铬渣处理方法汇总及厂家

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1、1铬渣简介铬渣是生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。对人类有一定的危 害。中国目前有20多个省市排放铬渣。铬渣的化学成分为：二氧化硅占430%，三氧化二铝占510%，氧化 钙占2644%，氧化镁占836%,三氧化二铁占211%，六氧化二铬(Cr2O6) 占0.60.8 %和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1 %左右等。铬渣所含主要矿物有方 镁石(MgO)、硅酸钙(2CaOSiO2)、布氏石(4CaO Al2O3Fe2O3)和 1 10% 的残余铬铁矿等。2铬渣处理处置技术2.1 烧结炼铁烧结炼铁是利用有钙焙烧铬渣所含钙、镁代替白云石，同铁矿石粉和 煤粉混合在烧结机内煅烧成烧结矿，然后送高炉冶炼

2、成生铁。烧结时，铬 渣中Cr(W)已还原为Cr(III)，在高炉中大部分Cr(III)进一步还原为金属铬并 熔入铁水中，少部分熔入熔渣，熔渣水淬后用作水泥混合材。2.2大量酸性氧化物存在下高温还原铬渣同含硅、铝原料(粘土、煤灰、煤矸石、石英砂)混合后，用焦、煤、煤气等高温煅烧，铬渣所含铬酸盐中的铬酸根 CrO42-被高温下酸性更强 的硅酸、铝酸取代而游离出来， 被燃料气体还原， 甚至熔于高温熔液离解， 或同硅酸等化合生成硅酸铬钠等 Cr(I )化合物。根据所用酸性氧化物及生产 目的不同，有以下处置技术：1) 铬渣制钙镁磷肥一一天津同生化工厂和湖南铁合金厂曾建有钙镁磷 肥车间，用铬渣代替蛇纹石同

3、磷矿石混合生产钙镁磷肥，前者用高炉，后 者用电炉，均投入生产。2) 铬渣制铸石 一一沈阳新城化工厂曾建设了铸石车间，用铬渣、石英 砂和粉煤灰混合熔融，在模具中成型，曾试制产品。3）铬渣制炻器（介于瓷器和陶器之间的陶瓷类产品）。4）铬渣制人造骨料（陶粒）。5）铬渣制矿渣棉。6）铬渣作绿色玻璃着色剂 大多数老铬盐厂不同程度地将铬渣干燥 粉碎后送玻璃厂作绿色玻璃着色剂。7）铬渣代替白云石用于旋风炉液态排渣助溶剂 内蒙古黄河铬盐公 司建有2台为6000kW发电机配套的旋风炉进行铬渣解毒。8）铬渣与煤矸石磨混烧砖。9）铬渣与粘土混合烧制青砖、红砖。10）铬渣作燃煤固硫剂11）铬渣作沼气脱硫剂12）铬渣用

4、做铺路材料铬渣中的铬已高度分散易熔， 又含有玻璃所必需的硅、 钠、钙等成分， 所含六价铬在熔制玻璃时能被彻底还原为三价铬并离解成三价铬而将玻璃 染成翠绿色。 由于玻璃厂使用铬渣 （与用铬铁矿相比 ）可降低能源和原料消耗 铬盐厂只须将铬渣干燥、粉碎、包装送玻璃厂，费用低廉，是中国铬渣应 用时间长、使用厂家多、用量也较多的治理方法。铬渣作玻璃着色剂、用于旋风炉附烧技术目前仍在采用；有的工艺技 术因工业发展而淘汰， 如钙镁磷肥因肥效低被复合肥代替， 铸石被易加工、 应用更广泛的不锈钢代替；有的因掺入铬渣后劳动成本加大，难以坚持而 淘汰，如制砖；其他虽进行过不同规模的试验，但因成本高未能工业化投 产，

5、如人造骨料、炻器、矿渣棉。2.3 铬渣用于水泥铬渣应用于水泥生产，既可作水泥矿化剂也可在解毒后用作水泥混合 材。铬渣代替氟化钙作水泥矿化剂时，适用于立窑生产水泥。铬渣代替萤石、石膏等矿化剂，其用量为水泥生料量的2%3%。由于铬渣中含有铬酸钙、铬酸钠等凝胶化合物，能降低水泥煅烧熔点，促进氧化钙同硅、铝、 铁生成硅酸钙、铝酸钙和铁铝酸钙的反应，起到水泥矿化的作用。为保证 水泥成品水溶Cr(W)含量低于2mg/kg，当熟料、混合材、石膏在水泥磨磨混 时，可加入少量硫酸亚铁或硫酸锰。铬渣作水泥矿化剂是我国迄今利用铬 渣最多的技术，许多铬盐厂当年产出的铬渣及历年堆存的铬渣用该技术处 置。水泥固化处理铬渣

6、耗渣力量大， 工艺简单， 固化体也具备较高的强度， 但是由于铬渣中含有较多的氧化镁，新铬渣中含有的硅酸钙和铬铝酸钙， 这些物质在二次利用时会引起体积膨胀，对固化体的体积稳定性有不良影 响。铬渣解毒后用作水泥混合材适用于 干法解毒技术 。2.4 干法解毒 1铬渣烧结炼铁以及在酸性氧化物存在下高温还原和作水泥矿化剂，属于广义 的干法解毒，利用煤、一氧化碳在高温下将Cr(W)还原为Cr(III),但上述解毒技 术使用了大量其他原料，如铁矿石、瓷土、粘土、石灰石，铬渣仅占少量成分。 而狭义的干法解毒，其原料混合物以铬渣为主，其次是还原剂，仅用少量其他添 加剂(如粘土)。干法解毒有三种方式：(1) 回转

7、窑干法解毒 回转窑煤还原，铬渣与煤混合在回转窑中煅烧解毒。济南裕兴、青海铬盐厂和湖南铁合金厂参与开发，现为重庆、黄石、嘉峪关等多家铬盐厂采用。国外有 报导采用天然气加热炉料，用废有机物(如废塑料)作还原剂进行铬渣解毒。(2) 立窑干法解毒 立窑煤还原，铬渣与煤、粘土的混合物用立窑煅烧解毒。冶金建材研究院和锦州铁合金厂于上世纪八十年代进行中试研究；天津大钧、青海第二水泥厂、甘 肃祁源、云南陆良化工厂均进行了工业试验；日本用立式窑炉进行含Cr(W)固体 废物解毒已申请多项专利。(3) 回转窑硫磺解毒回转窑硫磺解毒，铬渣与硫磺混合在回转窑中煅烧，Cr(W)被硫磺和二氧化 硫还原。意大利斯托帕尼公司在

8、中国申报过专利。三种干法解毒渣均适于水泥混合材。上世纪八、九十年代，济南裕兴化工厂 26万 t 干法解毒渣已用于水泥生产。干法解毒可以利用铬盐生产厂的原有设备，工艺流程短，投资较少，解毒彻 底，处理后的铬渣无六价铬回升现象，解毒渣可以用于生产水泥、玻璃着色剂等。 适用于新渣、老渣、被污染的土壤等，但是在煅烧过程中的烟气会造成二次污染， 需要增加除烟除尘设备。2.5 湿法解毒铬渣的湿法解毒一般分为两步，首先采取酸浸等手段将Cr(W )移至水相，接 着用还原剂(如硫化钠、硫酸亚铁、铁屑、硫酸亚铁铵、亚硫酸钠等)将Cr(W) 还原为无毒的Cr(II I),或者用沉淀剂使Cr(W)转变为稳定的水不溶铬

9、酸盐，从而 达到铬渣解毒作用。依据Cr(W)的物相组成，硅酸二钙一铬酸钙固溶体、铁铝酸 钙一铬酸钙固溶体中Cr(V I)的溶出是铬渣湿法解毒的关键。目前已经出现了几种 较为可行的溶出方法,如酸溶法，其原理为用酸(一般为工业废酸)将铬渣调节至酸 性，破坏硅酸二钙、铁铝酸钙晶格使固溶体中的酸溶态Cr(V I)释放出来，然后混 入钡渣或是还原剂，最后将Cr(VI)转化为沉淀或Cr(III)，以达到解毒的目的。铬渣用水湿磨，加硫酸至中性或弱酸性，将全部Cr(W)溶解后用硫酸亚铁还 原。(深圳、包头)六价铬在酸性介质中是一种强氧化剂，其标准电极电势为1. 33 V，而Fe3+ /Fe2 + 电对的标准电

10、极电势为0. 77 V ,因此在酸性介质中亚铁离子可迅速将六价 铬还原。但是，铬渣及其水浸出液呈碱性，在碱性介质中，铬电对的标准电极电势为 - 0. 12 V ，而根据能斯特方程计算铁电对的克式量电势为- 0. 54 V ，由于两电对电 势相差较大，因此在碱性条件下亚铁盐亦可将Cr (VI)定量还原。以硫酸亚铁为还 原剂，在适量水分存在的情况下将铬渣中有毒的六价铬还原为三价铬，而在碱性条 件下三价铬以氢氧化铬的形式沉淀，从而实现铬渣的稳定化。实验也表明在酸性 及碱性条件下，亚铁离子均可将六价铬离子定量还原，反应如下:CrO2-4 + 3Fe2+ + 4OH- + 4H2O = Cr (OH)3

11、 + 3Fe (OH)3 由于铬渣中六价铬含量较高,稳定化处理时硫酸亚铁加入量较大,其加入量占铬渣 量的20 % ,不但加大了处理费用,而且也不利于具体操作。通过铬渣的水溶性实验 可知,六价铬的浸出主要是第1 次浸出,为此在实验中采用水浸出部分六价铬后再 进行稳定化处理。铬渣按1 ： 10的固液比进行浸溶，在搅拌条件下浸出1 h，放置进 行固液分离,浸出液因含较高浓度的六价铬,在实验中仍采用硫酸亚铁作还原剂进 行处理，浸出液按六价铬质量浓度为1 g/L 计，只要硫酸亚铁的用量高于化学计量 20 %左右，即可使浸出液达到废水的排放标准(GB8978-88)。2)钛白废酸解毒钛白废酸含有硫酸和硫酸

12、亚铁，与磨细后的铬渣充分混合反应，铬渣得以解 毒，济南裕兴进行过工业化试验并实施。废酸还原铬渣工艺流程图3）硫化钠湿法解毒法在加压升温下（水热条件、压蒸），用硫化钠等还原剂的水溶液将铬渣解毒， 俄罗斯将此技术先后用于有钙焙烧铬渣解毒和无钙焙烧渣解毒。硫化钠湿法解毒是先将铬渣湿磨成浆,用纯碱溶液处理湿磨后的铬渣,使其中 酸溶性铬酸钙与铁铝酸钙转化成为水溶性的铬酸钠而被浸出,回收铬酸钠产品,再 加硫化钠溶液加热处理,使六价铬还原成三价铬。反应如下:CaCrO4 + Na2CO3 = Na2CrO4 + CaCO38Na2CrO4 + 6Na2S + 23H2O = 8Cr （OH） 3 + 3Na

13、2S2O3 + 22NaOH料浆用废盐酸调节pH值,最后加硫酸亚铁固定过剩的硫离子，处理1万t铬 渣耗用原料量为：硫化钠（63. 5 %）350 t ,硫酸亚铁350 t ,废盐酸（1 ： 1） 2 kt ,纯碱 400 t ,回收铬盐200 t 。南京铁合金厂1980 年曾采用此法处理铬渣,硫化钠湿法解 毒后铬渣中的六价铬质量浓度为25 mg/ kg，但解毒后铬渣的稳定性不好，放置 10个月后水溶性六价铬增量为2128 mg/ kg。以铬酸钡或铬酸铅的形式回收Cr（W）。国内已申报多项专利。5）铬渣与钡渣湿磨相互解毒铬渣中的铬酸根同钡渣中的钡离子生成难溶的铬酸钡。上世纪七十年代青岛 红星化工

14、厂曾使用此法将解毒后的渣制成蒸养砖砌筑工厂围墙，后发现 “返黄” 现象。6）无钙铬渣湿法解毒技术无钙铬渣经热水溶解，提取铝镁较高部分液体至浸出回用，再用热水稀释至 2025Be加入硫酸搅拌调pH值至6，用硫酸亚铁还原解毒，氢氧化钙中和沉淀 生成稳定无毒的三氧化二铬,可彻底解毒铬渣,且长期堆存和再利用六价铬不回升国内目前铬盐厂家多数都是采用加钙焙烧的工艺，这种方法虽然达到了彻底解毒的效果，但是处理对象的限制使其没能得到推广应用。7）浸提-交换法处理铬渣此法的原则是最大限度的降低渣中水溶态、酸溶态铬的含量。铬渣经过研磨 成200目的粉粒，加入一定量的水，边搅拌边通入二氧化碳气体，用二氧化碳气 体做

15、浸取剂浸提铬渣，浸提液中的Cr6+用离子交换法回收，并添加适量的BaC12 来固定浸出后铬渣中残留的Cr6+。采用此工艺，可回收铬渣中的Cr6+，且设备简单, 投资省，操作维护方便，不产生二次污染,但解毒后铬渣中水溶性Cr6+尚未达到国家排放标准。其工艺流程如下：浸提-交换法处理铬渣工艺流程图酸溶解利用酸调节铬渣的pH值至酸性,首先破坏铬渣中的硅酸二钙-铬酸钙固溶体 和铁铝酸钙-铬酸钙固溶体晶格， 使酸和铬酸钙反应释放出铬酸根 ， 导致酸溶性 六价铬被释放溶出, 然后对溶出的六价铬进行还原和固定。如图是固液分离后六 价铬的液相解毒工艺。影响酸溶解毒技术的关键是加酸调节后的pH值。为保证较高的六

16、价铬溶出 率，铬渣粒径一般需破碎至到200目以上，加酸调节后的pH 6。同时，铬渣中CaO 和MgO的含量高、碱性强，中和至酸性所耗酸量大，导致药剂成本和运行费用高 (达500元/ t以上)。目前国内还没有实际应用工程，但是如果本企业或者企业附近 有大量废酸产生， 则利用废酸处理铬渣不失为一个经济有效的方法(同时达至处 理废酸和铬渣的目的)。黄石振华化工有限公司曾进行过酸溶解毒技术处理铬渣 的中试研究,解毒后的铬渣进行填埋处置，对填埋周边地下水几年的跟踪监测发 现， 没有出现六价铬超标现象， 表明酸溶解毒技术可行。酸性还原法首先将碱性含铬废渣调至酸性，水溶性和酸溶态Cr(V I)与还原剂 发生

17、氧化还原反应将Cr(VI)产还原为Cr(III),常用还原剂亚硫酸钠、硫酸亚铁等， 然后再将铬渣过滤液调至碱性，三价格与氢氧根生成Cr(O H)3沉淀，即可解毒铬 渣，又能降低总铬含量。盐溶解该技术主要基于离子交换原理， 主要研究不同盐溶液的作用效果和机理。根 据实验室研究结果，硫酸盐和碳酸盐对酸溶性Cr(W)的浸出有显著的促进作用， 但解毒效果仍不太理想， 其解毒铬渣的浸出毒性结果分别为81.24 mg /L， 远远超 出铬渣污染治理环境保护技术规范( H J/T 301-2007)的要求( 0. 5 mg /L), 也超 出了国家危险废物鉴别标准(GB 5085. 3- 1996)的要求(

18、1. 5mg /L)。因此还需 要对该浸出方法进行改进，或者与其他解毒方法相结合，以提高C r(W)的溶出率。铬渣盐浸出解毒的最大优势是浸出前、后盐溶液浓度变化不大, 可以回收再 次用于对C r(W )的浸出，且对pH要求不高，可以有效降低成本。铬渣湿法治理铬渣的湿法治理将铬渣中的铬通过酸溶等方式转移到液相中，然后借鉴含铬 废水的处理方法进行处理，方法主要有还原沉淀法、吸附法、电解还原法、萃取、 离子交换法等。这几种方法各有优缺点，其中还原沉淀法虽然处理费用低廉、操 作简便，但会产生大量的污泥以及铬渣，二次污染严重。电解还原法需消耗大量 电能及钢材，运行费用高。离子交换法一次性投资较大，操作管

19、理复杂，且未能 有效解决树脂的再生、氧化等问题。3.2.1 化学还原沉淀法该方法的基本原理是以废铁屑或FeSO4、NaHSO3、Na2SO3、SO2和水合肼等 作还原剂， 先将六价铬还原成三价铬， 再加絮凝剂使三价铬生成氢氧化物沉淀， 然后进行固液分离，以达到除铬的目的。此种方法简单易行，但处理效果不太好， 去除率比较低，且在整个含铬废水的处理过程中，絮凝沉淀、固液分离只是一项 前期工作， 对末端固体污泥和上清液如何处置，才是影响治理效果的关键。目 前普遍做法是将污泥随意丢弃或将其掺入煤炭中燃烧后混入炉渣用于铺设路面， 上清液达标后进行排放。但这些简单的处理方法可能造成已转化的铬离子再发生 逆

20、转，使处理前功尽弃，甚至会由于扩散造成更为严重的污染。对于化学还原沉淀法，选择合适的絮凝剂是一个关键步骤。现一般采用生 石灰、 BKD-2 型聚铁盐等作絮凝剂。化学还原沉淀法基本工艺流程如下图3.2.2 吸附法吸附法是目前研究比较多的处理含铬废水的方法。吸附剂的选择是关键,目 前一般采用的吸附剂有活性炭、竹炭、膨润土、栗钙土、粉煤灰、稻草、秸杆、 花生壳等。吸附剂的比表面积、液相酸度、处理温度、处理时间等因素对吸附效 果均有影响。采用吸附法还需考虑被吸附的铬后续处理问题，大批量回收铬才会 有经济价值，否则这样的处理基本不会减少铬的污染。3.2.3 电解法电解法应用广泛，具有其他工艺所不能比拟的

21、能量消耗低、污水成分适应强、 效率高等特点。因此，电解法水处理技术被称为“环境友好”技术。电解法水处 理过程包括两个方面：一是使污染物和电极直接发生电催化反应而转化的直接电 化学过程；二是利用电极表面产生的强氧化活性物种使污染物发生氧化还原转变 的间接电化学过程，该过程分为氧化、还原、凝聚和气浮4 种作用。电解法的优 点是操作管理简单，处理效果稳定可靠，缺点是消耗电和铁，污泥需要处理利用。 3.2.4 萃取法何明安等采用磷酸三丁酯(TBP)作萃取剂，民用煤油作带释剂，进一步研究 了温度、酸度对萃取效果的影响。张宝亮合成一种复合萃取剂T835并进行了铬 (W)萃取的探索性试验。他发现T835是C

22、r(W)较为理想的萃取剂，在常温、低 萃取剂浓度和低酸度条件下应用均极为有效，而且原料来源方便，价格适中。2.6 有机物治理、微生物解毒近年来细菌解毒是国内外积极开发的铬渣解毒技术之一。使用较多的细菌是 硫酸盐还原菌的厌氧菌，可将硫酸盐S04还原成H2S, H2S再将Cr(W)还原为 Cr(III)。中南大学从原长沙铬盐厂铬渣堆场附近的淤泥中采集、分离、筛选、驯 化得到一种耐Cr(W)、耐碱、耐盐能力高的菌株，命名为Ch-1菌，进行了开发研 究用于含Cr(W)废水、铬渣的治理。微生物解毒的特点是成本低，解毒彻底。但是利用微生物解毒需要考虑卫生 生存环境的问题、微生物成活率问题等。动物粪便(尤其

23、是堆肥)中含有大量细菌及含有供细菌繁殖生长的培养物和 多种有机还原剂，国外发明了用牛粪(及适量降低碱度的酸、硫酸亚铁)对铬渣 及铬污染土壤进行治理的技术。俄罗斯用含腐植酸的泥煤、美国利用腐烂的植物，还原铬渣中Cr(W)。2.7 微波辐射法解毒微波处理技术是里利用微波服饰处理热效应和非热效应的快速居于等优点 来提高处理效率，同时降低能耗的一种节能增效技术，微波辐照铬渣解毒几乎是 采用微波辐照加热的方法，加热还原铬渣，将毒性较大的六价铬还原为低毒的三 价铬。2.8 利用工业废渣治理铬渣此法采用高温固相还原法，选用廉价工业废渣，实验文献选用鼓风炉渣作为 还原剂，利用鼓风炉渣中残余的C将铬渣中的主要以

24、CrO42-形式存在的Cr( W) 还原成Cr (III),实现对铬渣的解毒处理，达到以废治废的目的。此法中的铬渣 和鼓风炉渣需要磨至粒径1 mm以下，按一定配比混合均匀，在13001450 C 进行高温反应。2.9利用热解铬渣处理废水的磷酸盐热解铬渣处理含磷废水的研究较少，上海交通大学环境学院对热解铬渣处理 模拟含磷废水，研究了实验最佳反应条件，并探讨了实验机理为主要是解毒铬渣 溶出金属离子的沉淀作用，实验表明在碱性或中性条件下铬渣处理含磷废水的效 果较好。3 铬渣处理厂家及其处理工艺方法编号单位联系电话处理技术1大连百川 通水务有 限公司0电化学法加高温焙烧处理铬渣工艺技术2重庆瑞帆 再生

25、资源 开发有限 公司023-冶金烧结和咼炉对铬渣进行无害化处理的 方法3郑州清华 源环保科 技有限公 司5二步法铬渣的无害化处理与资源化利用新 工艺4天津渤海 化工集团 公司022-天津市同生化工厂40万吨铬渣无害化处 理工程（包括铬渣破碎、原煤破碎、原煤 粉磨、回转窑，以及配套的物料储存设施、 废水处理、收尘系统、空压机房等）5青岛钢铁 厂/济钢 集团4烧结炼铁法6巩义市佛 瑞机械有 限公司8供应铬渣处理技术D铬渣处理方法5.24铬 渣处理设备/铬渣处理设备FR铬渣处理方 法7杭州钢铁 厂0步解毒法/咼炉处理铬渣8中南大学 柴立元教0“生物解毒”新技术（细菌解毒铬渣及其选 择性回收铬的新技术

26、）授9义马净土 环境科技 工程有限 公司、铬渣湿法解毒及资源综合利用新工艺/两 酸一碱法（玉门冋福化工铬渣处理方案）10济南裕兴 化工有限 责任公司9干法解毒渣用于水泥生产（九十年代） 湿法解毒（钛白废酸解毒）后铬渣制砖技 术11广州铬德 工程有限 公司铬渣水溶除毒法12山东东华 水泥有限 公司5 000 t/d窑处置铬渣生产水泥熟料的工业 实践14中环瑞彩 科技（北 京）公司/ 87756332，刘杰铬渣湿法解毒处置15沈宏集团0411- 82409113少碱低钙焙烧铬渣联产低铬生铁工艺技术16天津化工 研究设计院无钙焙烧技术17风化铬渣解毒资源化技术（专利）18重庆钢铁 （集团）有限责任

27、公司023-含六价铬离子废渣的综合利用及无害化处 理方法（专利）19中国科学 院过程工 程研究所0 10-62554241将铬渣全部转化为轻质碳酸镁和铁精矿粉 的综合利用方法（专利）20利用铬渣生产高品位铁烧结矿的方法（专 利）21铬渣浸泡还原解毒法（专利）22铬渣反烧综合利用法（专利）23河南金谷 环保工程 设备有限 公司0一种铬渣解毒工艺（专利）24内蒙古黄 河铬盐股 份有限公 司0478- 4210240铬渣用于旋风炉附烧发电河南义马 环保电力 有限公司广州铬德 工程有限 公司湿法解毒天津市大钧科技开发有限公司铬渣湿法粉碎高温煅烧解毒综合利用技术3.1电化学法加高温焙烧处理铬渣工艺技术采

28、用对六价湿法还原进行解毒后，再用高温焙烧进行无害化处理方法处理铬 渣，处理后的铬渣可用于生产水泥生熟料、建材骨料及混合材料等，此项技术可 以达到戒毒又综合利用的目的，达到永久无害化处理.3.2冶金烧结和高炉对铬渣进行无害化处理的方法以待处理的铬渣为原料、还原剂、粘接剂为添加剂制作成球核；然后在烧结 生产线上，利用烧结原料制成球壳，形成二次成球的小球。或在烧结生产线以外 制作成同样的二次成球小球。利用烧结对铬渣进行预处理，使其在高温时形成还 原气氛（在烧结生产线上用无数个小球内核的还原气氛小环境来实现铬渣的解毒 的处理），球壳在高温时处于烧结原有的氧化气氛，形成烧结矿，再进入高炉对 铬渣进行彻底

29、处理。这样，就可在不改变烧结整体的氧化气氛的前提下，采用常 规烧结和高炉处理，不产生二次污染，有效的处理铬渣，即经济又环保，生产过 程简单易于实施，既能有效理铬渣，又能提高烧结矿的品位，同时又能充分利用 铬渣中的有效成份，达到循环再生利用的目的。3.3二步法铬渣的无害化处理与资源化利用新工艺本工艺技术主要应用于铬渣的无害化处理和资源化综合利用，也可以应用含 六价铬废水的处理和净化。无害化处理原理是：在合适的条件下使铬渣中的 水不溶性六价铬和烧碱反应，生成可溶性六价铬，过滤、分离。在滤液中加入还 原剂使六价铬完全还原生成无毒的三价铬氢氧化铬，达到解毒和永无后患的目 的。利用特殊的提取分离技术将铬

30、渣中的主要组份全部提取分离，制得相应 的化工产品。3.4 一步解毒法一步解毒法就是将制成块的铬渣，按比例直接投放进高炉里，在高炉的高温 环境中，有毒的六价铬被还原成无毒的单质铬。单质铬还是冶炼不锈钢的重要原 料。这种方法既减少了扬尘，又因为工艺流程短，大大降低了扩散的几率。（杭 钢）炼铁厂负责铬渣处理项目的副厂长罗明华说，目前，杭钢每天能处理铬渣200余吨左右，每 处理一吨铬渣，需要消耗焦炭600公斤，成本大约是660元。虽然生产成本上升了，但作 为一家具有社会责任感的企业，杭钢依然觉得值得，因为杭钢乐于为社会的环保事业贡献自 己的一份力量。多年来，杭钢一直十分重视环境保护工作，把环境保护工作

31、作为企业生存和发展的生命线和 先决条件，提出了“建绿色钢城，为西湖添彩”、“打造环境友好型企业”等环保理念，着力打 造绿色杭钢。“九五”以来，杭钢进一步加大了污染治理力度，先后投入巨资解决了一大批重 点难点问题，相继淘汰了 10条高污染负荷的生产线，新建三条具有世界先进水平的清洁生 产工艺生产线，特别是在整个“十五”期间，杭钢共投资15亿元用于环境治理。3.5 生物解毒新技术从铬渣堆埋场的附近淤泥中分离出能还原碱性介质中高浓度六价铬的菌株， 首创细菌直接解毒铬渣并选择性浸出回收铬的方法。该技术可回收铬渣中绝大部 分六价铬，使得铬渣得以彻底解毒。它工艺简单，不受产量限制，是一整套成熟 的工业化新

32、技术，易于规模化。3.6铬渣湿法解毒及资源综合利用新工艺/两酸一碱法铬渣湿法解毒及资源综合利用新工艺在常温、常压下用 二酸一碱法 将湿法粉碎的铬渣中六价铬离子和镁、钙、铁、铝离子以及硅酸钠（溶液）最大 程度浸出后，在共沉淀的溶液中，首先选用亚硫酸盐将六价铬（剧毒）还原成 三价铬；再通过无机化学反应，即酸碱反应，配合反应、氧化还原反应，导致沉 淀或沉淀溶解，通过控制 pH 值，实现分级沉淀，合成铬、镁、铁、铝的氢氧 化物，再通过沉淀转化反应、重结晶合成二水硫酸钙晶须、四氧化三铁磁性 粉体和刚玉中间体；再根据溶胶-凝胶法理论，选用恰当的位阻剂及使用量， 利用共沉淀法，合成硅酸凝胶，制备出纳米二氧化

33、硅。少量尾渣（1.3-1.5%） 即铬铁矿砂回铬盐厂再利用。中试结果表明：本工艺湿法处理铬渣的提取物主含 量均达到国标或部颁标准一、二级甚至特级标准。为了降低成本，在中试中用石 灰代替烧碱。经多次验证，取得了铬渣与生石灰的配比1： 1.52。这样，既降 低了烧碱用量30%，又提高了二水硫酸钙晶须的提取率，提取率高达180% 20（%）。本工艺不仅使铬渣中Cr6+彻底解毒并制备出8种产品，分别为氢氧化铬、 氢氧化镁、二氧化硅、磁性四氧化三铁、二水硫酸钙、刚玉中间体、氯化钠、尾 渣-铬铁矿沙；全部产品中Cr6+残留量均低于国家标准（GB5085.3-1996） 7.5-375 倍以上。铬渣处理后的

34、提取物质量品质高，科技附加值高，销路好。铬渣二次资 源回收率高达 99.95%以上，真正实现了铬渣彻底解毒和资源全部利用。总之， 该工艺在常温常压下使铬渣彻底解毒，实现了铬渣的无害化处理，具有极大的社 会效益和环境效益，同时，因为使铬渣资源得到了最大程度的再利用，而且提取 的产物品质好，价格高，使铬渣治理具有较大的经济效益。3.7风化铬渣解毒资源化技术采用球磨湿磨风化铬渣，粒度细小的风化铬渣经过水常温就浸取、真空抽滤， 高效提取铬渣中的六价铬，减低了铬渣中六价铬的 含量；同时采用化学方法将 浸取过的铬渣中残留的六价铬还原为三价铬，达到一次性彻底解毒处理风化铬渣 并使其 100%资源化的目的。本

35、技术将常年堆放的风化铬渣细化、浸取、解毒一 次性完成，实现了危险废物无害化、资源化，解毒处理后的细化风化铬渣可作为 轻质发泡墙体材料的原料，直接使用，勿需二次加工。3.8 无钙焙烧工艺该工艺物料中不含有钙物质，从根本上解决了铬盐生产的环境污染问题；配 料工艺过程采用微机联网控制，实行全封闭式生产，形成了良好的铬盐生产环境； 废气通过中和治理实现了达标排放，废水、废渣也进行了循环利用。该技术的另 一创新点是以干法重力分选工艺代替了国际上通用的湿法分级工艺，使铬渣实现 了分级循环利用。3.9含六价铬离子废渣的综合利用及无害化处理方法采用转化增溶法对铬渣中水溶性六价铬和部分水难溶性六价铬进行回收，然

36、 后再对残余的六价铬进行还原处理，使其还原成低价铬实现无害化，而不是仅仅 对铬渣进行无害化处理。310铬渣全部转化为轻质碳酸镁和铁精矿粉的综合利用方法此方法是将铬渣再水相中混合按铬渣：水=1:101:30 配成的铬渣浆料，并加 入铬渣量的15%的FeSO47H2O,在15-50摄氏度下反应5-30min；然后将解 毒后的铬渣浆料打 入高压反应设备中， 通入二氧 化碳至二氧化碳分 压为 0.510atm；以0-1000rpm的速度搅拌，碳化反应温度在15-50C,反应时间为0.5-4 小时；碳化后得到的浆料通过压滤得到铁精矿滤饼和碳酸氢镁水溶液,将铁精矿 滤饼在100-200C下干燥1-4小时，按要求达到铁精矿粉，压滤得到的重镁水打 入热解塔，并通入蒸汽加压，在95-105C下加热分解10-60min,分解得到轻质 碳酸镁浆料和二氧化碳；在洗涤、干燥、粉碎、分级得轻质碳酸镁成品。311 一种铬渣解毒工艺将铬渣湿式研磨，加水制成铬渣浆液，酸浸还原反应后固液分离，分离得到 的滤饼即为解毒铬渣，其特征在于：在不改变铬渣原有碱性环境条件下直接向其 中加入还原剂1与其一起湿式研磨至100300 目,加水制成浓度为3045波美 度的铬渣浆液，所述还原剂 1 为硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠或焦亚硫酸钠， 还原剂1的添加量以将实测铬渣中六价铬总量的 60-90还原为三价铬为准。