馏水洗后未倒尽即装、锥形瓶用蒸
11、馏水洗后未倒尽即装NaOH溶液（溶液（）8、滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的、滴定过程中摇动锥形瓶，不慎将瓶内的溶液溅出一部分。（溶液溅出一部分。（）9、指示剂滴加过多（、指示剂滴加过多（）偏高偏高无影响无影响偏低偏低偏低偏低锥形瓶壁上残留锥形瓶壁上残留NaOH，V酸酸偏大偏大导致导致NaOH的损失，的损失，V酸酸偏小偏小指示剂与指示剂与NaOH反应，反应，V酸酸偏小偏小NaOH的物质的量不变，的物质的量不变，V酸酸不变不变三、碱式滴定管三、碱式滴定管10、碱式滴定管用水洗后，未用待测液润洗、碱式滴定管用水洗后，未用待测液润洗 （）11、取待测液时，为将盛待测液的碱式滴定管、取待测液时，为将
12、盛待测液的碱式滴定管尖嘴的气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶尖嘴的气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶液（液（）偏低偏低偏低偏低 导致导致NaOH被稀释，被稀释，V酸酸偏小偏小所取所取NaOH物质的量偏小，物质的量偏小，V酸酸偏小偏小四、含杂质四、含杂质12、在配制待测氢氧化钠溶液过程中，称、在配制待测氢氧化钠溶液过程中，称取一定质量的氢氧化钠时，内含少量的取一定质量的氢氧化钠时，内含少量的氢氧化钾，用标准盐酸溶液进行滴定。氢氧化钾，用标准盐酸溶液进行滴定。（）13、同上情况，若氢氧化钠中含有少量的、同上情况，若氢氧化钠中含有少量的碳酸钠，结果如何（碳酸钠，结果如何（）偏低偏低偏低偏低相等质量的相等
13、质量的KOH比比NaOH消耗盐酸消耗盐酸少，少，V酸酸偏小偏小相等质量的相等质量的Na2CO3比比NaOH消耗盐消耗盐酸少，酸少，V酸酸偏小偏小练习练习（04年广东卷）年广东卷）16.下列说法正确的是（下列说法正确的是（）=2与与pH=1的硝酸中的硝酸中c(H+)之比为之比为1:102CO3溶液中溶液中c(Na+)与与c(CO32)之比为之比为2:1与醋酸中与醋酸中c(H+)之比为之比为2:12溶于水时，被氧化的溶于水时，被氧化的n(NO2)与被还原的与被还原的n(NO2)之比为之比为3:1A11.已知已知的二元酸的二元酸H2A溶液的溶液的，则则下列下列说说法中正确的是法中正确的是()A.在在
14、Na2A、NaHA两溶液中，离子种类不相同两溶液中，离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中，两溶液中，阴离子总数相等阴离子总数相等C.在在NaHA溶液中一定有：溶液中一定有：D.在在Na2A溶液中一定有：溶液中一定有：C（2004北京理综）北京理综）9下列实验基本操作错误的是下列实验基本操作错误的是（）A 滴定管洗净后经蒸馏水润洗，即可注入标准滴定管洗净后经蒸馏水润洗，即可注入标准液进行滴定液进行滴定B 玻璃导管蘸水后，边旋转边向橡皮管中插入玻璃导管蘸水后，边旋转边向橡皮管中插入C 加热坩埚中的硫酸铜晶体，失水后须在干燥加热坩埚中的硫酸铜晶体，失水
15、后须在干燥器中冷却，再称量器中冷却，再称量D玻璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的玻璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的pH试纸上试纸上（05年上海卷）A（05年江苏卷）年江苏卷）8在一定体积在一定体积pH=12的的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，恰好完全沉淀时，溶液溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶溶液与液与NaHSO4溶液的体积比是（溶液的体积比是（）A1 9 B1 1 C1 2 D1 4D再再 见见
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