电炉制磷的工艺流程及主要设备

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1、第一节电炉制磷的工艺流程及主要设备一、电炉法生产对炉料的要求电炉法制磷生产的主要原料是磷矿、焦碳和硅石。生产上原料的品位、 粒度及杂质含量都有一定的要求。（一）磷矿对磷矿品位 P O 的要求，一般而言，品位愈高则生产每 t 黄磷的电耗就25愈低，不过这种说法尚不够全面。磷矿中除了 P05组分外，还有CaO、SiO、22FeO、ALO、CO、F等组分。SiO是参与磷矿还原反应的有用成分之一。根2 3 2 3 2 2据 SiO3-CaO-Al O 三元体系的熔点图和生产实践，在炉料中控制炉渣的酸度23指标SiO/CaO （质量比）在0. 75 -0. 85范围内。可以使炉料有较低的熔融2 温度，促

2、使反应向生成磷的方向进行。在配料时通常需要添加硅石以补充磷 矿石中SiO含量的不足。一般磷矿和硅石的混合料中P O含量达22%-25%即可22 5满足生产要求。但是，PO每降低1%,每T黄磷将增加电耗400kW h左右。25某些含硅石高的中低品位磷矿，对酸法生产磷肥是不太适应，但却是制磷的 好原料。这是中低品位磷矿的利用途径之一。磷矿必须有适宜的粒度才能确保电炉的正常运行。如粒度过大，易引起 料管堵塞，并在炉内发生离析现象，呈现局部的焦炭“不足”或“过多”，影 响还原反应进行。如粒度过细，则增加料层阻力，妨碍炉气逸出，炉内容易 结拱、塌料引起操作不稳，炉气中粉尘含量大，泥磷量增多，使磷的得率降

3、 低。通常磷矿石的机械强度和热稳定性也有一定的要求。在贮存、运输、加 工过程中要有足够的强度而不致粉碎；在加热时不发生爆裂和软化发粘的现 象。但磷矿石的机械强度和热稳定性，至今还没有建立统一的质量检验指标 通常是在选用某种磷矿石作原料之前，经试生产考核后才能确定其适用与否。中国制磷工作者综合参考了磷矿石中 PO、Ca0、SiO、FeO、CO 等五个2 5222 32主要组分在电炉内参与化学反应的热效应，根据生产经验推导出评价磷矿的电耗计算公式，可以计算每生产It黄磷的电炉用电量:W=170000三（P0） -0.5+FeO X7750三（P0） -0.5-76 +2 5 料2 3 料2 5 料

4、CO X3200三（PO） -3.5+8 +60002 料2 5 料式中 W每t黄磷电炉耗电量，kW.h/1;P 05 料一磷矿和硅石混合料中P O含量,;22 5Fe 0 料一磷矿和硅石混合料中Fe 0含量,;2 32 3CO 料一磷矿和硅石混合料中CO含量,;22根据上述计算公式，对不同的磷矿可估算出生产每t黄磷的电耗值，依此 就能初步判断是否适用于黄磷生产.如计算出电炉耗电14000kW.h/1,就可认 为是适用以黄磷生产的优质磷矿。常用的磷矿其计算的电炉耗电数据，与按 上述计算公式所得的结果进行比较（见表1），其平均误差为1.82%。可见此 公式具有一定的指导生产作用。表1某黄磷厂历年

5、生产电耗与计算值对比年份年平均kW.h/t混合料中含量PO2 5FeO2 319811552522.50.8719821473523.650.9819831464523.350.8919841443923.880.8519851416824.390.8619861402224.590.8819871411423.660.9819881437422.890.9519891480322.581.0计算电耗kW.h/t差值误差%CO25.4615089-4352.803.7114373-3622,463.6514440-2051.402.5314038-4012.781.9813776-3922.7

6、71.7813685-3372.402.4614161470.332.71144841100.773.8214902990.67前苏联电炉制磷工厂使用的磷矿石质量指标如下：（OCT11901-66）一级二级一级二级P O含量,252 25.3= 23.0筛分组成,mm105010-50CO含量,235403540通过10mm筛的细粉含量，%=5= 5Fe O含量,W2.5W3.023（二）硅石硅石的主要成分是SiO。制磷炉料所用的硅石通常要求SiO含量大于2296%，FeO 含量小于 1.5%。对硅石的机械强度和热稳定性的要求与磷矿石相 23同。硅石的粒度控制在330mm范围内为宜。（三）焦炭

7、或其他还原剂焦炭是电炉制磷生产常用的还原剂。焦炭的类型、用量和粒度是影响炉 料导电性的主要因素，并且在一定的功率负荷和电压下,影响着电极的工作位 置。焦炭粒度过大，炉内反应接触面小，反应不易完全，造成电极消耗多， 炉内易积存大粒度焦炭，会恶化操作。焦炭用量过多，会增加炉料导电能力 使电极工作位置上移，炉气中含尘量增加，炉底温度降低导致出渣困难。适 当地减小焦炭粒度，有利于反应的进行，增加炉料的比电阻，能适应电炉提 高操作电压的趋势。但焦炭粒度也不能过小，粒度过小会降低炉料透气性， 易被炉气带至下一工序。冶金焦和土焦都能用于电炉制磷生产，但固定碳含量大于80%，挥发分 含量小于3%, Fe O含

8、量小于1.5,焦炭的转鼓指数不低于280kg.焦炭的用量23一般控制为炉料中PO、FeO、CO等组分还原需碳量理论值的103%105%。2 52 32焦炭的粒度在13mm左右时，其电阻率为最小，故制磷生产中适用的焦炭粒度 为315mm。曾有人研究过用石油焦、石墨、无烟煤、木碳、沥青等碳元素材料代替焦炭作还原剂，其中以无烟煤较为合适。中国的一些黄磷生产厂家曾用过无与焦炭混合作还原剂生产黄磷，目前贵州基本上以无烟煤作为主要的还原剂 生产黄磷，其成本比用焦炭低得多。一、原料的预处理确定炉料的预处理工艺和设施，主要取决于所采原料的物理和化学性 质。如果能够得稳定供应的硬质磷块岩，其机械强度高、热稳定性

9、好、挥发 分量低，经破碎、筛分、干燥等简单加工就能满足磷炉的供料要求，则是简 单而经济的预处理方案。美国 TVA 采用佛罗里达砾粒磷矿，前苏联古比雪夫 制磷厂采用卡拉塔乌块状磷矿都有长期生产黄磷的经验。中国的大都数中 小型制磷工厂都采用破碎、筛分、干燥块矿直接入炉的工艺。在磷矿的开采、精选、运输、加工、贮存等过程中不可避免地产生一部 分粉屑。如将这部分碎屑矿用作生产黄磷的原料，就必须增加磷矿造块胡预 处理设施。另有很多磷矿因强度不够活热稳定性差，亦必须经过造块预处理 后才能用于制磷生产。特别是用于大型制磷电炉的炉料，更应该注重造块预 处理。常用的磷矿造块预处理工艺有下列几种。（一）球团法 对碎

10、屑状原料磷矿或精选磷矿粉采用球团法加工时，磷矿先经过干燥、 磨细至60%80%通过200目筛，在圆盘造球机或圆筒造球机中添加一定量 的粘土浆作为粘结剂，制成粒度为1020mm的生球，然后经过干燥、预热、 焙烧、冷却等工序即制得磷矿球团。常用的焙烧设备有链箅机和回转窑两类。 典型的生产厂有德国Knapsack、荷兰Vlissingen、中国昆明三聚磷酸钠厂， 采用的是焙烧设备有链箅机与冷却链箅机串联工艺；还有德国 Piessteritz 厂，采用的是链链箅机干燥、预热。进回转窑焙烧的工艺流程。球团法的优点是；生产工艺成熟；球团矿形状规则，料层透气性好； 对磷矿物化性能变化具有较大适应性；返料量小

11、于其他方法。其缺点是：磷 矿需要干燥和磨粉，增加了投资和动力消耗；对含碳酸盐较高的磷矿，由于 CO2脱除率低，黄磷电耗相应较高。2（二）烧结法将磷矿破碎至07mm,加入6%左右的焦炭粉，在圆筒混合机中加水混匀， 并造成细小团粒。将混合料均匀铺入烧结机的台车上，经过点火器由煤气烧 嘴的火焰将表层中的焦粉燃，在高温下磷矿开始烧结。台车沿着轨道在风箱 上移动，烧结机上卸下烧结矿，经冷却、破碎、筛分后得到合格粒度的炉料 用矿。筛下胡粉料返回到混合机中，作为返料利用。采用烧结工艺的典型生 产厂为前苏联新江布尔制磷厂。该厂年产24.0万t黄磷的8台大型磷炉全部 采用烧结矿为原料，建有3套312mm2的大型

12、磷矿烧结机的原矿预处理车间， 年产合格烧结磷矿 270.0 万吨。中国云南磷肥工业公司建成投产的年产 6.0 万吨黄磷装置，也采用烧结法工艺处理原料磷矿。烧结法的优点是：适用于原矿加工，不必将磷矿磨成细粉；磷矿中 CO2、 有机质、结合水等含量较高时，经过烧结后大部分可被脱除，有利于降低黄 磷的电耗。缺点是：烧结过程热耗较高，要消耗一定的焦粉；返料细粉量达 30%左右；烧结贮运过程中对设备的磨损较大。（三）瘤结法碎屑磷矿在回转窑中与12001400C高温下煅烧,使得矿石粒子相互粘 聚成为球体。同时矿石中的有机物、二氧化碳和 10%30%的氟在煅烧过程中 被排出。经冷却、破碎、筛分后得到合格粒的

13、瘤结料。筛下的细料返回系统 中重新煅烧。该方法对磷矿的适应性较大，不需预先成球过程，加工工艺成 熟。缺点是物料在回转窑内结圈和结窑皮时很难处理，且劳动条件差，热利 用率低，燃料消耗大，电炉尾气只能满足燃料需要量的一半左右，因此处理 费用较高。60 年代新建设装置，基本上不采用该工艺。磷矿造块的方法除上述介绍的几种之外，还有压块、挤压、低温造球等 多种方法。但没有一种方法可以适用于各种不同的磷矿，所以选定适宜的预 处理工艺应由技术经济综合因素决定。三、制磷生产流程及主要设备各国电炉法制磷的生产流程大体相似，基本上可以归纳成：供料系统、 供电系统、制磷电炉、除尘装置和收磷系统等五个组成部分。由原料

14、预处理装置加工合格的磷矿、硅石和焦炭，按生产工艺确定的配 比，分别称重计量后混合均匀，然后将混合炉料送入电炉顶料仓，经下料管 连续均匀地加入炉中。电网中的电能经电炉变压器、二次短网和电极输入电 炉。在炉内电能以电阻的形式转化成热能，加热熔融炉料，温度达到1350 1450C。炉料在高温下发生还原反应，反应产物磷蒸气和一氧化碳从导气管 中引出。炉渣与磷铁定期或连续地从电炉渣口和铁口排出。炉气的主要成分是一氧化碳和磷蒸气，以及少量的CO、N2、SiF、PH、243H等。另外好夹带一部分粒径小于2um的细小粉尘，在回收磷以前需要用电2 除尘器将粉尘从炉气中排除。经除尘后的炉气，在收磷系统中以水为冷却

15、介 质进行冷却冷凝，磷蒸气冷凝而得粗磷。粗磷经磷过滤器分离磷泥中的磷蒸 发成气态磷而予以回收，残余灰渣与电除尘灰一并处理。电炉制磷工艺流程见工艺流程图图21卜6电炉制磷工艺洪程图2狡蒂输送机；3料仓：4一电炉】S电陳尘饕；6 电躱尘荻怡7冷貝塔i8-受瞬电4一水泵：卜-叢转压鸵炭；辽一水封；：3他炽（一）供料系统由炉料预处理装置加工合格的混合炉料，经提升运输设备送入炉顶高位 料仓。为防止炉料各组分在流动中发生离析现象，倆仓宜设计成细高形的分 隔仓，每仓有一下料管与电炉连通。炉料借自重连续加入电炉。下料管与电炉炉体间要求绝缘，并采取断磁措施，以减少电磁损失。因 电炉为微正压操作，少量炉气通过料管

16、向顶料仓逸出。因此，大型电炉一般 采用氮封措施，中小型电炉采取加强炉顶料层作业取的通风措施。以防止发 生 CO 中毒事故。（二）供电系统 电炉变压系统由磷炉变压器和二次断网两部分组成。磷炉变压器是供电的主要设备。为了适应电炉制磷操作的特殊要求， 磷炉变压器的参数必须专门设计。通常，磷炉变压器的二次电压较低（一般 不超过几百V）,而负荷电流则随变压器容量增大而增大（一般可达数千甚至 数万A）。按电炉的工作特性，二次电压要求在适当的范围内加以调节改变。 为了提高电炉的作业率，大中型电炉的变压器均采用有载调压。电炉在操作 过程中可能出现短时间负荷，甚至短路，以及由于切断电路而引起的过电压 因此，磷炉

17、变压器必须具有足够的机械强度和点气绝缘。磷炉变压器的类型有三相和单相两种。中小型电炉从布置及经济观点 出发，一般都采用一台三相变压器。但是对大功率电炉而言，由于考虑短网 布置紧凑与均衡减少感应损耗、提高功率因数，以及大型三相变压器结构复 杂。价格昂贵等因素，一般均采用三台单相变压器。磷炉变压器的容量是电炉生产能力及生产能力及单位产品的电耗计算 而定。电耗取决于磷矿的品位和杂质含量，以及生产规模的大小。磷炉变压 器容量的计算公式如下：P=GMFKKcos12式中p磷炉变压器容量，KvAG电炉生产能力，t/hW每吨黄磷电耗，kwh/1K平均负荷系数，一般取K =0.9011K操作间断系数，一般取K

18、 =0.9522cos功率因数，一般取cos2 0.95。磷炉变压器的二次侧电压和电流都必须符合电炉生产要求。国际上已发 表了许多计算公式，不同的公式有不同的适用范围。中国制磷工作者根据中、 小型电炉的生产实践，推导出一组计算公式：Ep=14.6 371=39.59 37 2式中E变压器二次侧相电压，V；PI变压器二次侧电极电流，A;P磷炉变压器容量，kVA。通过对大型磷炉的验算，上述公式对大型电炉的设计计算也有参考意义。 从变压器二次侧端头到电极的二次母线总称为短网。短网通常由母排(或铜 管)、软电线及引至电极的馈电线等三部分组成。短网的配置，关系到电炉的 能力和电力运行指标。其配置的原则应

19、遵循：短网路径最短；减少集肤效应； 减少感抗和接触电阻；尽量避免四周的铁磁回路引起的附加损耗，达到降低 阻抗，提高效率和功率因素的目的。(三) 制磷电炉 电炉是黄磷生产的核心设备，设计应符合电气性能、热量分布、化学 反应等方面的要求。到目前为止，绝大部分的是凭经验设计的。各国所采用 的炉型主要有电极呈直线排列的长圆型电炉和电极呈三角形排列的圆型或 圆三角形电炉。美国TVA和农业化学公司(Amercan Agricultural Chemical Co. )曾建造过回转电炉。美国阿尔勃赖特和威尔逊公司( Albright and WilsenCo.)曾建造过电极呈六角形排列的六电极电炉。这两种类

20、型的磷炉 都没有获得发展。近年来新建的大型磷炉，大多为电极呈三角形排列的六电 极电炉。大型磷炉的结构见图图2-11-7请炉结构示：g囹1亠电极；Z-压放机构；3-电极把袴莽,4-ff I5 -短网：6密封结枸；7-炉益）8-炉拱I 9一料管310炉衬，11 一炉壁歩砖.12-炉底炭砖，13酒口电炉外壳为钢板焊制，炉底及反应区的炉壁用碳砖砌筑，上部炉壁用 耐砖或耐热混凝土筑成，炉顶采用耐热混凝土筑成，其上覆盖一层抗磁不锈 钢或普通钢板加隔磁措施的顶板。整个炉体应保持良好的气密性，以防炉气 外逸。电炉使用的电极通常有预烧结电极和自动烧结电极( Soderberg electrode)两类。中小型电

21、炉使用的石墨电极、碳质电极，以及部分大型 电炉上使用的半石墨化电极均属于预烧结电极。这类电极都是在电极生产厂 中加工制得，以成品售给制磷厂使用。自动烧结电极系将电极糊充添于电极 壳内，借电极本身的热传导、电流通过单机产生的电阻热、以及炉内高温区 的辐射给热等因素，使电极糊自动焙烧碳化而成。这两类电极的性能见表2目前，中国常用的石墨电极最大直径为500mm，国际上的大型磷炉使用 的预烧结电极最大直径为1400mm,最大的自动烧结电极直径为15001700mm。 预烧结电极的优点是机械强度高、比电阻低、结构简单、操作方便。自动烧 结电极与预烧结电极于预烧结电极相比，电极消耗费用较低，但是结构复杂，

22、 电极把持器与导电颚板须伸入炉内，控制要求严格，由于预烧结电极直径增 大后最大允许电流密度反而减小，在电极接头处的电流密度受到限制，并且 还受到制造设备的能力限制，因此在大型制磷电炉中愈来愈多地使用自动烧 结电极。表2各种电极的性能(25C)项目单位石墨电极碳质电极自动燃结电极堆积密度kg/M315001700148016501450密度kg/M322002240190020501900孔隙率%2830202223灰分含量%0.1 1.548一电阻系数cm0.8 1.23.5 6.06.0 10.0抗压强度kg f/cm 2200350200450260300抗拉强度抗弯强度kg f/cm 2

23、kg f/cm 215028050100652003080电炉炉体是炉料进行加热、熔融和还原反应的地方。对炉衬的要求是在 高温条件下对熔融炉料的耐热抗腐蚀性，良好的导电和一定的热容量。为了 避免炉衬的腐蚀，炉衬内壁温度低于炉料熔融的温度，因此要求炉体外壁有 一定的散热冷却功能。中小型磷炉通常采用炉壁自然散热，而大型磷炉都是 采用外壁淋水冷却。不同的冷却方式，其结构和材质也不相同。炉衬与高温 熔料接触的部位都是用在高温下具有良好机械强度的炭砖砌筑。电炉炉盖上有电极孔、出气口料管和事故处理孔等多处开孔；在正常生 产时，炉盖内表面温度为300500C，但在烘炉及生产不正常时，温度可能 高达1200C

24、，故要求炉盖结构稳定，当受到高温冲击时不变形、不塌陷。有 因生产中有少量偏磷酸或偏磷酸盐会粘附在炉盖上，因此炉盖料材要求有一 定的耐腐蚀能。为了减少炉盖刚壳的磁涡流损失，炉盖刚壳应采用抗磁不锈 刚或采取隔磁结构。（四）除尘装置炉气中常含有粉尘50150mm/m3,因此在进入冷凝系统之前必须净化除 尘。煤气除尘，在中小型磷炉装置中曾采用过箱式除尘器，后因劳动条件差 净化效率低而被淘汰；大型装置通常采用电除尘器。各厂所有的电除尘器形式不同，但其基本要求是相同的：必须有较高的 除尘效率和良好的保温性能，以保证炉气中的磷蒸气不被冷凝下来；同时高 压进线与电极振打装置要有良好的密封性。电除尘器的外壳通常

25、为刚制，沉 淀下来及为管壮、板壮或长圆管状，电晕极可用软铁棒、不锈刚丝等材料。 除尘器的操作电压为 4070kV。电除尘装置的结构简图如下图，该电除尘器采用的是长圆筒管形成沉淀， 用热气夹套保温，电除尘灰以泥浆状排出。图211-8诲电除尘裁结构示意囹1 一炉气出m 2加热气体igll, 3期热代体岀口$4炉弋迸口目前该装置还不是很成熟，中国黄磷生产厂家没有使用该装置。（五）冷凝系统净化后的炉气，在冷凝系统用直接喷淋方式将磷蒸气冷却凝成液态磷后 回收。这在中小型装置中，通常采用三座空塔，其前面的两塔用热水喷淋， 第三塔用冷水喷淋，冷凝的磷在集磷槽中收得；而在大型装置中，则采用二 座冷凝塔，其第一

26、塔为“热冷凝塔”喷淋60C的热水，第二塔为“冷冷凝 塔”喷淋约20C的冷却水，在低于磷的凝固点温度下操作，以减少尾气带走 的磷损失。冷凝系统收得的粗磷中含有少量泥磷的混合物。通过沉降分离或过滤即 可将泥凝与产品黄磷分离，产品直接输入贮槽中贮存。第二节 制磷工厂的三废处理 电炉投制磷生产的主要副产品有炉渣、磷铁、电除尘灰、尾气和泥磷等 电炉制磷的副产物具有品种多、数量大的特点。合理地利用副产物，对降低 生产成本、消除污染、保护环境均有重大的意义。一、 炉渣 制磷过程中每一吨黄磷产生8至10吨渣，炉渣的成份随磷矿、硅石和焦 煤（或无烟煤）的组成成而变化，其中P205的含量还与电炉设计及生产 操作指

27、标有关。一般化学成分（%）如下：CaOSiO AiO Fe OPOF22 32 32 547534043280.2-1.00.8-2.01-3炉渣经水淬后为灰白色细颗粒（因杂质含量和冷却条件不同,颜色有深浅不同），粒度为0.5-5mm.岩相分析结果,其矿石物组分主要为B-C ST2和CA,并含有较多的玻璃体.松散状的炉渣容重为0.8-1.0t/m3,相对密度 53为2.9左右.目前中国的水淬渣主要磷渣硅酸水泥,水泥活性混合材料,其掺加量约为30%左右，其中PO还是水泥的有害成分，目前中国开阳正在开工建设25一套120万吨/年的磷渣水泥生产线 黄磷渣还有以下几种用途1、生产矿渣棉 在加压条件下，

28、用气流喷射熔融的炉渣而成。这是一种良好的绝缘材料。2、生产磷渣砖 黄磷渣可以加工成轻质砖、瓷砖、釉面砖等多种建筑材料。3、作为酸性土壤的中和剂 水淬渣当代替石灰施于土壤中，其效果与石灰粉相当，且炉渣中还含有少量 的P0,有一定的肥效作用。25二、磷铁磷矿石中的Fe O在电炉中被还原成铁，与炉气中的黄磷反应生成磷铁，23通常磷矿石中含有FeO 1%，则每吨黄磷副产80 100Kg的磷铁。磷铁含Fe23约70%,含P22%26%,以及微量的Mn、V、Si等元素。磷铁是一种无害物质，即使堆置以不会污染环境；在冶金工业上用作 特种钢的冶炼的作税氧剂使用。将磷铁破碎、磨细到100目，加纯碱混合均匀，于8

29、50900C下焙烧。将 焙烧物用水浸取，经过滤、蒸发、结晶，可制得NaPO*12H O结晶体，其3 4 2反应如下：2FeP+3Na CO +4O =2Na PO +Fe O +3CO232342 324Fe P+6Na CO +11O =4Na PO +4Fe O +6CO2232342 32磷酸三钠可以进一步加工成三聚磷酸钠或六偏磷酸钠等工业磷酸盐产品。三、电除尘灰电炉制磷生产中，采用电除尘器净化炉气，每 t 黄磷可以副产电除尘灰 100150Kg。电除尘灰的一般化学成分见下表3表3化学组分PO2 5CaOSiO2FeO2 3Ai O2 3FKO2NaO2CMgO16.95. 0717.1

30、30.231.20.8103.30.545.228.516.336.61.53.45.918.2810.14.6电除尘灰中含有较高的P0和K0。美国曾做过农田施肥试验，证明其中2 5 2的 P O 和 K O 在等量施肥的条件下，具有同一磷钾肥相等的肥效，因此，可以 2 5 2认为电除尘灰是一种良好的磷钾复合肥料。一些四、尾气每吨黄磷副产黄磷尾气2500NM3左右，尾气的成分如成分表4：表4COH2CH4CO2O2N2P4FSPH3As8090480.30.50.220. 440.01590.60.20.0840.4102.60.4黄磷尾气的主权成分是一分是一氧碳，热值约为10.5MJ/M3（

31、标），可在原料五、泥磷（一） 泥磷的形成和性质含磷炉气进入收磷系统后，磷被具有强吸附能力的二氧化硅和碳的微粒 所包裹，这些微粒主要来自炉气中的粉尘，以及SiF4的水解产物。它们具有 很强的分散性，当与水接触后便形成乳胶体。据分析，泥磷中含磷5%40% ）， 含水分 10%80%。用显微镜观察时发现在一些固体杂质与元素磷粘附一起的 球状颗粒之间有分散的杂质隔离；有些小球便成群在地聚结在一起，但由于 外界杂质电荷的影响以及物理的障碍，形成粒径仅为几微米的颗粒，不能结 合成团，致成磷泥。泥磷的相对密度约为1.31。7，没有固定的溶点，熔融温度在6075 度。泥磷不是均匀的物质。在熔融状态下，与磷、水

32、置于同一容器中时，泥 磷处于磷层与水层之间，且与磷层没有清析的分界面。泥磷是一种胶体，又具有0。l 10Pa*S的高粘度。这种性质严重影响它在管 道内的输送。在熔化的泥磷中加入其量为泥磷量0.15%，浓度为 25%的 NaOH 或木质磺酸盐，经过长时间搅拌，可有效地降低磷泥的粘度。（二）从泥磷中回收磷的方法1、物理分离法法将磷泥加热到280C以上，使磷从磷泥中蒸出，经冷凝回收。目前使用的转筒工艺，回收的磷比较好但对环境污染比较大，目前国内黄 磷企业正在回收回收技术； 将泥磷返回电炉，借用磷炉的高温蒸出泥磷中的磷，然后经炉气一起在冷凝系统加以回收，但是此法的缺点是将会使大量的水份带入电炉内，会严

33、重影响电炉操作的稳定性，并容易堵塞管道，生产不要全，目前安达就是采用此方法进行泥黄中的黄磷回收，有一定的回收效果； 基于泥磷中的磷与杂质的密度不同，可以采用不同型式的过滤设备进行分离，不管采用什么样的过滤型式的过滤，滤渣中还含都540的元素磷，不能排放而需进一步处理。2、化学处理法（1）、溶剂萃取法溶剂萃取法不将23倍量的二硫化碳加入泥磷中，在温度1545C下， 控制搅拌使用的雷诺准数介于1 X1051X106之间，待磷溶于溶剂后， 分离出杂质回收溶剂，进而富集纯磷，该法的缺点是溶剂成本太贵，设 备的密闭比较严。（2）、氧化法氧化法是在磷泥加热后，加入3%4%的KCr0或NaCr0水溶液，在2

34、 7 2 7强烈的搅拌下再加入适量的氧化剂，如双氧水、过硼酸盐、铬酸、重铬钾。及其盐类、硝酸、卤素等，都有能促进泥磷中的磷与杂质分离。氧 化法处理的泥磷的费用较高，同时又会产生新的“三废”污染问题。3、泥磷制酸有全燃烧和泥磷气化两种工艺流程，全燃烧流程是将泥磷 加入固定或转动炉中燃烧，通入过量的空气，使泥磷氧化，所得的 P2O5 的炉气用水吸收得磷酸，该方法因泥磷加料机械尚未解决，劳支条件较 差。气化流程中泥磷用泵送入气化炉的喷嘴，用压缩空气雾化，控制空气量， 使约20%的泥磷在气化炉中燃烧。气化炉温度为870980C。泥磷中的 磷迅速气化，剩下的残渣的、呈熔融态从炉中排出。炉气进入立式燃烧

35、炉顶部，借二次空气进行磷的氧化。燃烧室为石墨砌制，外壁用水冷却， 控制内壁温度200260C。氧化后的炉气用吸收得磷酸36。泥磷磷制酸的各种方法富泥磷处理以适应，但对贫泥磷制酸至今尚未解 决。六、黄磷挟的法水处理 黄磷生产过程中产生的污水有三类：第二类是在冷凝和精制过程中产生的 含有悬浮磷或泥磷的污水，这类含磷污水的危害最大；第二类是电极水封 水、包装用水、冲洗地坪水等含有溶解磷的水，这类污水的含磷量一般不 超过3mg/L；第三类是炉渣不淬水，其含磷量为005lmg/L，含氟约 30 mg/L。黄磷污水的排放，在中国应按国家黄磷工业污染物排放标准(CB4283-84) 执行。标准分为两级：一给

36、是指所有新建企业执行的标准；二级是指所有 现有企业执行的标准。黄磷工业废水最高容许排放浓度和PH值应符合表 表5规定，黄磷工业废最高容许排放大镜浓度和PH值。表5项目一级二级PH值6.0 9.06.0 9.0悬浮物，mg/L150250兀素磷(以P4计)，mg/L0.10.3氟化物（以F-计），mg/L氟化物（以CN-计）m/L200.5301.0表 2-11-19 中有关氟化物排放浓度,对排入流量较大的低氟或缺氟水域可 放宽执行本指标.标准要求黄磷废水应实行循环使用,以降低用水量. 一些国家的黄磷工厂对黄磷污水的处理大都采用化学及生物氧化法 ,流程 复杂费用较高 .中国的多数工厂对污水进行循

37、环利用 ,部分工厂在加强生 产管理和技术管理的基础上实现了封闭循环无污水排放 .污水采用平流式 沉淀池进行自然沉降，沉降时间以1216H为宜，沉降后的污水再经过以 水淬炉渣和焦炭为滤池，然后经曝气处理，即可返回系统重复利用。经上 述工艺处理后的水质对产品磷的质量没有影响。如有少量循环污水须外排 时，可采用氯酸钠氧化等措施，将污水处理到符合排放标准的要求后始可 排放。第三节产品贮运及生产安全技术一、黄磷贮存 黄磷在常温下是固态物质，在空气中能自燃，所以必须贮存在水面下才云 彩确保安全。少量磷块可直接置于水池之中，经常保持磷块面上有50 mm的 保护水层，避免阳光照射，可以长期贮存不致变质。如果在

38、室内贮存，则 必须加通风，以防磷蒸气的毒害。大量黄磷的贮存可采用下贮罐或大型贮磷罐。地下贮罐的结构为钢筋混凝 土，内衬钢板，罐内有蒸气蛇管加热，并安装有液下泵及计量浮标。每罐 贮量20010001,可长期贮存，安全可靠。大型贮磷罐一般由普通钢制作， 每罐容积300m3，可贮磷4701。大型贮磷罐内磷面上必须保持1m高的水封 以隔绝空气，再以氮气封保护液封水，延缓液封水的酸化时间，避免罐组 成的磷罐区，四周必须设有安全挡墙，万一贮磷罐损坏泄漏，立退即在挡 墙内注水至一定水位，覆盖磷面隔绝空气，以防止燃烧。两种贮磷罐在取 用黄磷时，都只需用蒸气加热熔化凝固的黄磷，用泵直接送往用户，安全可靠，存取方

39、便。二、黄磷包装和运输 黄磷的包装通常有三种型式。第二种型式是将成型冷却的磷块称重后放入 盛水的包装铁桶。每桶装磷20或50 kg。磷块上部的水层不少于50 mm，水 面上的空间不少于容器总体积的5%。桶口置好橡胶或石棉绳垫圈后加盖板。 铁盖加环箍压紧至翻倒不漏水。贮运时不允许横放或倒置。包装桶外需涂 涮牢固标志及安全注意事项的文字。第二种型式是采用50gal （美）的专用 铁桶，每桶装黄磷200 kg。液态磷直接灌装，在磷面上加水封闭，小口螺 纹密封盖封口，冷凝后才允许运输。第三种型式是采用槽罐。每桶装黄磷 2t。液态黄磷直接罐装，加水隔绝空气，磷表面水层高度不低于50 m。这 三种型式包装

40、的黄磷都由汽车、火车或轮船范标准化，经讨论初步确定将 采用槽罐顶部有装卸孔，直径为#412 m，髟石棉橡胶板密封，冷凝后方可 运输。对大量内的运输，一些国家采用专用火车槽车。每辆槽车可装运黄磷50t。 液态磷直接灌装入车，磷面上用水封保护，水面上再氮气保护。槽车运到 用户后，用蒸气加热熔化。每车熔磷时间约需1218h。黄磷全部熔化后用 虹吸管卸出。卸空一车约需1h。英国AibrightandWilsen公司采用万吨级 的专用远洋货轮，将在加拿大生产的黄磷运往欧洲或其他地区。三、黄磷生产的安全防护 黄磷生产具有易燃、易爆、有毒、高温、大电流等特点。操作人员除掌握 一般的安全知识外，还必须熟悉本岗

41、位生产过程的安全知识。黄磷遇空气 自燃。炉气中的CO与空气混合到一定比例会发生爆炸。磷是一种极毒物品, 误食0.05g即能致人死命。CO是一种无色无臭无味的有毒气体，易发生人 身中毒事故。熔融炉渣出炉时温度高达13501500C，极易喷溅伤人。熔 融磷铁直接遇水会发生爆炸。电炉变压器二次侧电流高达数千至数万A，亦 易发生触意事故。因此，黄磷生产被列为危险品生产之列，必须引起足够 重视。 每个接触磷的工作人员必须懂得中毒时的急救方法。例如，发生急性磷中 毒时，要用0.2%的高锰酸钾溶液或 1%的硫酸铜溶液反复洗胃，直到沅水中 的磷气味消失为止；不得给中毒者吃奶，脂肪等食品，以免这些食品把磷 溶解

42、，导致磷掺入入的机体。再如，皮肤被磷烧伤时，应立即用大量的水冲洗烧伤部位，然后在水洗下 用木刮片小心地将黄磷除净，切勿使磷进入伤口。若用化学方法除磷，可 用0.2%的高锰酸钾溶液或1%2%的硫酸铜溶液清洗烧伤部位。再用清水冲 多余的溶液，以防铜离子等侵入体内。烧伤人员经现场急救处理后，应立 即送附近医院治疗。第四节 产品的质量标准一、 工业黄磷的质量司服务标准中国的工业黄磷国家标准(GB7816 87)规定见表3 表6指标名称指标一级二级外观石蜡状，浅黄色至微黄绿色石蜡状，黄绿色至棕绿色黄磷含量，上在苯中99.9099.95在二硫化碳中99.90不溶物含量W在苯中0.10.50在二硫化碳中0.1