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1、第六章 难溶强电解质的沉淀溶解平衡第一节 难溶强电解质的标准溶度积常数 难溶物质：溶解度小于0.1g/L的物质 微溶物质：溶解度在0.11g/L的物质 可溶物质：溶解度大于1g/L的物质 难溶强电解质：溶解部分是完全电离的。 当溶解和沉淀的速率相等时，达到沉淀溶解平衡，此时的溶液为饱和溶液。 标准溶度积常数 AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq) KSP = An+aBm-b KSP ：标准溶度积常数（溶度积）。 溶度积原理：在一定温度下，难溶性强电解质达到沉淀溶解平衡时，饱和溶液中各离子浓度以其化学计量数为幂的乘积为一常数。 标准溶度积常数表征了难溶强电解质的溶解能力；它与温
2、度有关，而与电解质离子的浓度无关。 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 溶度积和溶解度都表示难溶电解质在水中的溶解能力，二者可以相互换算。 难溶物类型 KSP与S的关系 AB KSP=S2 A2B(AB2) KSP=4S3 A3B(AB3) KSP=27S4 注意：单位的换算！ 对于同类型的化合物，溶度积与溶解度的关系是一致的，即K SP越小，溶解度也越小；但对于不同类型的化合物，这种关系是不成立的。 沉淀溶解平衡KSP KSP与SAB AB A+ + B- S S KSP=A+B- =SS KSP =S2AB2A2B AB2A2+ + 2B- S 2S A2B2A+ + B2- 2S S KS
3、P=A2+B-2 =S(2S)2KSP=A+2B2- = (2S)2S KSP =4S3AB3A 3B AB3A3+ + 3B- S 3SA3B3A+ + B3- 3S S KSP=A3+B-3 =S(3S)3KSP=A+3B3- = (3S)3S KSP =27S4 第二节 沉淀的生成和溶解一、溶度积规则 AaBb(s) aAn+(aq)+bBm-(aq) J=(cAn+)a(cBm-)b J：反应商（离子积），任意状态下各离子浓度幂的乘积。 当J KSP时，溶液过饱和，平衡逆向移动，沉淀从溶液中析出； 当J = K SP时，溶液刚好饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； 当J KSP时，将有沉淀生
4、成。若想得到沉淀，则应设法增大有关离子的浓度，使平衡向生成沉淀的方向移动。 应用： 三、难溶强电解质沉淀的溶解 当J KSP时，有沉淀生成AgI沉淀生成，AgCl沉淀生成，故AgI先生成；当c(Ag+)=1.810-8时， AgCl 生成当AgCl沉淀生成时， AgI沉淀溶解平衡仍存在，故有：1517SP1 103.801.0 103.8)()( IcKAgc 810SP2 108.101.0 108.1)()( ClcKAgc 9817SP 106.4108.1 103.8 IKIAg Ag+浓度增大Ag+ 0.00 8.310-15 1.810-8I- 0.01 J KSP(AgI)AgI
5、沉淀生成Ag+=4.610-9I-沉淀完全Cl- 0.01 J KSP(AgCl)AgCl沉淀生成K SP(AgI)= 8.310-17 ； KSP(AgCl)=1.810-10 二、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq) 2324 COSOK 22 CaCa )( )( 34CaCOK CaSOKSPSP 当KSP(CaCO3)KSP(CaSO4)时，K很大，反应正向进行；即由一种难溶物转化为另一种更难溶的物质。 墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞 墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞 美丽的钟乳石
难溶电解质的沉淀-溶解平衡
