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1、 化学反应 能 否 发 生 （ 反 应 方 向 ）能 量 转 换 （ 热 效 应 ）反 应 限 度 （ 化 学 平 衡 ）反 应 速 率反 应 机 理 化学热力学化学动力学 反应的可能性反应的现实性 体 系境 敞 开 体 系封 闭 体 系孤 立 体 系物 质 交 换能 量 交 换 性 质深 度 .广 度环 状 态物 理 .化 学 U = Q W 封 闭 体 系 ： G 0, 自 发 过 程 T=0 K, 纯 物 质 完 整 晶 态 ， 混 乱 度 最 小 ， S= 0- GT,P=(W有 用 ) 最 大 概 念 ：计 算 ： rHm (T) vBfHm(B， T) G(T) H(T) TS (
2、T) 3. rGm(298.15K) v B f G m (B，298.15K)4. rS m (298.15K) v B S m (B，298.15K) ln K2K1 rHm R T2 T1 T2 T1 （ 2）c(HAc)/ Ka 400c(NH3H2O)/ Kb 400 c(弱 酸 ) c(弱 酸 盐 )pH pKa lg c(弱 碱 ) c(弱 碱 盐 )pH 14 pKb lg a O + z e - = b R (R=8.315 J K -1 mol-1 ； F = 96,485 C mol-1 ;T 298.15K）E(电 极 ) = E (电 极 ) lg c(R)/cb0.
3、0592V c(O)/caz（ 1） pH影 响 ： 氧 化 物 （ MnO2、 PbO2） 、 含 氧 酸 及 其 盐 (KMnO4、 KClO3)pH减 小 (酸 度 增 大 )， 电 极 电 势 增 加 ， 氧 化 能 力 增 强 。（ 2） 生 成 沉 淀 （ 配 离 子 ） 影 响 ： 氧 化 型 形 成 沉 淀 ， E； 还 原 型 形 成 沉 淀 ，E； 氧 化 型 和 还 原 型 都 形 成 沉 淀 ， 看 二 者 Ks 的 相 对 大 小 。 -DrG =Welec,max DrGm= -zFE 或 DrGm = -zFE E（O/R) O氧 化 能 力 R还 原 能 力电
4、动 势 E 0, DrGm Cu2+ Cu+ Cu0.159 0.520 0.340E /VA结 论 : (右 ) (左 ), Cu+易 发 生 歧 化 反 应 EE 解 释 元 素 的 氧 化 还 原 特 性应 用 ： 34Fe2+ + O2 + 4H+ 4Fe3+ + 2H2O Fe2+在 空 气 中 不 稳 定 , 。E /VA Fe3+ Fe2+ Fe0.771 -0.44 如 E (O2/H2O)=1.229V E (Fe3+/Fe2+) 解 释 元 素 的 氧 化 还 原 特 性应 用 ： 3故 Fe2+不 会 发 生 歧 化 反 应 Fe + 2Fe3+ 3Fe2+ 如 E /V
5、A Fe3+ Fe2+ Fe0.771 -0.44 y：y2 y 角 量 子 数 l 可 表 示 原 子 轨 道 或 电 子 云 的 形 状 。 l= 0, 1, 2, 3, , (n-1) m = 0， 1， 2， l。l=0， m=0， 亚 层 只 有 一 个 球 形 的 s轨 道 ， 无 方 向 性 。l=1， m=0 1， p亚 层 有 三 个 不 同 伸 展 方 向 的 p轨 道 ， 常 用 pz，px， py表 示 这 三 个 不 同 伸 展 方 向 。l=2， m=0 1 2， d亚 层 有 5个 不 同 伸 展 方 向 的 d轨 道 。当 都 确 定 ， 就 决 定 了 是 哪
6、 一 个 主 层 、 什 么 形 状 的 亚 层 、某 个 伸 展 方 向 的 轨 道 。 ms Electron spin visualized 想 象 中 的 电 子 自 旋 l两 种 可 能 的 自 旋 方 向 : 正 向 (+1/2)和 反 向 (-1/2)l自 旋 运 动 使 电 子 具 有 类 似 于 微 磁 体 的 行 为 ， 产 生 方 向 相 反 的 磁 场l自 旋 相 反 的 一 对 电 子 , 磁 场 相 互 抵 消 . Magnetic field screenSmall clearance spaceSilver atomic raykiln 最 外 层 电 子 ns
7、 np次 外 层 电 子 （ n-1） d （ n-2） f分 区 末 电 子 填 入 轨 道 位 置 外 层 电 子 构 型 s区 s轨 道 A A ns1-2 p区 p轨 道 A-零 族 ns2np1-6 d区 d轨 道 B- (n-1)d1-9ns1-2 ds区 d轨 道 d 10 B B (n-1)d10ns1-2 f区 f轨 道 镧 系 锕 系 (n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2 共 价 键 类 型 杂 化 类 型 sp sp2 sp3杂 化 轨 道 构型 直 线 形 三 角 形 四 面 体 形杂 化 轨 道 中孤 电 子 对 数 分 子 几 何 构型 直 线 形 三 角
8、形 四 面 体 三 角 锥 V形实 例 BeCl 2 ,HgCl2C2H2,CO2 BF3SO3C2H4 CH4、 CCl4SiH4 、 NH4+ NH3 H2O键 角 180 120 109 28 107 18 104 45分 子 极 性 无 无 无 有 有 2）温 度 形 变 曲 线玻 璃 态 ： 整 个 高 分 子 链 和 链 段 均 被 冻 结 。 形 变 很 小 普 弹 形 变 。高 弹 态 ： 高 分 子 链 不 能 移 动 ， 但 链 段 可 以 自 由 转 动 。 形 变 很 大 高 弹 性 变 。粘 流 态 ： 链 段 和 整 个 高 分 子 链 均 可 以 移 动 。 流 动 形 变 是 不 可 逆 粘 流 形 变 。
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