化学一轮总复习第单元第讲化学反应速率和化学平衡

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1、化学一轮总复习第单元第讲化学反应速率和化学平衡 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望热点知识剖析热点知识剖析化学反应速率和化学平衡这部分知识的考点化学反应速率和化学平衡这部分知识的考点有化学反应速率的表示方法与影响因素、有化学反应速率的表示方法与影响因素、化学平衡状态的判断、外界条件对化学平化学平衡状态的判断、外界条件对化学平衡的影响、化学平衡的计算等内容。特别衡的影响、化学平衡的计算等内容。特别注意:催化剂在生产、生活和科学研究领注意:催化剂在生产、生

2、活和科学研究领域中的重大作用,化学平衡建立的过程,域中的重大作用,化学平衡建立的过程,利用化学平衡常数进行简单计算。把化学利用化学平衡常数进行简单计算。把化学平衡理论与化工生产、生活实际结合起来,平衡理论与化工生产、生活实际结合起来,训练处理数据、阅图能力及定量计算能力。训练处理数据、阅图能力及定量计算能力。2基础知识回顾基础知识回顾1.通常用单位时间内反应物浓度的减少通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示化学反应速率,或生成物浓度的增加来表示化学反应速率,即即v=,化学反应速率的常用单位为,化学反应速率的常用单位为 等等。同一反应不同。同一反应不同物质的反应速率之比等于其反

3、应方程式中物质的反应速率之比等于其反应方程式中各物质的化学计量数(即系数)之比。各物质的化学计量数(即系数)之比。c/tmol(Lmin)-1或或 mol(Ls)-13在选择题中主要考查对知识的理解层在选择题中主要考查对知识的理解层次,在非选择题中主要考查对知识的应次,在非选择题中主要考查对知识的应用层次。在复习中,要注意理清各个知用层次。在复习中,要注意理清各个知识点之间的内在联系,通过一题多解和识点之间的内在联系,通过一题多解和一题多变,总结归纳解题的基本规律,一题多变,总结归纳解题的基本规律,增强运用基本原理分析具体问题的能力。增强运用基本原理分析具体问题的能力。42.化学反应速率与分子

4、间的有效碰撞频率有化学反应速率与分子间的有效碰撞频率有关,浓度越大反应速率越快,因为增大浓关,浓度越大反应速率越快,因为增大浓度使单位体积内的活化分子数目增多,有度使单位体积内的活化分子数目增多,有效碰撞次数(频率)也就增加。对气体反效碰撞次数(频率)也就增加。对气体反应加大压强,缩小体积,气体的浓度增大,应加大压强,缩小体积,气体的浓度增大,反应速率加快。升温使反应速率加快,因反应速率加快。升温使反应速率加快,因为升温可以增大分子中活化分子的百分数,为升温可以增大分子中活化分子的百分数,使有效碰撞次数(频率)增加。使有效碰撞次数(频率)增加。5使用正催化剂能够降低反应所需的活化能,使用正催化

5、剂能够降低反应所需的活化能,使更多的反应物成为活化分子,活化分子使更多的反应物成为活化分子,活化分子百分数增加,从而大大增加有效碰撞的次百分数增加,从而大大增加有效碰撞的次数。除了浓度、压强、温度和催化剂对反数。除了浓度、压强、温度和催化剂对反应速率产生影响外,还有固体颗粒大小、应速率产生影响外,还有固体颗粒大小、紫外线、微波等因素也会对反应速率产生紫外线、微波等因素也会对反应速率产生影响。影响。63.可逆反应是指在同一条件下既能可逆反应是指在同一条件下既能从左向右进行从左向右进行(正反应正反应),又能从右向,又能从右向左进行左进行(逆反应逆反应)的反应。化学平衡状的反应。化学平衡状态是指在一

6、定条件下的可逆反应,正态是指在一定条件下的可逆反应,正反应速率和逆反应速率相等,反应混反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。合物中各组分的浓度保持不变的状态。7在一定温度下,达到化学平衡时,生成在一定温度下,达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数常数(简称平衡常数简称平衡常数),对于一般的可逆反应:,对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),化学平,化学平衡衡常数的表达式为常数的表达式为,化学平衡,化学平衡

7、常数越大,说明正向反应进行的程度越大,常数越大,说明正向反应进行的程度越大,化学平衡常数只受化学平衡常数只受影响,同一条件下,影响,同一条件下,正逆反应的化学平衡常数之间的关系是正逆反应的化学平衡常数之间的关系是K正正=1/K逆逆。温度温度 84.影响化学平衡移动的外界因素有浓度、影响化学平衡移动的外界因素有浓度、压强和温度等,当增大反应物浓度或减小生压强和温度等,当增大反应物浓度或减小生成物浓度时,平衡向成物浓度时,平衡向方向移动,当减方向移动,当减小反应物浓度或增大生成物浓度时,平衡向小反应物浓度或增大生成物浓度时,平衡向。方向移动。当升高温度时,平衡向方向移动。当升高温度时,平衡向方向移

8、方向移动,当降低温度时,平衡向动,当降低温度时,平衡向方向移动。方向移动。改变压强只对有气体参与的化学平衡移动有改变压强只对有气体参与的化学平衡移动有影响,当增大压强影响,当增大压强(缩小体系体积缩小体系体积)时,平衡向时,平衡向气体分子数总数气体分子数总数的方向移动。的方向移动。正反应正反应逆反应逆反应吸热吸热放热放热减小减小95.在恒容条件下,化学反应中反应物的在恒容条件下,化学反应中反应物的转化率转化率=反应物的转化浓度反应物的转化浓度/反应物的反应物的起始浓度起始浓度100%=(反应物的起始浓度反应物的起始浓度-反应物的平衡浓度反应物的平衡浓度)/反应物的起始浓度反应物的起始浓度100

9、%;在化学平衡中,物质的起始;在化学平衡中,物质的起始浓度、转化浓度和平衡浓度之间关系浓度、转化浓度和平衡浓度之间关系是起始浓度是起始浓度转化浓度转化浓度=平衡浓度。在平衡浓度。在这三种浓度中,只有转化浓度之比与这三种浓度中,只有转化浓度之比与化学反应方程式的化学计量数之比相化学反应方程式的化学计量数之比相关。关。106.自发过程是指不借助于外力就可以自自发过程是指不借助于外力就可以自动进行的过程。水总是自发地由高处向低动进行的过程。水总是自发地由高处向低处流处流,体现了自发过程的体系趋向于从体现了自发过程的体系趋向于从状态转变为状态转变为状态。硝酸铵溶于水虽然状态。硝酸铵溶于水虽然要吸热要吸

10、热,它却能自发地向水中扩散,体现了它却能自发地向水中扩散,体现了由由转变为转变为的倾向,科学家把这种的倾向,科学家把这种因素称为因素称为。焓变和熵变与反应是否自发都有关。判断。焓变和熵变与反应是否自发都有关。判断是自发过程还是非自发过程应该由是自发过程还是非自发过程应该由和和。组合成复合判断依据。组合成复合判断依据。高能高能低能低能有序有序无序无序熵熵焓变焓变熵熵变变11重点知识归纳重点知识归纳1.化学反应速率化学反应速率(1)意义:意义:表示化学反应进行快慢的物理量。表示化学反应进行快慢的物理量。(2)表示方法:表示方法:定性判断方法:定性判断方法:根据反应物消耗、生成根据反应物消耗、生成物

11、产生的快慢物产生的快慢(用气体、沉淀等可见现象用气体、沉淀等可见现象)来粗略比较。来粗略比较。12 定量表示方法:定量表示方法:用单位时间内用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。加来表示。即:即:,常用单位有:,常用单位有:mol(Lmin)-1或或 mol(Ls)-113注意:同一反应,速率用不同物质浓度变注意:同一反应,速率用不同物质浓度变化表示时,数值可能不同,但数值之比等于化表示时,数值可能不同,但数值之比等于方程式中各物质的化学计量数之比。如:方程式中各物质的化学计量数之比。如:对于方程式:对于方程式:aA+bBcC+dD,则,则有有v

12、(A)v(B)v(C)v(D)=a b c d 14(3)影响反应速率大小的因素:影响反应速率大小的因素:参加反应物质的参加反应物质的性质是决定化学反应速率的内在因素,通过性质是决定化学反应速率的内在因素,通过改变外界条件也可改变化学反应速率,影响改变外界条件也可改变化学反应速率,影响化学反应速率的外在因素有化学反应速率的外在因素有浓度:浓度:在其他条件不变时,增大浓度,反应在其他条件不变时,增大浓度,反应速率加快;反之,反应速率则减慢。速率加快;反之,反应速率则减慢。压强:压强:对于有气体参加的反应,如果缩小体对于有气体参加的反应,如果缩小体积增大压强,反应速率加快,那么增大体积积增大压强,

13、反应速率加快,那么增大体积降低压强,则反应速率减慢(固体、纯液体降低压强,则反应速率减慢(固体、纯液体浓度是常数,不可改变)。浓度是常数,不可改变)。15温度:温度:其他条件不变时,升高温度反应速其他条件不变时,升高温度反应速率加快;反之,则减慢。率加快;反之,则减慢。催化剂:催化剂:使用催化剂能改变化学反应速率,使用催化剂能改变化学反应速率,催化作用具有选择性。催化作用具有选择性。其他因素:其他因素:光、电磁波、超声波、反应物光、电磁波、超声波、反应物颗粒的大小、溶剂的性质等。颗粒的大小、溶剂的性质等。162.化学平衡状态化学平衡状态(1)化学平衡状态及其特点:化学平衡状态及其特点:在一定条

14、件下的可逆反应中,正反应速率和在一定条件下的可逆反应中,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合物中各组分的逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态叫化学平衡状态。化浓度保持不变的状态叫化学平衡状态。化学平衡状态有以下几个特点:学平衡状态有以下几个特点:逆:逆:即化学平衡的对象是可逆反应,达到即化学平衡的对象是可逆反应,达到平衡状态可以从正反应开始,也可以从逆平衡状态可以从正反应开始,也可以从逆反应开始。反应开始。17动:动:化学平衡是动态平衡,反应达到平化学平衡是动态平衡,反应达到平衡状态时,反应没有停止,反应速率不衡状态时,反应没有停止,反应速率不等于零。等于零。等:等:化学平衡

15、时正反应速率等于逆反应化学平衡时正反应速率等于逆反应速率。速率。定:定:化学平衡时反应混合物中各组分的化学平衡时反应混合物中各组分的百分含量保持一个定值。百分含量保持一个定值。变:变:当外界条件改变时,原平衡会被破当外界条件改变时,原平衡会被破坏,通过平衡的移动建立新的平衡。坏,通过平衡的移动建立新的平衡。18(2)判断化学平衡的方法判断化学平衡的方法一个可逆反应达到平衡状态的最根本标志是一个可逆反应达到平衡状态的最根本标志是v(正正)=v(逆逆)。运用速率标志要注意:正逆。运用速率标志要注意:正逆反应速率相等是指用同一种物质表示的反反应速率相等是指用同一种物质表示的反应速率。若一个可逆反应的

16、正逆反应速率应速率。若一个可逆反应的正逆反应速率是分别用两种不同物质表示时是分别用两种不同物质表示时,则这两者的则这两者的速率之比应等于这两种物质的化学计量数速率之比应等于这两种物质的化学计量数之比时才标志达到化学平衡。之比时才标志达到化学平衡。19当当v(正正)=v(逆逆)时,反应混合物各组分的含量时,反应混合物各组分的含量保持不变,即各组分物质的量(或物质的保持不变,即各组分物质的量(或物质的质量、浓度、含量)不再随时间改变而变质量、浓度、含量)不再随时间改变而变化,也标志达到化学平衡。如果一个可逆化,也标志达到化学平衡。如果一个可逆反应达到平衡状态,则整个反应体系的物反应达到平衡状态,则

17、整个反应体系的物理参数,如总压强、总体积、总物质的量理参数,如总压强、总体积、总物质的量以及气体的平均相对分子质量和密度等肯以及气体的平均相对分子质量和密度等肯定都要保持定值,不会再随时间而改变。定都要保持定值,不会再随时间而改变。20但在一定条件下,这些物理参数保持不变的可但在一定条件下,这些物理参数保持不变的可逆反应,不一定达到化学平衡。如:逆反应,不一定达到化学平衡。如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)若若a+b=c+d,由于反应前后气体分子数始终不发生改变由于反应前后气体分子数始终不发生改变,使使反应体系的总压强、平均相对分子质量等参反应体系的总压强、平均相对分子质量等参量

18、在任何时刻都保持不变量在任何时刻都保持不变,因此因此,这种情况下这种情况下这些物理参量不能作为化学平衡态的标志。这些物理参量不能作为化学平衡态的标志。21(3)化学平衡常数化学平衡常数意义:意义:达到化学平衡时,生成物浓度幂之积达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值。与反应物浓度幂之积的比值。即:即:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)化学平衡常数:化学平衡常数:K值越大,正向反应进行的程度就越大值越大,正向反应进行的程度就越大影响因素:影响因素:温度温度(正反应吸热时,温度升高,正反应吸热时,温度升高,K增大;正反应放热时,温度升高,增大;正反应放热时,温度升高,K

19、减小减小),而与反应物或生成物浓度无关。,而与反应物或生成物浓度无关。223.化学平衡的移动化学平衡的移动(1)化学平衡移动的本质:化学平衡移动的本质:当外界条件改变后当外界条件改变后若使若使v正正v逆逆,引起各组分百分含量与原平,引起各组分百分含量与原平衡比较均发生变化。当衡比较均发生变化。当v(正正)v(逆逆)时,平时,平衡向右衡向右(正向正向)移,当移,当v(正正)v(逆逆)时,平衡向时,平衡向左左(逆向逆向)移。移。23(2)影响化学平衡移动的外界因素:影响化学平衡移动的外界因素:浓度:浓度:增大反应物浓度增大反应物浓度v(正正)增大,或增大,或减小生成物浓度减小生成物浓度v(逆逆)减

20、小,平衡向正减小,平衡向正反应方向移动;减小反应物浓度反应方向移动;减小反应物浓度v(正正)减减小,或增大生成物浓度小,或增大生成物浓度v(逆逆)增大,增大,平衡向逆反应方向移动。平衡向逆反应方向移动。压强:压强:对有气态物质参加或生成的反应,对有气态物质参加或生成的反应,缩小体积增大平衡混合物的压强,缩小体积增大平衡混合物的压强,v(正正)与与v(逆逆)都增大,都增大,v(缩)(缩)v(扩扩),平衡向缩小,平衡向缩小体积方向移动;减小压强,体积方向移动;减小压强,v(正正)与与v(逆逆)都都减小,减小,v(缩)缩)v(扩),平衡向扩大体积的扩),平衡向扩大体积的方向移动。方向移动。24温度:

21、温度:升高温度,升高温度,v(正正)与与v(逆逆)都增大,都增大,v(吸(吸)v(放放),平衡向吸热反应方向移动;,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,降低温度,v(正正)与与v(逆逆)都减小,都减小,v(放放)v(吸吸),平衡向放热反应方向移动。,平衡向放热反应方向移动。由此可见:如果改变影响平衡的一个条件由此可见:如果改变影响平衡的一个条件(如如浓度、压强、温度等浓度、压强、温度等),平衡就向能减弱这,平衡就向能减弱这种改变的方向移动。这是对化学平衡移动的种改变的方向移动。这是对化学平衡移动的归纳和概括,即:勒夏特列原理。归纳和概括,即:勒夏特列原理。254.等效平衡(只要求了解)等效平衡(

22、只要求了解)(1)等效平衡的概念等效平衡的概念在一定条件下(定温、定容或定温、定压),在一定条件下(定温、定容或定温、定压),甲乙两个容器中分别进行同一个可逆反应,甲乙两个容器中分别进行同一个可逆反应,虽然起始时加入物质的物质的量不同,但达虽然起始时加入物质的物质的量不同,但达到化学平衡时,甲乙两个容器中各组分的含到化学平衡时,甲乙两个容器中各组分的含量量(体积分数、质量分数或物质的量分数体积分数、质量分数或物质的量分数)相相同,甲乙两者称为等效平衡。同,甲乙两者称为等效平衡。26(2)等效平衡的类型等效平衡的类型在一定条件下,对同一可逆反应在一定条件下,对同一可逆反应n(g)表示反应前后气体

23、的总物质的量之差,起表示反应前后气体的总物质的量之差,起始时加入物质的物质的量不同,达平衡时的始时加入物质的物质的量不同,达平衡时的状态规律如下表:状态规律如下表:条件等效条件结果恒温恒容n(g)0投料换算成相同物质表示时量相同两次平衡时各组分百分量、n、c均相同恒温恒容n(g)=0投料换算成相同物质表示时等比例两次平衡时各组分百分量相同,n、c同比例变化恒温恒压投料换算成相同物质表示时等比例两次平衡时各组分百分量、c相同,n同比例变化27(3)等效平衡的判断方法等效平衡的判断方法分析等效平衡时先进行等效转化,即按照反分析等效平衡时先进行等效转化,即按照反应方程式的计量数之比转化到同一边的量,

24、应方程式的计量数之比转化到同一边的量,与题干所给起始投料情况比较。与题干所给起始投料情况比较。在恒温恒容下,对于反应前后气体体积改在恒温恒容下,对于反应前后气体体积改变的反应,若改变起始加入情况,只要通过变的反应,若改变起始加入情况,只要通过可逆反应的化学计量数比换算成起始时左右可逆反应的化学计量数比换算成起始时左右两边同一边物质的物质的量与原平衡相同,两边同一边物质的物质的量与原平衡相同,则二平衡等效。则二平衡等效。28在恒温恒容下,对于反应前后气体体积不在恒温恒容下,对于反应前后气体体积不变的反应,只要换算成开始时反应物变的反应,只要换算成开始时反应物(或生或生成物成物)的物质的量的比例与原平衡相同,则的物质的量的比例与原平衡相同,则二平衡等效。二平衡等效。在恒温恒压下,只要换算成开始时反应物在恒温恒压下,只要换算成开始时反应物(或生成物或生成物)的物质的量的比例与原平衡相同,的物质的量的比例与原平衡相同,则二平衡等效。则二平衡等效。29

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