上海交通大学有机化学总复习

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1、上海交通大学有机化学总上海交通大学有机化学总复习复习1.烷烃：烷烃：命名规则命名规则：P19-22；螺环和桥环化合物的命名螺环和桥环化合物的命名 构象构象性质：性质：(1)(1)取代取代自由基历程自由基历程(2)(2)小环不稳定，张力环小环不稳定，张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）链状链状-丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）环状环状-环己烷（椅式比船式稳定；环己烷（椅式比船式稳定；大的基团在大的基团在e键比键比a键稳定）键稳定）注意顺反异构注意顺反异构2.烯烃烯烃:命名：注意顺反异构体的命名。命

2、名：注意顺反异构体的命名。过氧化物过氧化物亲电加成亲电加成马氏规则及反马氏规则马氏规则及反马氏规则硼氢化硼氢化O3/Zn-醛、酮醛、酮氧化氧化酸酸-酸酸CO2碱碱(稀、冷稀、冷)邻二醇邻二醇环氧化环氧化-环氧乙烷环氧乙烷 氢的卤代氢的卤代自由基历程自由基历程聚合反应聚合反应KMnO43.炔炔：命命名名：注注意意烯烯炔炔共共存存，烯烯醇醇共共存存，炔炔醇醇共共存存(不不饱饱和和醇醇的命名的命名)加氢反应：加氢反应：与烯相比，活性如何？（大于烯烃）与烯相比，活性如何？（大于烯烃）顺反如何？顺反如何？Na/NHNa/NH3 3-反反亲电加成：与烯相比，活性如何？（小于烯烃）亲电加成：与烯相比，活性如

3、何？（小于烯烃）加水加水酮、醛酮、醛 硼氢化：硼氢化：醛、酮醛、酮氧化：氧化：O3,KMnO4-羧酸羧酸炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）Lindlar-顺有何不同？有何不同？4.二烯烃：二烯烃：1，4加成加成共振结构的表达共振结构的表达双双烯烯合合成成注注意意构构型型保保持持；供供电电子子基基和和吸吸电电子子基基对对反反应活性的影响应活性的影响6.6.芳烃：芳烃：命名命名亲电取代（两类定位基）。亲电取代（两类定位基）。电子云密度的部位大有利于亲电反应电子云密度的部位大有利于亲电反应氧化、卤化（哪一个氢？）氧化、卤化（哪一个氢？）休克尔规则休克尔规则引申到杂环

4、。引申到杂环。氢7.对映异构：对映异构：D D，L L标记标记（1 1）构型标记）构型标记 R R，S S标记标记（2 2）手性手性C C原子，手性分子的判别原子，手性分子的判别 根据对称因素（对称面、对称中心）判断根据对称因素（对称面、对称中心）判断（3 3）手性分子的表达）手性分子的表达（4 4）立体合成）立体合成-内消旋产物和外消旋产物（不要求）内消旋产物和外消旋产物（不要求）透视式透视式费歇尔投影式费歇尔投影式8.8.卤代烃卤代烃反应：亲核取代、消除反应、格氏反应（反应：亲核取代、消除反应、格氏反应（与与COCO2 2反应）反应）注意格氏反应不能有活泼氢（水、醇、氨、炔氢等）注意格氏反

5、应不能有活泼氢（水、醇、氨、炔氢等）机理：机理：S SN N1 1（重排重排）,S,SN N2 2，E1 E1（重排重排）,E2,E2（反式反式）S SN N1,S1,SN N2 2的影响因素：的影响因素：烃基结构，离去基团，亲核试剂，溶剂烃基结构，离去基团，亲核试剂，溶剂影响取代与消除的因素：影响取代与消除的因素：烃基结构，亲核试剂，溶剂，温度烃基结构，亲核试剂，溶剂，温度9.醇醇:酸性：各种醇的酸性大小比较酸性：各种醇的酸性大小比较取代取代 卤代烃卤代烃【HX（重排）（重排）,PX3,SOCl2,】消去消去烯烃（烯烃（SN1有重排，有重排，SN2反式消除）反式消除）氧氧化化醛醛酸酸（注注意

6、意氧氧化化剂剂的的选选择择，eg：CrO3不不影响双键）影响双键）酸酸酯（无机，有机）酯（无机，有机）邻二醇（邻二醇（HIO4氧化氧化；Pinacol重排）重排）RX水解水解制备制备C=OCH(OH)Grignard反应反应伯、仲、叔醇伯、仲、叔醇10.酚：酚：弱酸性：弱酸性：H2CO3（各种取代酚的酸性大小比较）（各种取代酚的酸性大小比较）FeCl3显紫色（鉴定烯醇式结构）显紫色（鉴定烯醇式结构）取取代代：活活化化定定位位作作用用【卤卤化化、硝硝化化、磺磺化化、付付克克烷烷基基、酰基化（酰基化（Fries重排）重排）】氧化氧化醌醌制备（异丙苯氧化、苯磺酸和氯苯碱熔融法等）制备（异丙苯氧化、苯

7、磺酸和氯苯碱熔融法等）11.醚醚性质性质Willimson 合成（怎样合成？）合成（怎样合成？）*注意注意产物，合成物的选择产物，合成物的选择环醚环醚（1）与含活泼氢的化合物加成（）与含活泼氢的化合物加成（反式）反式），包括格氏试剂，包括格氏试剂（2）反应机理）反应机理生成生成釒釒盐盐羊羊醚键的断裂（醚键的断裂（怎样断裂？生成什么产物？）怎样断裂？生成什么产物？）酸催化酸催化取决于碳正离子稳定性取决于碳正离子稳定性碱催化碱催化取决于空间效应取决于空间效应12醛、酮醛、酮:加加HCN(生成生成-羟基酸）羟基酸）加加NaHSO3（鉴别脂肪族甲基酮或环酮）（鉴别脂肪族甲基酮或环酮）u亲核加成亲核加成

8、加加ROH（保护保护CO）加H2N-Y（生成各类亚胺的衍生物）加R-MgX（制备各类醇）加PPh3=CR1R2（制备烯烃）酸性条件：一卤代为主酸性条件：一卤代为主H的卤化的卤化碱性条件：卤仿反应（注意产物）碱性条件：卤仿反应（注意产物）羟醛缩合羟醛缩合-羟基醛、酮或羟基醛、酮或、不饱和醛酮。不饱和醛酮。Tollen氧化醛类，不氧化酮类。氧化醛类，不氧化酮类。u氧化反应氧化反应Feiling氧化氧化脂肪醛脂肪醛成羧酸成羧酸KMnO4成醇：成醇：NaBH4，LiAlH4，Fe/HCl，u还原反应还原反应Zn/HCl，H2/Pd成亚甲基：成亚甲基：ZnHg/H,NH2NH2/NaOH共轭醛酮的共轭醛

9、酮的1,4加成，加成，1,2加成加成机理：亲核加成，如缩醛的形成，与HCN的加成 羟醛缩合 卤化反应：包括一卤代和卤仿反应 共轭加成的机理，插烯规律。13.羧酸 酸性强弱的比较羧酸与羧酸衍生物的相互转化（由活泼的转化为不活泼的）还原反应（一般是通过其衍生物还原。用到LiAlH4，Na/C2H5OH，注意还原产物）卤代 二元羧酸的脱羧反应（C原子数不同所得产物不同）亲亲核核加加成成消消去去的的反反应应历历程程。（酯酯的的水水解解和和酯酯化化反反应应历程：酸、碱催化）历程：酸、碱催化）Hofmann重排（生成少一个C原子的胺）脱水 CONH2 CN，还原CONH2 CH2NH2磺酸 14.取代酸和

10、取代酸和二羰基化合物二羰基化合物：醇酸（醇酸（Reformatsky反应反应制备制备羟基酸酯）羟基酸酯）酮酸酮酸（乙酰乙酸受热极易分解）（乙酰乙酸受热极易分解）Claisen缩合机理缩合机理酮酸酯酮酸酯互变异构互变异构酮式水解酮式水解（三乙生成甲基酮）（三乙生成甲基酮）二羰基化合物二羰基化合物酸式水解（丙二酸二乙酯生成酸）酸式水解（丙二酸二乙酯生成酸）Knoevenagel反应：反应：C对醛酮的加成对醛酮的加成Michael反应：反应：C对对、不饱和羰基化合物的加成反应不饱和羰基化合物的加成反应15.有机合成路线设计：有机合成路线设计：碳链的增长与缩短碳链的增长与缩短官能团的导入与转化，保护，

11、定位官能团的导入与转化，保护，定位。16.含氮化合物：H的活泼性硝基硝基还原还原 NH2（芳）芳）钝化苯环钝化苯环 使邻对位亲核取代变易使邻对位亲核取代变易碱性碱性烃基化反应（烃基化反应（Hoffman彻底甲基化反应，消除）彻底甲基化反应，消除）u胺胺酰化酰化保护胺基保护胺基磺酰化磺酰化Hinsberg反应（鉴别伯、仲、叔胺）反应（鉴别伯、仲、叔胺）芳胺的亚硝化（伯胺芳胺的亚硝化（伯胺碳正离子）碳正离子）重氮化（被重氮化（被OH、H、I、F取代）取代）偶联反应偶联反应（苯胺（苯胺57，苯酚，苯酚79）等电点等电点17.氨基酸氨基酸酯化与酰化酯化与酰化水合茚三酮水合茚三酮紫色紫色17.杂环 常见

12、杂环化合物的命名 呋喃，吡咯，噻吩的活性，取代位置吡啶与吡咯的区别，取代基位置 喹啉的氧化还原，亲电或亲核取代的位置。咪唑的结构比较杂环化合物与苯胺、胺、酰胺、亚胺的酸碱性大小呋喃甲醛与苯甲醛性质相似；吡咯与苯酚性质相似；吡啶与硝基苯性质相似。18.碳水化合物：单糖的构型、构象（葡萄糖和果糖的直链式、Haworth、构象式）、氧化，还原，成脎性质 差向异构化（酮式结构与烯醇式结构的转化）成苷，甲基化低聚糖：麦芽糖，纤维二糖，乳糖，蔗糖（在了解结构特点的基础上掌握性质）多糖：淀粉，纤维素20.波谱：UV：共振结构与共振结构与的关系，几种跃迁方式的关系，几种跃迁方式n,IR：典型的一些基团吸收峰位置典型的一些基团吸收峰位置 NMR：化学位移的大致数据化学位移的大致数据 自旋耦合与自旋裂分自旋耦合与自旋裂分n+1规律规律积分曲线与积分曲线与H分子数目分子数目MS：分子离子峰，同位素峰。分子离子峰，同位素峰。根据下列条件，推测化合物结构，并标明各数据的归属：结束结束