《羧酸和羧酸衍生物》PPT课件

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1、下 页 退 出 有机化学 返 回第 9章 羧 酸 及 其 衍 生 物Carboxylic Acids and their Derivatives 上 页 下 页 退 出 基 本 内 容 和 重 点 要 求v 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 结 构 特 征 ；v 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 物 理 和 化 学 性 质 ；v 乙 酰 乙 酸 乙 酯 和 丙 二 酸 酯 的 特 性 及 其在 有 机 合 成 上 的 应 用 ； 重 点 要 求 掌 握 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 化学 性 质 ； 乙 酰 乙 酸 乙 酯 在 有 机 合 成 上 的应 用 ； 返 回 上 页 下 页 退 出 羧

2、 酸 是 分 子 中 含 有官 能 团 的 化 合 物 ， 通 常 把 这 个 官 能 团 写 作 -COOH， 称 为 羧 基 。 除 甲 酸 外 ， 羧 酸 可 以 看 成是 烃 的 羧 基 衍 生 物 ， 它 的 通 式 为 R-COOH。C OH O9.1 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 分 类 和 命 名 9.1.1 羧 酸 的 分 类 和 命 名 返 回 上 页 下 页 退 出返 回 CH3 COOHCH2CH2 COOHCOOHCOOH CH3 CH CH COOHCOOH HOOC C CH COOHH COOH芳 香 羧 酸一 元羧 酸 脂 肪 羧 酸脂 环 羧 酸二 元羧

3、酸 羧 酸 的 分 类 上 页 下 页 退 出 羧 酸 的 命 名 许 多 羧 酸 有 俗 名 ， 主 要 是 根 据 其 来 源 命 名 的 。 返 回 化 合 物 俗 名 化 合 物 俗 名HCOOH 蚁 酸(formic acid) HOOCCOOH 草 酸（ oxalic acid）CH3COOH 醋 酸(acetic acid) HOOCCH2COOH 缩 苹 果 酸(carboxyacetic acid）CH3CH2COOH 初 油 酸(porpionic acid) HOOC(CH2)2COOH 琥 珀 酸(succinic acid)CH 3(CH2)2COOH 酪 酸(but

4、yric acid) HOOC(CH2)3COOH 胶 酸(glutaric acid)CH3(CH2)3COOH 缬 草 酸（ valeric acid） HOOC(CH2)4COOH 肥 酸(adipic acid)CH3(CH2)14COOH 软 脂 酸(palmitic acid) 马 来 酸（ maleic acid）CH3(CH2)16COOH 硬 脂 酸（ stearic acid） 富 马 酸（ fumaric acid） COOHHHOOCH HCOOHHOOCH 上 页 下 页 退 出 羧 酸 的 系 统 命 名 法 是 选 择 分 子 中 含 羧基 的 最 长 碳 链 为

5、 主 链 ， 根 据 主 链 上 碳 原 子数 目 称 为 某 酸 。 主 链 上 碳 原 子 的 编 号 从 羧基 的 碳 原 子 开 始 ， 用 阿 拉 伯 字 表 示 （ 也 可以 用 希 腊 字 母 表 示 ， 即 与 羧 基 直 接 相 连 的碳 原 子 为 ， 其 余 依 次 为 、 等 ） 。 返 回 羧 酸 的 命 名 上 页 下 页 退 出 4-甲 基 己 酸 或 ( -甲 基 己 酸 )CH3 CH2 CHCH3 CH2 CH2 COOH123456 返 回 CH3CH2CHCOOHCH31234 CH3C CHCOOHCH3 3-甲 基 -2-丁 烯 酸羧 基 的 位 次

6、不 需 标 明系 统 命 名 法2-甲 基 丁 酸 上 页 下 页 退 出 脂 肪 族 二 元 羧 酸 的 命 名 ， 是 选 择 分 子 中 含有 两 个 羧 基 的 最 长 碳 链 为 主 链 ， 称 为 某 二 酸 。例如： 返 回COOHCOOH CC COOHCOOHHH CC COOHH HHOOC乙 二 酸 顺 丁 烯 二 酸 反 丁 烯 二 酸 上 页 下 页 退 出 芳 香 族 羧 酸 和 脂 环 族 羧 酸 可 作 为 脂 肪酸 的 芳 基 或 脂 环 基 的 取 代 物 来 命 名 。例如： COOH苯 甲 酸（ 安 息 香 酸 ） CH2COOH -萘 乙 酸 COOH

7、 COOH邻 苯 二 甲 酸返 回 上 页 下 页 退 出 CH CH COOH3-苯 丙 烯 酸（ -苯 丙 烯 酸 ， 肉 桂 酸 ） CH2COOH环 戊 基 乙 酸 返 回 上 页 下 页 退 出 9.1.2 羧 酸 衍 生 物 的 分 类 和 命 名 羧 酸 分 子 中 羧 基 上 的 羟 基 被 其 它 原 子 或 基团 取 代 后 所 生 成 的 化 合 物 叫 做 羧 酸 衍 生 物 。 R C XO R C OR C OO R C ORO R C NH2O酰卤 酸酐 酯 酰胺 R C OHO 羧 酸 返 回 上 页 下 页 退 出 酰 卤 和 酰 胺 常 根 据 相 应 的

8、酰 基 来 命 名 。CH 3 C ClO CH3 C NH2O 羧 酸 衍 生 物 的 命 名 返 回乙 酰 氯 乙 酰 氨 酰 胺 分 子 中 氮 原 子 上 的 氢 原 子 被 烃 基 取 代 后 生成 的 取 代 酰 胺 ， 称 为 N-烃 基 “ 某 ” 酰 胺 ；CH3 C NHCH3O H C N(CH3)2ON-甲 基 乙 酰 胺 N,N-二 甲 基 甲 酰 胺 上 页 下 页 退 出 含 有 酰 胺 基 的 环 状 结 构 的 酰 胺 ， 称 为 内 酰胺 。 CH2 CH2 CH2CH2 CH2 NH C O -己内酰胺 返 回 上 页 下 页 退 出 酸 酐 常 根 据

9、相 应 的 羧 酸 来 命 名 。 CH3 C OCH3 C OO CH3 C OC2H5 C OO CC OOO返 回乙 酸 酐 乙 丙 酐 邻 苯 二 甲 酸 酐 上 页 下 页 退 出 酯 常 根 据 相 应 的 羧 酸 和 醇 来 命 名 ， “ 醇 ” 字 一般 可 省 略 ， 叫 “ 某 酸 某 酯 ” 。 对 于 多 元 醇 的 酯 ，一 般 把 “ 酸 ” 名 放 在 后 面 ， 称 为 “ 某 醇 某 酸酯 ” 。 返 回CH3 C OC2H5O CH2OCOCH3CH2OCOCH3乙 酸 乙 酯 乙 二 醇 二 乙 酸 酯 上 页 下 页 退 出 在 室 温 下 10个 碳

10、 原 子 以 下 的 饱 和 一 元 羧 酸 是液 体 。 10个 碳 原 子 以 上 的 羧 酸 为 石 蜡 固 体 ， 挥 发性 很 低 ， 无 气 味 。 4 9个 碳 原 子 的 脂 肪 酸 具 有 腐 败 恶 臭 、 动 物的 汗 液 和 奶 油 发 酸 变 坏 的 气 味 。 饱 和 一 元 羧 酸 的 沸 点 比 相 对 分 子 质 量 相 似 的 醇 还 要 高 。 饱 和 一 元 羧 酸 的 熔 点 随 分 子 中 碳 原 子 数 目 的增 加 呈 锯 齿 状 的 变 化 。 低 级 脂 肪 酸 易 溶 于 水 ， 但 随 分 子 量 的 增 高 而降 低 。 返 回 9.2

11、 羧 酸 及 其 衍 生 物 的 物 理 性 质 RCOOH OOR H OO RHC C2 OOHH H O HO HHHH O C 甲 酸 与 水 通过 氢 键 缔 合在 固 态 和 液 态 ， 羧 酸 主 要 以 二 聚 体 形 式 存 在 。 低级 的 羧 酸 ， 在 气 相 时 仍 以 双 分 子 缔 合 状 态 存 在 。上 页 下 页 退 出返 回 上 页 下 页 退 出 酰 卤 和 酸 酐 都 是 对 粘 膜 有 刺 激 性 的 物 质 。 而 大 多数 酯 却 有 令 人 愉 快 的 香 味 ， 自 然 界 中 许 多 花 和 果的 香 味 就 是 有 酯 引 起 的 。 大

12、 部 分 酰 胺 是 固 体 ， 没有 气 味 。 酰 氯 、 酸 酐 和 酯 的 沸 点 比 相 对 分 子 质 量 相 近 的 羧酸 要 低 得 多 ， 而 酰 胺 的 沸 点 却 比 相 应 羧 酸 要 高 得多 。 原 因 是 由 于 有 氢 键 的 缔 合 。 返 回 上 页 下 页 退 出 9.3 羧 酸 的 制 备9.3.1 烃 类 氧 化烯 烃 的 氧 化 ： CH3CH=CHCH3 CH3COOHKMnO4 2 CH2=CHCH3 O2/MoO3 CH2=CHCOOH OH2+400 上 页 下 页 退 出 9.3 羧 酸 的 制 备9.3.1 烃 类 氧 化芳 烃 的 氧

13、化 ： CH3 KMnO4CH3 COOHCOOHO 2 CC OOOV2O5, COOHCOOH400500 上 页 下 页 退 出 9.3.2 醇 、 醛 和 酮 氧 化RCH 2OH RCHO RCOOHOOOH O CH2CH2COOHCH 2CH2COOHOOC CH 3O NaClO COONa+CHCl3H+ COOH(CH 3)3CCCH3O NaClO(1)(2) H+ (CH3)3CCOOH 卤 仿反 应 上 页 下 页 退 出 9.3.3 金 属 有 机 化 合 物 与 CO2的 羧 化 反 应 格 氏 试 剂 与 CO2作 用 ， 先 生 成 加 成 产 物 ，水 解

14、得 到 羧 酸 。 RMgX CO O RC OMgXO OH2 RCOOH+ 低 温1) 反 应 须 在 低 温 下 进 行 。 否 则 ， 羧 酸 盐 继 续 与 格 氏 试 剂 作 用 生 成 叔 醇 ； RMgX OH2 R3COH2干 冰2） 伯 、 仲 、 叔 卤 代 烃 均 可 用 作 原 料 ， 使 碳 键 增 长 ， 得 到 多 一个 C原 子 的 羧 酸 ； 多 一 个 C原 子叔 醇注 意 上 页 下 页 退 出 C H 3 C H 3 C H C O O HC 123 4 9.3.4 腈 的 水 解RCN + H 2O H OH或+ RCOOH + NH3例 ： CH

15、2=CHCN + OH2 H2SO4 CH2=CHCOOH + NH388%丙烯酸CH 2CN+ OH2 H2SO4 CH2COOH + NH378%苯乙 酸此 法 一 般 只 适 用 于 由 伯 卤 代 烃 来 制 备 多 一 个 C的 羧 酸 不 适于 用 仲 、 叔 卤 代 烃 ， 因 为 它 们 在 碱 性 条 件 下 易 发 生 消 除 。 上 页 下 页 退 出 二 元 腈 水 解 可 得 到 二 元 羧 酸 ：例 ： BrCH2CH2CH2Br NaCN2 NC(CH2)3CN戊 二腈 H3O+ CH2COOHCH 2CH2COOHH3O+ CH2CH2COOHCH 2CH2CO

16、OHO 浓 ClH, 压 CH2CH2ClCH2CH2Cl NaCN2同 碳 三 卤 化 物 水 解 也 可 得 到 羧 酸 : COOHCCl3 H2O,ZnCl2CH3 Cl2光 上 页 下 页 退 出键孤对电子C O OR Hp 、共轭体系返 回 9.4 羧 酸 的 结 构 和 化 学 性 质 R C O HO.0.136nm0.123 nm sp2杂化 p轨道9.4.1羧 酸 的 结 构 上 页 下 页 退 出 甲 酸 的 结 构 返 回动 画 上 页 下 页 退 出H OR H O HC C 羧 酸 的 主 要 反 应 部 位 ： 返 回 上 页 下 页 退 出 （ 1） 酸 性（

17、2） 羧 酸 衍 生 物 的 生 成（ 3） 羧 酸 的 还 原（ 4） 脱 羧 反 应（ 5） -氢 原 子 的 卤 代 反 应9.4.2 羧 酸 的 化 学 性 质 返 回 上 页 下 页 退 出R COOH OH2 R COO H3O-+ +羧 酸 在 水 中 有 如 下 平 衡 ：羧 酸 的 酸 度 强 弱 ， 用 离 解 常 数 Ka表 示 ： Ka R COO H3OR COOH= + - 一 般 羧 酸 的 Ka约 在 10-4 10-5之 间 ， pKa值 在3.5 5之 间 （ pKa=-lgKa ） ， 属 于 弱 酸 。 大 多 数羧 酸 的 比 碳 酸 的 酸 性 强

18、。 9.4.2.1 羧 酸 的 酸 性 返 回 上 页 下 页 退 出R O OR OO R OOC - 1/2-1/2-C C羧 酸 根 负 离 子 的 结 构两个碳氧键的键长相等，为0.127nm H OOHC0.120nm 0.134nm 返 回 上 页 下 页 退 出 羧 酸 根 负 离 子 的 结 构 返 回动 画 上 页 下 页 退 出ClCH2COOH ClCHCOOHCl ClCCOOHClCl2.86 1.26 0.64pKa取 代 基 团 对 酸 性 的 影 响 返 回FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH2.66 2.86 2.86 3

19、.12pKa 上 页 下 页 退 出 CH3CH2CHCOOHCl CH3CHCH2COOHCl CH2CH2CHCOOHCl2.84 4.06 4.52pKa取 代 基 团 对 酸 性 的 影 响 返 回 上 页 下 页 退 出 COOHOHpKa COOHOH COOH OH2.98 COOH4.17 4.08 4.57 返 回(-I) (+C) 上 页 下 页 退 出 O H O OCOOH OH C 1/2- 1/2-形 成 分 子 内 氢 键 ，有 利 于 羧 酸 负 离 子稳 定 ， 酸 性 增 加 返 回 上 页 下 页 退 出 COOH COOH NO2 COOHNO 2 CO

20、OH CH3A B C DBCAD 练 习 ： 比 较 下 列 化 合 物 的 酸 性 返 回 上 页 下 页 退 出 9.4.2.2 羟 基 被 取 代 的 反 应 羧 酸 分 别 与 五 卤 化 磷 、 五 氧 化 二 磷 、 醇 和 氨等 试 剂 作 用 ， 可 使 羧 基 中 的 羟 基 分 别 被 卤 素 （ -X） 、 酰 氧 基 、 烷 氧 基 （ -OR） 及 氨 基（ -NH2） 取 代 而 生 成 酰 卤 、 酸 酐 、 酯 和 酰 胺 等 羧酸 衍 生 物 。 R C OO R C O分 子 中 的 称 为 酰 基 。 返 回 上 页 下 页 退 出R C OHO PCl

21、5 R C O ClC OHOR P2O5 OH2 R C OC OR OROH -H2O R C OORNH3 R C ONH 2 酰卤 ( ) 酸酐 加 热 酯酰胺 酰基酰基返 回上 页 下 页 退 出羧 酸 衍 生 物 的 生 成 上 页 下 页 退 出 酯 化 反 应 中 化 学 键 的 断 裂 方 式 ： R C OHO HOR OH2R C O ORH+ + R C OHO HOR OH2R C OORH+ +酰 氧 键 断 裂烷 氧 键 断 裂 返 回 实 验 证 明 ， 在 大 多 数 情 况 下 ， 反 应 是 按 酰 氧键 断 裂 的 方 式 进 行 的 。 上 页 下 页

22、 退 出 酯 化 反 应 的 反 应 机 理 (酰 氧 基 断 裂 )： 返 回 H+R C OHO R C OHOH+ +HORR C OHOH R C OHOH R C OHOH HOR+ + +OH 2 R C ORH+R C OH2OHOR R COHOR O+ + 上 页 下 页 退 出 羧 酸 分 子 间 脱 水 生 成 酸 酐 ：酸 酐 的 制 备 返 回RCOOH (CH3CO)2O OR O O R CH3COOH+2 2OR OHOR OH P2O5 OR OOR OH2+这 种 方 法 一 般 只 适 合 于 制 备 分 子 量 较 大 的 对 称 的 酸 酐 。 上 页

23、 下 页 退 出返 回 羧 酸 与 酰 卤 反 应 生 成 酸 酐 ：用 于 制 备 对 称 或 不 对 称 酸 酐 。 R X O (X=Cl,Br) + R OH O R O O R O 酸 酐 的 制 备 上 页 下 页 退 出返 回 二 元 羧 酸 加 热 失 水 可 制 备 环 状 酸 酐 ：用 于 制 备 五 元 环 或 六 元 环 状 酸 酐 。 O O O O OO300oC 300oCHOOC COOH HOOC COOH 酸 酐 的 制 备 上 页 下 页 退 出 9.4.2.3 羧 基 的 还 原 羧 基 中 的 碳 在 有 机 化 合 物 中 处 于 最 高 氧 化态

24、， 还 原 较 困 难 。 在 通 常 情 况 下 ， 不 易 被 化 学还 原 剂 所 还 原 ， 但 可 以 被 特 别 强 的 还 原 剂 如 氢化 铝 锂 还 原 成 伯 醇 。 LiAlH4只 还 原 羧 基分子中的双键不受影响例 如 ： 返 回H 2OCOOH B2H 6 OHCOOHO2N CH2OHO2NH 2OLiAlH 4B2H6除 了 还 原 羧 基 外 ， 还能 还 原 孤 立 的 碳 碳 双 键 上 页 下 页 退 出 9.4.2.4 脱 羧 反 应 羧 酸 分 子 中 脱 去 羧 基 而 放 出 二 氧 化 碳 的 反 应称 为 脱 羧 反 应 。 CH3COONa

25、 NaOH (CaO) CH4 Na2CO3CH 3 C CaO CH3CO CH3 C CH3 CaCO3CH 3 C CH2 COOH CH3 C CH3 CO2O O O O O+ 加 热 +加 热 + 加 热 + 返 回 上 页 下 页 退 出 9.4.2.5 -氢 的 反 应 脂 肪 酸 -碳 上 的 氢 原 子 和 醛 、 酮 相 似 ， 由于 羧 基 的 影 响 而 比 较 活 泼 ， 在 一 定 条 件 下 可 被卤 素 取 代 。 CH2COOH Cl2 CH2COOHCl 2CHCOOH Cl3CCOOH Cl2 Cl 2H ClP P P 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应例 如

26、 ： 返 回 上 页 下 页 退 出 9.5 取 代 羧 酸 的 化 学 性 质9.5.1 卤 代 酸 返 回 分 子 中 含 有 卤 素 的 羧 酸 叫 做 卤 代 酸 ， 即 羧 酸烃 基 上 的 氢 原 子 被 卤 素 取 代 的 产 物 。 -卤 代 酸 中卤 素 的 反 应 性 和 活 泼 的 卤 代 烷 相 似 。 RCHCOOHBr NaOH RCHCOOHOHH3O +RCHCOOH Br NH3 RCHCOOHNH2H3O +RCHCOOHBr NaOHNaCN RCHCOONaCN H3O RCH COOHHOOC + 上 页 下 页 退 出 卤 代 酸 的 化 学 性 质

27、 返 回Br H3OHCH3CH2CHCHCOOH NaOH , H2O CH3CH2CH CHCOOH+ 含 有 H的 -卤 代 酸 在 碱 作 用 下 ， 容 易发 生 消 除 反 应 生 成 , -不 饱 和 酸 。 上 页 下 页 退 出 卤 代 酸 的 化 学 性 质 返 回 如 果 -卤 代 酸 不 含 -H， 它 在 碱 性 CCl4溶液 中 生 成 -丙 内 酯 ， 用 碱 性 水 溶 液 处 理 ， 生 成 -羟 基 酸 。 CH 3-C-COOH CH 3 CH 2Br CH 3-C-COONa CH 3 CH 2OH CH3C O C=O CH 3 H 2ONaOH Na

28、OH CCl4 -丙 内 酯 上 页 下 页 退 出 9.5.2 羟 基 酸 返 回 分 子 中 含 有 羟 基 的 羧 酸 叫 做 羟 基 酸 ， 即 羧 酸烃 基 上 的 氢 原 子 被 羟 基 取 代 的 产 物 。 许 多 羟 基 酸具 有 某 些 药 用 功 能 ， 也 是 一 些 药 物 合 成 的 中 间 体 。 COOHOH CHCOOHOH COOHOHOHOH没 食 子 酸苦 杏 仁 酸水 杨 酸有 软 化 角 质的 作 用 ， 常用 于 化 妆 品中 尿 路 杀 菌 剂 扁桃 酸 乌 洛 托 品等 解 痉 药 的 合成 中 间 体 具 有 抗 菌 ， 抗 病毒 ， 抗 肿

29、 瘤 作 用 上 页 下 页 退 出 9.5.2.1 羟 基 酸 的 制 备 返 回CHO CHCl3 NaOH CHCOOHOHH+RCH2CHO R H+OH RCH2CHCHCHOOH Ag2O RRCH2CHCHCOOHOH2 RCHCOOHBr NaOH RCHCOOHOHH3O + 上 页 下 页 退 出 9.5.2.2 羟 基 酸 的 脱 水 反 应 -羟 基 酸 分 子 间 脱 水 生 成 交 酯 R CH OOH OH RCHO OHOH R CH OO O RCHOC C CC交酯返 回 上 页 下 页 退 出 -羟 基 酸CH CH O H OHR OH CH CH OO

30、HRC 稀 OH - H+稀或 C分 子 内 脱 水 生 成 ， -不 饱 和 酸 返 回 上 页 下 页 退 出CH2 O OHCH 2 CH2 OH O OC CH2CH2 OOHCH2CH 2 OH OOC -和 -羟 基 酸 丁 内 酯 戊 内 酯 返 回 上 页 下 页 退 出 羟 基 和 羧 基 相 隔 五 个 或 五 个 以 上 碳 原 子 的羟 基 酸 ， 受 热 后 发 生 分 子 间 的 酯 化 脱 水 生 成 链 状结 构 的 聚 酯 。 HO(CH2)nCOOH O(CH2)nCO OHH OH2+ m (m-1)m 返 回 上 页 下 页 退 出R CH COOHOH

31、 RCHO HCOOHRCHO CO2 OH2KMnO4RCOOH CO OH2H2SO4KMnO 4H2SO4 + + +稀9.5.2.3 脱 羧 反 应 CO2 OH2KMnO4R2C COOHOH O H+ R2CO + 返 回 -羟 基 酸 上 页 下 页 退 出R CH COOHBr RCHO HCOOHOH2H2SO4R CH2 COOH Br2PR CH COOHOH +稀 OH - 在 有 机 合 成 上 可 用 来 使 碳 链 缩 短 ， 制备 少 一 个 碳 的 高 级 醛 。RC10 返 回 上 页 下 页 退 出 -羟 基 酸 用 碱 性 高 锰 酸 钾 氧 化 则 分

32、 解 生 成 酮 。 CO2 KMnO4R CHCH2 COOHOH R CCH2 COOHO RCCH3O OH- - 返 回 上 页 下 页 退 出 9.5.2.4 氧 化 反 应 -羟 基 酸 中 的 羟 基 由 于 受 羧 基 的 影 响 ， 比 醇中 的 羟 基 更 容 易 氧 化 。 如 在 弱 氧 化 剂 条 件 下 就能 被 氧 化 生 成 。 返 回OHCH COOHCH3 Ag (NH3)2 C COOHCH3 O+ 丙 酮 酸乳 酸 上 页 下 页 退 出 酰 卤 、 酸 酐 、 酯 和 酰 胺 的 分 子 都 具 有 酰 基 ，而 且 酰 基 都 直 接 与 带 有 未

33、 共 用 电 子 对 的 原 子 或基 团 相 连 ， 分 子 中 存 在 p-共 轭 效 应 。 R C XO R C OO R C OO R C NH2O C O R R. . . 返 回酰 卤 酸 酐酯 酰 胺 9.6 羧 酸 衍 生 物 的 结 构 及 化 学 性 质9.6.1 羧 酸 衍 生 物 的 结 构 上 页 下 页 退 出返 回 C OH O CH3CH3 OCH3 C NH2H OCH3 NH2 C ClH OCH3 Cl 0.1344nm0.1430nm0.1376nm0.1474nm0.1789nm 0.1784nm C OC NC Cl p-共 轭 导 致 羧酸 衍

34、生 物 中 的 C L键 长 一 般 比普 通 C L键 长要 短 氯 有 较 强 的 电 负 性 ，在 酰 氯 中 主 要 表 现为 强 的 吸 电 子 诱 导效 应 ， 而 与 羰 基 的共 扼 效 应 很 弱 上 页 下 页 退 出亲核加成消除反应离去基团返 回 羧 酸 衍 生 物 中 含 有 羰 基 ， 羰 基 碳 原 子 的 缺 电子 性 导 致 它 可 与 亲 核 试 剂 发 生 加 成 ， 由 于 L 是 一个 好 的 离 去 基 团 ， 与 亲 核 试 剂 加 成 后 生 成 的 负 离子 中 间 体 将 消 去 L 生 成 取 代 产 物 。 R O L R O LNuC +

35、 Nu-： ： C： - R O LNu R O Nu LC： - C： +：- 上 页 下 页 退 出返 回动 画 亲 核 加 成 -消 除 反 应 机 理 上 页 下 页 退 出R O L R O L NuC + Nu- ： ： C： -增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻羰基碳上连接的基团过于庞大，在四面体结构中就显得空间拥挤而不利于反应的进行亲核试剂的亲核性强，对反应有利 返 回 上 页 下 页 退 出R O LNu R O Nu LC： - C： +：-离去基团的碱性越弱，越易离去，反应容易进行离 去 基 团 的 离 去 性 顺 序 ： Cl- RCOO- RO- NH2- 返

36、回反 应 进 行 的 难 易 次 序 是 ： 酰 氯 酸 酐 酯 酰 胺 上 页 下 页 退 出 9.6.2.1 酰 卤 的 化 学 性 质 酰 氯 与 水 、 醇 及 氨 （ 胺 ） 反 应 生 成 相 应 的 羧 酸 、酯 和 酰 胺 。 返 回 (1) 酰 氯 的 水 解 、 醇 解 的 氨 （ 胺 ） 解 H OH H ORR ClCO H NH 2 R OHCOR CO OR R NH2CO ClHClH ClH+ + + 上 页 下 页 退 出 金 属 有 机 试 剂 (如 RMgX、 RLi等 ) 进 攻 酰 氯 的羰 基 ， 可 生 成 相 应 的 酮 。 如 金 属 有 机

37、试 剂 过 量 ， 酮继 续 反 应 得 到 叔 醇 。 返 回 (2) 与 金 属 有 机 试 剂 的 反 应 R C Cl RMgX C ClROMgXR -MgXCl R C RR RR OHR C R RMgX CR OMgXR R C O O O H3O+ + 上 页 下 页 退 出 用 催 化 氢 化 法 和 氢 化 铝 锂 都 可 把 酰 氯 还 原 成 醇 。 返 回 (3) 酰 氯 的 还 原 这 种 方 法 较 少 用 于 醇 的 合 成 。 R ClC LiAlH4 R CH2OH ClHO + 用 部 分 中 毒 的 钯 催 化 剂 催 化 氢 化 酰 氯 ， 可 得

38、到 高收 率 的 醛 。 COCl H2 , Pd/BaSO4 CHO喹啉罗 森 孟 德 （ Rosenmund） 还 原 ， 是 制 备 醛 的 一 个 重要 方 法 。 上 页 下 页 退 出R O L R OH LH+ HOH R OH LOH2R OH LOH2 R O OH HL H+C +： C + C+C C： + 弱亲核试剂质子化可增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻酸催化可提高反应速度 返 回 上 页 下 页 退 出 9.2.3.2 酸 酐 的 化 学 性 质 与 酰 氯 一 样 ， 酸 酐 同 样 能 够 发 生 水 解 、 醇 解 以及 氨 （ 胺 ） 解 等 反 应

39、 。 返 回 (1) 酸 酐 的 水 解 、 醇 解 的 氨 （ 胺 ） 解 H OHH OR R OCO RCO H NH 2 R OHCO R OHCOR CO OR R OHCO R NH2CO RCOO NH4+ + + 上 页 下 页 退 出 酸 酐 与 格 利 雅 试 剂 在 低 温 下 反 应 生 成 酮 ， 常 用于 酮 的 制 备 。 返 回 (2) 与 金 属 有 机 试 剂 的 反 应 OR O O R OH2R MgXR OCORR OMgX OR R+ 上 页 下 页 退 出 同 酰 氯 一 样 ， 酸 酐 也 可 以 被 催 化 氢 化 或 氢 化铝 锂 等 还 原

40、 成 醇 。 但 二 元 酸 酐 （ 内 酐 ） 的 还 原 比一 元 酸 酐 的 还 原 要 普 遍 得 多 ， 可 用 于 二 元 醇 的 制备 。 返 回 （ 3） 酸 酐 的 还 原如 ： O OO LiAlH4 CH2OHCH2OH正丁醚 上 页 下 页 退 出 酸 酐 在 碱 性 催 化 剂 存 在 下 ， 与 芳 香 醛 作 用 生成 、 不 饱 和 芳 香 酸 ， 称 为 Perkin反 应 。 返 回如 ： （ 7） 柏 琴 (Perkin)反 应 肉 桂 酸 OCHO CH3 OOCH 3 CH3COONaCH CH COOH CH 3COOH + CC + 上 页 下 页

41、 退 出帕 琴（ William Henry Perkin)(1838-1907) 珀 琴 英 国 有 机 化 学 家 。 1856年 珀琴 制 成 了 苯 胺 紫 染 料 ， 当 年 取 得 了专 利 ， 它 是 最 早 的 合 成 染 料 。 他 于1857年 在 哈 罗 建 苯 胺 紫 工 厂 ， 为 苯胺 染 料 工 业 的 开 端 。 1858年 珀 金 和合 作 者 合 成 了 甘 氨 酸 ； 1861年 合 成了 酒 石 酸 。 1867年 他 由 芳 醛 类 和 脂肪 酸 酐 ， 在 碱 的 存 在 下 合 成 了 不 饱和 酸 ,此 反 应 即 “ Perkin反 应 ” 。

42、他 对 香 料 也 进 行 过 深 入 的 研 究 ，1868年 首 次 由 水 杨 醛 和 乙 酸 酐 合 成香 豆 素 ， 这 是 最 早 的 人 工 合 成 香 料 。1869年 珀 金 取 得 独 家 工 业 生 产 合 成茜 素 的 专 利 。 1889年 获 英 国 皇 家 学会 戴 维 奖 章 。 返 回 上 页 下 页 退 出返 回如 ： 1868年 ， Perkin用 邻 羟 基 苯 甲 醛 （ 水 杨 醛 ） 与 醋酸 酐 和 醋 酸 钠 一 起 加 热 制 得 香 豆 素 ：O CHOOH CH3 OOCH3 CH3COONa CHOH CH COONa H3O OH C

43、OOH OH COOH OO + CC+ 香 豆 酸 香 豆 素苦 马 酸 上 页 下 页 退 出返 回如 ： (CH3CO)2O CH3COOK CH2CO2COCH3 CH2 OCOCH3OC 6H5CHO CH2OC6H5CH OOCH3O CHOCOCH3C6H5CH OOH COOHHC6H5 + CC C C C碱 的 作 用 是 促 使 酸 酐 的 烯 醇化 ， 生 成 醋 酸 酐 碳 负 离 子 ，接 着 与 芳 醛 发 生 亲 核 加 成 ，再 经 消 去 ， 生 成 、 不 饱和 芳 香 酸 。 反 应 机 理 如 下 ： 上 页 下 页 退 出 9.2.3.3 酯 的 化

44、 学 酯 的 水 解 得 到 对 应 的 羧 酸 和 醇 ， 水 解 反 应只 有 在 酸 或 碱 的 催 化 下 才 能 顺 利 进 行 。 返 回 (1) 酯 的 水 解 R O OR R OH ORH+ HOH R OH OROH2R OH OR OH2 R O OH H+R OH C +： C + C+C C： + 弱 亲 核 试 剂质 子 化 可 增 强 羰基 碳 的 正 电 性 酸 催 化 可 提 高 反 应 速 度 上 页 下 页 退 出返 回 碱 催 化 下 酯 的 水 解 反 应 机 理 ： R O OR R O OR R O OHOH OH OH R O O OH 2 RO

45、C + -： ：C： - ： ：- C ： - C - + 上 页 下 页 退 出 CH3CO2CH3 CH3CO2C2H5 CH3CO2C(CH3)2 HCO2CH3A B C D(1)将 下 列 化 合 物 在 碱 性 条 件 下 水 解 反 应 的 速 率 排 序 练习：DABC CO2CH3NO 2 CO2CH3Cl CO2CH3OMeCO2CH3 A B C D (2) ABCD 返 回 上 页 下 页 退 出返 回CH2 O C O RCH2 O C ORCH O C OR CH2 OHCH2 OHCH OH RCOOKR COOKR COOKKOH+ 3 +甘油 肥皂 油 脂 在

46、 碱 的 催 化 下 可 以 水 解 成 甘 油 和 高 级 脂肪 酸 （ 盐 ） 。油 脂天 然 动 植 物 油 脂 是 高 级 脂 肪 酸 的 甘 油 酯 ， 一 般 把 常 温 下呈 液 态 的 叫 油 ， 呈 固 态 的 叫 脂 肪 。 上 页 下 页 退 出 酯 的 醇 解 反 应 也 叫 酯 交 换 反 应 ， 即 醇 分 子 中的 烷 氧 基 取 代 了 酯 中 的 烷 氧 基 。 酯 交 换 反 应 需 要酸 催 化 ， 且 反 应 是 可 逆 的 。 返 回 (2) 酯 的 醇 解 H+R O OR R O OR R OHH ORC +C+ OH OC2H5 C2H5OHC1

47、2H25OH Ce(SO4)2 OH OC12H25+ + 结 构 复 杂 的 高 级 醇 一 般 难 与 羧 酸 直 接 酯 化 ， 所 以往 往 是 先 制 得 低 级 醇 的 酯 ， 再 利 用 酯 交 换 反 应 ， 即 可得 到 所 需 要 高 级 醇 的 酯 。 上 页 下 页 退 出 聚 乙 酸 乙 烯 酯 在 碱 或 酸 的 催 化 下 ， 可 以 与 甲醇 进 行 酯 交 换 生 成 聚 乙 烯 醇 。 返 回 (2) 酯 的 醇 解 CH2 CH n OCOCH3 CH3OH H+ OHCH2 CH n OH CH3 C OMeO+ n -或 + n C25H51COOC2

48、6H53 C2H5OH C2H5ONaC25H51COOC2H5 C26H53OH+ +酯 交 换 反 应 常 用 来 制 取 高 级 脂 肪 酸 烷 基 酯 和 高 级 醇 。白蜡高级醇 上 页 下 页 退 出 对 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 与 乙 二 醇 进 行 酯 交 换 得 到对 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 ， 对 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 进 一步 聚 合 得 到 聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 ： 返 回H3COOC COOCH3 HOCH2CH2OHHOCH2CH2O C COCH2CH2OO O H+ 2n n n 聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 ，

49、 是 生 产 涤 纶 纤 维 的 原 料 ，涤 纶 是 合 成 纤 维 中 产 量 最 大 的 品 种 。 聚 酯 还 广 泛 应 用 于包 装 业 、 电 子 电 器 、 医 疗 卫 生 、 建 筑 、 汽 车 等 领 域 ， 如制 造 饮 料 瓶 类 、 薄 膜 等 。聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 （ PET） 上 页 下 页 退 出 酯 与 氨 或 胺 反 应 生 成 酰 胺 和 醇 ， 反 应 活 性 低于 酰 卤 和 酸 酐 的 反 应 ， 一 般 需 在 碱 性 催 化 剂 存 在下 和 过 量 的 氨 或 胺 作 用 ， 通 常 仅 用 于 一 些 比 较 特殊 的 酰

50、 胺 的 制 备 。 返 回 (3) 氨 （ 胺 ） 解 反 应如 ： OH2O O NH3 N OH+ +压力 上 页 下 页 退 出 酯 能 与 格 利 雅 试 剂 等 金 属 有 机 试 剂 反 应 得 到醇 。 返 回 (4) 酯 与 金 属 有 机 试 剂 的 反 应 MgBrCOC2H5O OH2+ C 上 页 下 页 退 出 酯 催 化 加 氢 或 用 LiAlH4可 还 原 为 伯 醇 。 由 于羧 酸 较 难 还 原 ， 经 常 把 羧 酸 转 变 成 酯 后 再 还 原 。 返 回 (5) 酯 的 还 原如 ： R O OR R OHLiAlH4 RCH2OHC +或催 化

51、氢化 上 页 下 页 退 出 也 可 以 在 乙 醚 、 苯 等 惰 性 溶 剂 中 用 金 属 钠 还原 酯 ， 得 到 -羟 基 酮 。 返 回如 ： 用 金 属 钠 和 醇 也 能 使 酯 还 原 成 醇 ， 这 种 方 法 特别 适 合 于 从 油 脂 制 取 高 级 饱 和 及 不 饱 和 醇 。Na/C 2H5OH CH3(CH2)7CH CH(CH2)7CH2OH二甲 苯橄榄油 十 八 碳 -9-烯 -1-醇 上 页 下 页 退 出返 回 在 催 化 剂 （ Ni、 Pt、 Pd） 作 用 下 ， 油 脂 中 的 不饱 和 脂 肪 酸 能 加 氢 生 成 饱 和 脂 肪 酸 。

52、利 用 这 个 原理 ， 可 将 液 体 的 植 物 油 转 化 为 固 体 脂 肪 。 CH2CHCH2 NiH2OOO OC (CH2)7 (CH2)7-C=C- CH3OC (CH2)7 (CH2)7-C=C- CH3OC (CH2)7 (CH2)7-C=C- CH3 OCOOOCH2CHCH2 OCOC (CH2)16CH3(CH2)16CH3(CH2)16CH33 上 页 下 页 退 出 (6) 克 莱 森 酯 缩 合 反 应 酯 分 子 中 -氢 为 酯 基 所 活 化 ， 在 某 些 碱 性 试剂 的 存 在 下 ， 与 另 一 分 子 酯 失 去 一 分 子 醇 得 到 -酮

53、酸 酯 ， 称 为 克 莱 森 （ Claisen） 酯 缩 合 反 应 。 。 RCH2 C OC2H5 H CHR C OC2H5 C2H5ONa RCH2 CHR C OC2H5C C2H5OH O O O O+ + -酮 酸 酯 返 回克 莱 森 酯 缩 合 反 应 是 制 备 1， 3-二 羰 基 化 合 物 的 重 要 方 法 。 上 页 下 页 退 出 乙 酸 乙 酯 在 金 属 钠 或 乙 醇 钠 的 作 用 下 ，发 生 酯 缩 合 反 应 ， 生 成 乙 酰 乙 酸 乙 酯 。 CH3COOC2H5 HCH2COOC2H5 C2H5ONaCH 3COCH2COOC2H5 C

54、2H5OH + +乙 酰 乙 酸 乙 酯 返 回 上 页 下 页 退 出返 回 CH3COOC2H5 C2H5O CH2COC2H5O C2H5OH+ CH2COC2H5OCH3COC2H5O CH3 OC2H5CH2COC2H5O O+ C C2H5OCH3COCH2COOC2H5CH3 OC2H5CH2COC2H5O O +C 反 应 的 机 理 为 ： 上 页 下 页 退 出 (7) 狄 克 曼 缩 合 与 二 酮 化 合 物 发 生 分 子 内 的 羟 醛 缩 合 一 样 ，二 酯 化 合 物 也 可 以 发 生 分 子 内 的 克 莱 森 缩 合 ， 这种 缩 合 被 称 为 狄 克

55、 曼 (Dieckmann)缩 合 。 返 回COOC2H5COOC2H5 C2H5ONa OCOOC2H5 上 页 下 页 退 出CH3 C NH2 Na CH3 C NHNa HO O+ +1/2 2乙 醚CH3 C NH2 ClH CH3 C NH2 ClHO O+ (1) 酰 胺 的 酸 碱 性 弱 碱 性9.2.3.4 酰 胺 的 化 学 这 两 种 盐 遇水 均 易 分 解 返 回弱 酸 性 上 页 下 页 退 出R C N H O H.p、 共 轭 效 应 ， 使 氮 原 子 上 的电 子 云 密 度 降 低 ， 减 弱 了 它 接 受质 子 的 能 力 ， 故 碱 性 比 氨

56、弱 N-H键 的 电 子 云 向氮 原 子 偏 移 ， 氢 原子 变 得 较 为 活 泼 ，增 加 了 氢 原 子 质 子化 的 能 力 ， 从 而 表现 出 一 定 的 酸 性 返 回 上 页 下 页 退 出 但 当 氨 分 子 的 两 个 氢 原 子 同 时 被 酰 基 取 代 生成 酰 亚 胺 时 ， 化 合 物 不 显 碱 性 ， 而 表 现 出 明 显 的酸 性 ， 可 溶 于 强 碱 中 。 CH2 C NHOCH 2 C O KOH CH2 C NKOCH 2 C O OH2+ 无水乙 醇 +丁二酰亚胺丁二酰亚胺钾返 回 上 页 下 页 退 出 （ 2） 酰 胺 的 水 解 和

57、胺 解 酰 胺 在 酸 或 碱 催 化 下 可 以 水 解 为 酸 和 氨 (或胺 )， 反 应 需 要 强 酸 或 强 碱 催 化 以 及 比 较 长 时 间的 加 热 回 流 才 能 进 行 。 返 回R O NH2 H+ R O OHOH2 NH4C +C +R O NH2 R O OHOH2 NH3OHC C + 上 页 下 页 退 出 酰 胺 与 过 量 的 胺 作 用 可 得 到 N-烷 基 酰 胺 ： 返 回R C NH2 NH3R NH2R2NH R C NHRR C NR2O OO( 过量) +( 过量) 上 页 下 页 退 出 酰 胺 与 溴 或 氯 在 碱 性 溶 液 中

58、 作 用 时 ， 脱 去羰 基 生 成 伯 胺 。 在 反 应 中 使 碳 链 减 少 一 个 碳 原 子 ，称 为 霍 夫 曼 降 级 反 应 。 R C NH2 Br2 NaOHR NH 2 NaBr Na2CO3 OH2 O + + 4+ + + 2 2 （ 3） 霍 夫 曼 降 解 反 应 返 回 上 页 下 页 退 出 (5) 酰 胺 的 还 原 用 催 化 氢 化 法 还 原 酰 胺 较 难 ， 需 用 特 殊 的催 化 剂 并 在 高 温 高 压 下 进 行 。 用 氢 化 铝 锂 能 在较 温 和 的 条 件 下 将 酰 胺 还 原 成 胺 ， 是 合 成 胺 的重 要 方 法

59、 。 返 回R C NH2 R CH2NH2OR C NHROR C NR2O LiAlH4 R CH2NHRR CH2NR2 上 页 下 页 退 出 9.8 -二 羰 基 化 合 物两 个 羰 基 之 间 的 亚 甲 基 上 的 氢 原 子 受 两 个 羰 基 的 吸 电 子 效应 的 影 响 而 活 化 ， 具 有 一 定 的 酸 性 ， 在 强 碱 （ 如 醇 钠 ） 作用 下 形 成 碳 负 离 子 （ 烯 醇 负 离 子 ） 作 为 亲 核 试 剂 发 生 一 系列 反 应 如 烷 基 化 、 酰 基 化 、 与 羰 基 加 成 等 ， 在 有 机 合 成 领域 有 很 多 重 要

60、用 途 ， 其 中 用 途 最 广 的 是 乙 酰 乙 酸 乙 酯 和 丙二 酸 二 乙 酯 。 返 回 O OC CH2 C RR O OC CH2 C ORR O OC CH2 C ORRO丙 二 酸 二 酯乙 酰 乙 酸 酯 -二 酮 上 页 下 页 退 出CH3-C-CH2-C-OC2H5O O CH3-C=CH-C-OC2H5OOH酮式（92.5%）烯醇式（7.5%） 互 变 异 构酮 羰 基 活 泼 亚甲 基 稳 定 的 烯醇 结 构9.8.1 乙 酰 乙 酸 乙 酯 返 回 上 页 下 页 退 出 与 氢 氰 酸 、 亚 硫 酸 氢 钠 发 生 加 成 反 应 ；与 羟 胺 、

61、苯 肼 等 羰 基 试 剂 作 用 生 成 相 应 的 肟和 腙 ；与 金 属 钠 作 用 放 出 氢 气 ， 生 成 钠 盐 ；与 卤 代 烃 发 生 亲 核 取 代 反 应 ；能 使 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 褪 色 ；与 三 氯 化 铁 水 溶 液 作 用 呈 紫 红 色 。乙 酰 乙 酸 乙 酯 的 特 性 返 回 上 页 下 页 退 出 受 热 分 解 返 回CH3-C-CH2-C-OC2H5O O NaOH CH3-C-CH3OH+CO25% 酮 式 分 解NaOH C2H5OHCH3-C-OHOH+40% 酸式 分解 +2 上 页 下 页 退 出CH3-C-CH2-C-OC

62、2H5O O C2H5ONa RX CH3-C-CH-C-OC2H5O ORCH3-C-CH-C-OC2H5O OR C2H5ONa RX CH3-C-C-C-OC2H5O ORR+在有机合成上有重要用途 与 卤 代 烃 作 用9.8.1.2 烷 基 化 和 酰 基 化 返 回 上 页 下 页 退 出 乙 酰 乙 酸 乙 酯 通 过 酰 基 化 可 以 制 备 -二 酮类 化 合 物 。 酰 化 反 应 中 一 般 选 用 NaH代 替 醇 钠 作为 碱 ， 以 避 免 反 应 中 的 醇 与 酰 卤 反 应 。 返 回OCH3 CH2 O ROH RCOCl CO RNaHH ,OCH3 C

63、H2 O OC2H5 OCH3 CH O OC2H5+ + 上 页 下 页 退 出 （ 1） 合 成 甲 基 酮 (取 代 丙 酮 ) CH3-C-CH2-C-OC2H5O O C2H5ONa C2H5Br CH3-C-CH-C-OC2H5O OC2H5 NaOH CH3-C-CH-COONaOC2H5 H+ CH3-C-CH-COOHOC2H5 CO2 CH3-C-CH2O C2H5 + 稀 乙 酰 乙 酸 乙 酯 在 合 成 上 的 应 用 返 回 上 页 下 页 退 出CH3-C-CH2-C-OC2H5O O C2H5ONaBrCH2CH2COOC2H5 CH3-C-CH-C-OC2H5

64、O OCH2CH2COOC2H5NaOH CH3-C-CH-COONaOCH2CH2COONa H+CO2 CH3-C-CH2O CH2CH2COOH+ 稀 返 回 上 页 下 页 退 出CH3-C-CH2-C-OC2H5O O C2H5ONa C2H5Br CH3-C-CH-C-OC2H5O OC2H5NaOHCH3-C-C-COOC2H5OC2H5 H+ C2H5ONaCH3ICH3 CHCOOHCH3CH3CH2 + 40% 返 回 （ 2） 合 成 烃 基 取 代 的 乙 酸 上 页 下 页 退 出 9.8.2 丙 二 酸 二 乙 酯 丙 二 酸 二 乙 酯 简 称 二 酸 酯 ， 为

65、 无 色 有 香味 的 液 体 ， 沸 点 199 ， 微 溶 于 水 。制 备 ： ClCH2COOHNaOH ClCH2COONa NaCNCH 2COONaCN C2H5OHH2SO4 CH2 COOC2H5COOC2H5丙 二 酸 二 乙 酯 返 回 上 页 下 页 退 出 丙 二 酸 二 乙 酯 的 亚 甲 基 具 有 微 弱 的 酸 性(pKa=13)。 它 与 强 碱 （ 如 乙 醇 钠 ） 作 用 时 ， 生 成丙 二 酸 酯 的 钠 盐 ， 在 有 机 合 成 中 有 重 要 用 途 。（ 1） 合 成 烃 基 取 代 的 乙 酸 返 回CH2(COOC2H5)2 C2H5O

66、Na CH(COOC2H5)2 RXRCH(COOC2H5)2 NaOHOH2 RCH(COONa)2 H+RCH(COOH)2 CO2 RCH2COOH+ 上 页 下 页 退 出 （ 2） 合 成 二 元 羧 酸 返 回 2mol丙 二 酸 二 乙 酯 与 二 卤 代 烃 反 应 得 到 二 元 羧 酸 ：CH 2BrCH2Br CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2 CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2 NaOHOH2CH 2CH(COONa)2CH2CH(COONa)2 H+ CH2CH(COOH)2CH2CH(COOH)2 CO2 CH2CH2COOHCH2CH2COOH + 上 页 下 页 退 出 1mol丙 二 酸 二 乙 酯 与 二 卤 代 烃 反 应 可 得 到 环 烷 羧 酸 ： 返 回OHC2H5ONa H ,OC2H5O CH2 O OC2H5 X(CH2) X CHCOOH(CH2)+n n （ 3） 合 成 环 烷 羧 酸 上 页 下 页 退 出返 回 例 1： 以 苯 及 乙 醇 为 原 料 ， 经 乙 酰 乙 酸 乙 酯