有色冶金原理

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1、一、判断、填充或解释下列各题(每题 2分,共40分) 1. 二元相图分析中,包晶反应的通式为: 。共晶反应的通式 为: 。 2. 气氛的控制对冶金过程非常重要,氧势是表示气氛氧化能力强弱的物理量,它 的定义是: 。在氧化物氧势图(吉 布斯自由能图)中,若反应物发生相变,则其氧势线斜率 。 3. 硅酸盐熔体中硅氧络合阴离子结构随O/Si而改变,由于Si-O之间的氧离子引 力很大,因而炉渣中的SiO z-会吸引碱性氧化物离解出来的O2-,SiO z-愈来 x y x y 愈简单,离子半径愈来愈 (填大或小),因此粘度愈来愈 (填大 或小)。 4 .熔渣结构离子理论的要点:

2、① 9 ② 与晶体相同,熔渣中每个离子的周围都是异号离子; ③ 5. 熔锍又称冰铜是冶金四大熔体之一,铅冰铜的主要成分为 、 和 其他硫化物。 6. 高温下用C直接还原MeO反应的自由度是多少? ;影响反应平 衡因素有 。 7. 在溶液中还原MeO时兀(MeO)越小所需的%CO越 (填高或低),当还 原产物Me形成溶液时兀(MeO)越小所需的%。。越 (填高或低)。 8. 判断:氧化精炼时,欲使杂质M,氧化除去,其必要条件是:PO2(MO)VPO2 (MO) (填对或错)注:MO为主体金属氧化物,M,O为杂质金属氧化物。 9. 金属A和B的相图为一形成简单共

3、晶的二元系,其共晶组成约在中点,能否 用熔析法分离A和B? ;金属C和D的相图为一具有局部固溶体的 二元系,能否用区域精炼法分离C和D? 。 10. 含于粗铜中的贵金属(Au, Ag)能通过氧化精炼除去吗? 。为什 么? O 11. 何谓稳定态扩散? 12. 谢伍德准数(Sherword's Number)是表征 的 准数,其表达式为: 。 13. 反应AgNO3+NaCl = AgCl + NaNO 3的平衡条件能否表示在E-pH图上?为 什么? 。 14. 在湿法冶金中,影响浸出速率的主要因素有那些:① ; ② ;③ ;④ 。 15. 加压氢

4、还原过程中,用氢从溶液中还原金属的可能性,可根据标准电极电位 的比较加以确定。正电性的金属实际上可以在溶液的任何酸度下用氢还原。 这个提法对吗? (填对或错)。在湿法冶金中,浸出过程受化学反 应控制时反应的表观活化能要 (填大于、小于或等于)受扩散控制时 反应的表观活化能。 16. 何谓离子熵对应原理? 17. 什么叫超电势? ,阴极极化超 电位增大有助于电解析出金属为细小晶粒的说法是否正确? 。 18. 湿法冶金包括三个主要过程① 、② 、③制取金属或沉积。 19. 两种离子共同放电的基本条件是: 。电解液中杂 质浓度越高则在阴极开始析出杂质的电位越接近主体

5、金属析出电 (填 对或错)。 20・电解液中的三种传质方式:① ; ® :③ 。 二、简答题(第1-4题中任选二题,多选解答正确不计分,错误扣分, 其余为必做题,共 40分) 1. (本题 10 分)区域熔炼是粗金属精炼(尤其是制取高纯金属)中常用的方法 之一,如锗和硅的提纯过程中,只需重复区域熔炼过程五次即可使其杂质降 低到 10-9的水平。试述区域熔炼的基本原理和方法,影响区域熔炼效果的因 素有哪些? 2. (本题10分)氧化物艾林汉图中2C+O2==2CO反应的氧势线斜率是负值,试 解释其原因;这对高温冶金有什么意义? 3. (本题10分)简述冰铜吹炼成粗铜的基本原理。

6、4. (本题10分)下图是有一个不稳定二元化合物C3S2生成的三元系CS-C2S-C2AS 相图。请应用相图的基本知识完成下列各题:(1)指出图中对应物质的初晶区; (2) E点和P点分别是什么,其发生的反应是什么?(3)试分析成分为x的 熔体冷却结晶过程。 de C — n k -St 二厂 k+TT+k i n c 其中C[和cn分别为I相和II相内浓度,K为反应的平衡常数,k和kn分别 为I相、II相内传质过程的速率常数,k是界面化学反应的速率常数。试分析 c 上式,说明何种情况下为界面化学反应控制,何种条件下为扩散控制,什么情 况下属混合控制。 6.(本题10分

7、)简述E-pH图结构原理和绘制要点? 三、计算题(每题 10分,共20分) 1. 工业生产中用硅热法还原氧化镁来制取金属镁。试问: ⑴在标准状态下,下面反应的还原温度是多少? Si(s)+ 2MgO(s)= 2 Mg(g)+ SiO2(s) AG归522500-211.71 T J/mol. ⑵ 已知 2CaO八 + SiO〃、= Ca’SiO— AG归-126236 - 5.02 T J/mol,当加入 (s) 2(s) 2 4(s) 添加剂CaO后,还原温度下降到多少? ⑶在加入CaO的基础上,若想使还原温度继续下降到1473K,应釆取什么 措施? 2.溶液中含有活度均为1

8、的Zn2+和Fe2+离子,已知氢在铁上的超电压为0.40V, 若要使离子的析出次序为Fe、H2、Zn,问25°C时溶液的pH值最大不超过多 少?在此最大pH值的溶液中,H+开始放电时,Fe2+浓度为多大?已知 s0 =—0.44 V, s0 =—0.763 V。 Fe2+ /Fe Zn2+ /Zn 一、判断、填充或解释下列各题(每题 2分,共40分) 1. 对于炉渣的酸碱性, 有时用硅酸度表示, 有时也用碱度表示, 请解释: 硅酸度= ; 碱度= 。 2. 气氛的控制对冶金过程非常重要,氧势是表示气氛氧化能力强弱的物理量,它 的定义是 。在氧化物氧势图(吉 布斯自由能图)中,若

9、反应物发生相变,则其氧势线斜率 。 3. 熔渣的结构对其性质具有较大影响,硅酸盐熔渣中硅氧复合阴离子结构随 O/Si 而改变,O/Si越大,则形成的硅氧复合阴离子结构 (填复杂或简单), 从而熔渣的粘度越 (填大或小)。根据熔渣的分子理论,熔渣的氧化性大 小主要取决于 。 4. 熔锍是冶金四大熔体之一,镍锍的主要成分为: 、 和其 他硫化物。 5. 在溶液中还原MeO时x(MeO)越小所需的%CO越 (填高或低),当还 原产物Me形成溶液时x(Meo)越小所需的%。0越 (填高或低)。 6. 对于具有多个化合价的金属元素的氧化物在还原时遵从 原则,当 温度高于570£时

10、Fe2O3的还原顺序为 。 7. “电热连续结晶机除铅铋的方法”被称为“二十世纪锡冶金最伟大的发明”之一, 请问在电热连续结晶机的槽头(上端)得到的产品为 ,槽尾(下端) 得到的产品为 。 8. 金属 A 和 B 的相图为一形成简单共晶的二元系,其共晶组成约在中点,能否 用熔析法分离A和B? ;金属C和D的相图为一具有局部固溶体的 二元系,能否用区域精炼法分离C和D? 。 9. MeS能否用C、H2、CO还原剂直接还原为Me? 。含于粗铜中 的贵金属(Au, Ag)能通过氧化精炼除去吗? 。 10. 硫元素的存在会使钢的性能受到极大影响,主要会发生 现象,熔 渣-铁液间

11、的脱硫反应是什么? . 11. 何为准稳态原理? ; 12. 施密特准数(Schmidt Number)是表征 的 准数,其表达式为: 。 13. 在电位-pH图上,有电子得失而无H+参与的反应表示为一条水平线;有电子 得失且有H+参与的反应表示为一条 ;无电子得失的反应表示为 一条 。 14. 在湿法冶金中,浸出过程受化学反应控制时反应的表观活化能要 (大 于、小于或等于)受扩散控制时反应的表观活化能。当浸出过程受内扩散控制 时,影响浸出率的因素有 、 和 。 15. 加压氢还原过程中,用氢从溶液中还原金属的可能性,可根据标准电极电位 的比较加以确定。正电性的

12、金属实际上可以在溶液的任何酸度下用氢还原。 这个提法对吗? (填对或错)。 16. 何谓离子熵对应原理? 17. 什么叫超电势? 。阴极极化超 电位增大有助于电解析出金属为细小晶粒的说法是否正确? 。 18. 何谓平衡交换电流密度? 。 19•两种离子共同放电的基本条件是: ;电解液中 杂质浓度越高,则在阴极开始析出杂质的电位越 (填接近、高于或者 低于)主体金属析出电位。 20. 何谓槽电压? ; 何谓理论分解电压? 。 二、简答题(第1-4题中任选二题,多选解答正确不计分,错误扣分, 其余为必做题,共 40分) 1. (本题 10 分)区域熔炼是粗金

13、属精炼(尤其是制取高纯金属)中常用的方法 之一,如锗和硅的提纯过程中,只需重复区域熔炼过程五次即可使其杂质降 低到 10-9的水平。试述区域熔炼的基本原理和方法,影响区域熔炼效果的因 素有哪些? 2. (本题10分)氧化物艾林汉图中2C+O2==2CO反应的氧势线斜率是负值,试 解释其原因;这对高温冶金有什么意义? 3. (本题10分)简述铜锍吹炼与镍锍吹炼的主要异同点。 4. (本题10分)下图是有一个不稳定二元化合物C3S2生成的三元系CS-C2S-C2AS 相图。请应用相图的基本知识完成下列各题:(1)指出图中对应物质的初晶 区; (2)E点和P点分别是什么,其发生的反应是什么

14、?(3)试分析成分为 x的熔体冷却结晶过程。 5、(本题 10 分)按双膜理论导出某体系的总反应速率式为: dc 111 T+k+k 其中C[和Cn分别为I相和II相内浓度,K为反应的平衡常数,k和k[[分别 为I相、II相内传质过程的速率常数,k是界面化学反应的速率常数。试分 C 析上式,说明何种情况下为界面化学反应控制,何种条件下为扩散控制,什 么情况下属混合控制? 6. (本题10分)在锌的湿法冶金中,用锌粉置换沉积钴时,常添加As2O3, 请简述其原理。 三、计算题(每题 10分,共20分) 1.(本题10分)高炉渣中(SiO2)与生铁中的[Si]可发生

15、下列反应 ( SiO2) +[Si]==2SiO(g) 2 问:1800K上述反应达到平衡时,SiO的分压可达到多少Pa?已知:渣中(SiO2) 活度为 0・09,生铁中血[C]=4・1%,血[Si]=0・9%, esi = 0.109,ec = 0.18, Si Si Si(l) + SiO (s) = 2SiO(g) AGO = 633000 一 299.8T J/mol 2 Si(l) = [Si] AGO = —131500-17.24T J/mol 2. (本题10分)溶液中含有活度均为1的Zn2+和Fe2+离子,已知氢在铁上的超 电压为0.40V,若要使析出次序为Fe、H2、Zn问25°C时溶液的pH值最大 不超过多少?在此最大pH值的溶液中,H+开始放电时,Fe2+浓度为多大? 已知 £0 =一0.44 V, s e =—0.763 V. Fe2+ /Fe Zn 2+ /Zn

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