聚氨酯-环氧树脂-丙烯酸酯

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1、聚氨酯、环氧、丙烯酸酯匚zn1 聚氨酯1.1 聚氨酯简介聚氨酯：Polyurethane又名聚氨基甲酸酯是对主链上含有春福氨基甲酸酯 基团的大分子化合物的总称 简称PU化学式（C10H8N2O2C6H4O3）X聚氨酯胶粘剂： PolyurethaneAdhesive 指的是分子链中含有氨基甲酸酯基 团（一NHCOO）或异氰酸酯基（一NCO）的胶粘剂。1.12 聚氨酯发展史1849 年德国化学家 Wurts 用烷基硫酸盐与氰酸钾进行复分解反应，首次合 成了脂肪族异氰酸酯化合物；1850 年德国化学家 Hoffman 用二苯基甲酰胺合成 了苯基异氰酸酯；1884 年 Hentschel 用胺或胺盐

2、与光气反应合成异氰酸酯，成 为工业上合成异氰酸酯的方法。 1937 年德国化学家 Bayer 首次利用异氰酸酯与 多元醇制得聚氨酯树脂，并且在第二次世界大战期间由拜耳公司应用于坦克履带 上，使聚氨酯胶粘剂首次工业化。其后，美国于1953 年引进德国技术，日本于 1954 年引进德国和美国聚氨酯 技术，1960 年生产聚氨酯材料， 1966 年开始生产聚氨酯胶黏剂，开发成功 乙烯类聚氨酯水性胶黏剂，并予 1981 年投入工业化生产。目前日本聚氨酯 胶黏剂的研究与生产十分活跃，并与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出 口大国 。我国于 1956 年研制并生产三苯基甲烷三异氰酸酯 （列克纳 胶），很快

3、又生产了甲苯二异氰酸酯 （TDI） 、双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂， 1986 年以后， 我国聚氨酯工业 进入迅速发展时期： 1994 年国家正式批准成立“中国聚氨 酯工业协会”，下设“聚氨酯胶黏剂委员会”，该委员会业已成为全国聚 氨 酯胶黏剂技术与信息交流的中心。 90 年代中后期，聚氨酯工业迎来了告 诉发展。1.2 聚氨酯的合成聚氨酯的合成原料主要有 -异氰酸酯、多元醇、添加剂，添加剂主要包 括催化剂、交联剂及扩链剂一一结构胶。PU 合成方法主要有 预聚体法、半预聚体法、一步法，其中一步法因工 艺简单投资少而被普遍采用。1.3 聚氨酯的特点优点：（1）优良的耐磨性，低温柔软性以及性能可调节范围

4、较广（2）机械强度大、粘接性好、弹性好，并且具有优良的复原性，可适 合于动态接缝，（3）耐候性好，使用寿命可达 1520 年，耐油性能优良，耐生物老化 性好且价格适中。（4）工艺性好，固好后的胶层硬度大、透明性好、光亮度高、可室温 加压快速固化、耐热性较好，电性能优良。（5）耐油性和耐寒性好。缺点： 收缩率大、胶粘强度不高，耐化学介质性和耐水性较差，用于非结构胶 粘剂。不能长期耐热，浅色配方容易受紫外光老化，单组分胶贮存稳定性 受包装及外界影响较大，通常固化较慢，高温热环境下可能产生气泡和裂 纹。还有就是许多场合都需要使用底涂剂。1.4 主要应用：（1）复合材料与金属框架之间的粘接 ;（2）汽

5、车的粘接填缝 ;（3）玻璃纤维增强塑料与金属粘接 ;（4）密封粘胶剂 ;（5）反应性热熔胶 ;（6）次贷粘胶剂 ;（7）还可以在宇航，电子电气，金属材料，包装材料，造船，纺织， 橡胶，塑料，陶瓷，建筑，汽车等行业中的应用；（8）可用于挤塑聚苯乙烯泡沫与钢板，铝板，硅酸钙及水泥墙壁粘接。2 环氧树脂2.1 环氧树脂简介环氧树脂： Epoxy Resin 指分子结构中含有 2 个或 2 个以上环氧基并在适 当的化学剂存在下能形成三维网络状固化物的化合物总称，是一类重要的热固性 树脂。2.2 环氧树脂发展史环氧树脂是 1938 年由 P.Castam 申请瑞士专利，由汽巴公司在 1946 年研制 出

6、最早的环氧粘接剂,949年美国的S.O.Creen tee研制了环氧涂料,我国于1958 年开始环氧树脂的工业化生产。2.3 环氧树脂的特点（通常指双酚 A 型环氧树脂）优点：（1）单独的环氧树脂应用价值很低,它需要与固化剂配合使用才有实用价值。(2) 高粘接强度：在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列。(3) 固化收缩率小，在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小，这也是环氧树脂 胶固化胶接高的原因之一。例如： 酚醛树脂胶：810% ； 有机硅树脂胶： 6 8% 聚酯树脂胶：48% ； 环氧树脂胶：13% 若经过改性加工后的环氧树脂 胶收缩率可降为0.10.3%，热膨胀系数为6.0X10-5/(4

7、) 耐化学性能工好：在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵 蚀。在海水、石油、煤油、10%H2S04、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3P04 和 30%Na2C03中可以用两年；而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年；10%NaOH (100C )浸泡一个月，性能保持不变。(5) 电绝缘性优良：环氧树脂的击穿电压可大于 35kv/mm。(6) 环氧固化物的耐热性一般为80100C。环氧树脂的耐热品种可达200C 或更高。(7) 工艺性好。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物，所以可低压成 型或接触压成型。能与各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水

8、性涂 料等环保型涂料。缺点：(1) 操作粘度大，这在施工方面显的有些不方便(2) 固化物性脆，伸长率小。( 3)剥离强度低。( 4)耐机械冲击和热冲击差。(5) 耐候性差，环氧树脂中一般含有芳香醚键，固化物经日光照射后易降解 断链。(6) 环氧树脂低温固化性能差，一般需在10C以上固化，在10C以下则固 化缓慢，对于大型物体如船舶、桥梁、港湾、油槽等寒季施工十分不便。 2.4环氧树脂的应用(1) 涂料工业：环氧树脂在涂料工业中需用量最大，目前较广泛使用的有水 性涂料、粉末涂料和高固分涂料。可广泛用于管道容器、汽车、船舶、航天、电 子、玩具、工艺品等行业。(2) 电子电器工业：环氧树脂胶可用于电

9、气绝缘材料，例如整流器、变压器 的密封灌注；电子元器件的密封保护；机电产品的绝缘处理与粘接；蓄电池的密 封粘接；电容器、电阻、电感器的表面披覆。( 3 )五金饰品，工艺品、体育用品品行业：可用于标牌、饰品、商标、五金、 球拍、钓具、运动用品、工艺品等产品上。(4)光电行业：可用于发光二极管(LED)、数码管、像素管、电子显示屏、LED 灯饰等产品的封装、灌注和粘接。（5）建筑工业：在道路、桥梁、地坪、钢铁结构、建筑、墙体涂料、堤坝、 工程施工、文物修补等行业也会广泛用到。（6）胶粘剂、密封剂和复合材料领域：如风力发电机叶片、工艺品、陶瓷 玻璃等各种物质之间的粘接，碳纤维板材的复合、微电子材料的

10、密封等等。3 丙烯酸酯3.1 丙烯酸酯简介丙烯酸酯： acrylic ester 或 acrylate 丙烯酸及其同系物的酯类的总称， 化学式为 C4H5OOR 。丙烯酸酯胶黏剂：是以各种丙烯酸酯为基料，经化学反应制作而成， 拥有色泽清浅，耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好性能便于调节的特点。3.2 丙烯酸酯胶粘剂发展史20 世纪 50 年代 EASTMAN 公司发明了第一代丙烯酸酯胶粘剂， 以过氧化 苯甲酰 /芳香胺为氧化还原体系 ,在单体与弹性体之间不发生接枝反应 ,其 主要缺点是性脆。1975 年由美国杜邦公司发明第 2 代丙烯酸酯胶粘剂，也称为改性丙烯 酸酯胶粘剂，新的氧化还原体系以过氧化氢

11、型的过氧化物为引发剂 , DuPont 808 醛胺缩合物为促进剂。单体与弹性体之间发生接枝反应 ,形成韧性固化 物,剥离强度和冲击强度都有明显提高。1968 年德国拜尔公司首先开发成功光固化涂料 ,在此基础上欧洲开发 了 UV 固化胶粘剂，即第三代丙烯酸酯胶黏剂，具有固化速度快、环保等优 点。此后，丙烯酸胶黏剂在20世纪7080年代逐步实现工业化。目前 ,第 1 代丙烯酸酯胶已经很少应用 ,基本被第 2 代丙烯酸酯胶所代 替,而第 3 代丙烯酸酯胶 （UV 胶）应用领域与第 2 代丙烯酸酯胶的差别较大 , 而且形成了相对独立的体系。3.3 丙烯酸酯胶黏剂分类（1）按代分类；（2）按涂布方式分

12、类： 底涂型丙烯酸酯胶粘剂， 由主剂和底涂剂组成 , 主剂含有单体、弹性体、引发剂等成分 ,底涂剂为促进剂。使用时将主剂和 底涂剂分别涂在 2 个被粘物表面 ,叠合后固化；双主剂型丙烯酸酯胶粘剂， 一个主剂由单体、 弹性体、引发剂等成分组成 ,另一个主剂由单体、 弹性体、 促进剂等成分组成。使用时 2 个主剂按比例混合均匀后涂胶 ,也可将 2 个主 剂分别涂在2个被粘物表面，通常双主剂的质量比为 1 ： 1 ；微胶囊型丙烯 酸酯胶粘剂 :将引发剂或促进剂包覆在微胶囊中 ,分散在由单体、弹性体、 促进剂或引发剂组成的主剂中，使用时在外力作用下使微胶囊破裂而引发 聚合反应。(3) 丙烯酸酯胶粘剂还

13、可以根据其性能、应用领域的不同进行分类。 例如按性能可分为通用型、结构型、耐水型、耐温型等 ;按用途可分为建筑 用胶、机电用胶、电子用胶、汽车用胶等。3.4 丙烯酸胶黏剂特点主要优点:(1)室温快速固化 ,一般为几分钟至几十分钟。(2)可以低温固化，甚至可以在0 C以下固化。( 3) 适用于大多数金属和非金属材料的粘接。(4) 对于被粘接材料的表面处理要求不严格 ， 甚至可以油面粘接。( 5) 对双组分的混合比例要求不严格。( 6) 粘接强度高。主要缺点:( 1) 单体的气味和毒性问题。( 2) 丙烯酸或甲基丙烯酸对产品的腐蚀性问题。( 3) 固化速度快 ， 不适合大面积粘接。( 4) 固化反

14、应放热激烈 ， 不适合大间隙的粘接和灌封。( 5) 耐热、耐候性还不够理想。3.5 丙烯酸酯胶黏剂应用( 1)交通行业 : 汽车、大型卡车、游艇、机车制造中的结构粘接以及 飞机的结构修补 ，被粘材料以金属、塑料为主 ，近年来玻璃钢的粘接明显增 多。( 2)机电行业:直流电机磁钢与金属的粘接 ，电梯轿厢不锈钢与加强筋 的粘接等。( 3 )电声行业 :扬声器的装配是改性丙烯酸酯胶最主要的应用领域。( 4 )建筑行业 : 建筑物加固和结构改造的钢筋锚固 ， 玻璃及金属幕墙后 加埋件的安装 ， 地铁、轻轨道钉的锚固。3.6 UV 胶简介、特点及应用3.61 UV 胶简介UV 胶为第三代丙烯酸酯胶黏剂逐

15、渐发展而成的一种单独胶黏剂体系， 按化学成分可将其归为丙烯酸酯胶黏剂类，按固化方式可将其归类为辐射 固化胶黏剂。3.62 UV 胶特点优点: ( 1)单组分，使用方便; ( 2)固化速度快，一般只需几至几十秒钟 ， 生产效率高 ;（3）强度高,透明度好 ;（4）无溶剂,低气味,环境友好。缺点 :（1）被粘基材必须有一个面是可透光的 ;（2）需要对紫外线进行 防护 ;（3）受到设备尺寸和被粘物形状的限制 ;（4）需要投入固化设备的费 用。3.63 UV 胶应用（ 1）光电领域 : LCD 制造业、照相机等光学产品制造业、光盘制造业 （CD 、VCD、DVD、DVD2R） 。（2）电子领域 :印刷

16、电路板 （ PCB） 粘贴表面元件、手表制造业、手机 按键的装配。（3）医疗领域 :皮下注射针头与注射器和静脉注射管的粘接 ,导尿管和 医用过滤器的粘接。（4）日用品领域 :玻璃家具的制造、玻璃工艺品的组装 ;玩具、珠宝装 饰品的组装。3 聚氨酯、环氧树脂及丙烯酸酯胶黏剂对比3.1 性质对比性质聚氨酯环氧丙烯酸酯耐磨柔软性优良的耐磨性 及低温柔软性性脆耐磨性柔软性比聚氨酯 稍差，比环氧强弹性优良的弹性及 复原性弹性差，伸长率小弹性较好粘接性机械强度大，粘接性好，适合动态接缝高粘接强度固化反应放热激烈，不 适合大间隙的粘接和灌 封耐候性耐候性好，使用 寿命15-30年耐候性差耐候性不理想操作性固化时间可控， 低温操作性好， 几乎无刺激性 气味固化时间可控 性稍差，低温操 作困难，有刺激 性气味固化速度快，不适合大 面积粘接低温操作性 好，可在0度以下固化， 有强烈的刺激性气味毒腐蚀性毒性低，无腐蚀 性毒性低，无腐蚀 性毒性高，对产品有腐蚀 性耐油寒热性耐油性耐寒热耐油寒性差，耐耐油寒性好，耐热性不性能良好热性良好理想耐水化学性耐水性良好，耐 化学性能稍差耐水化学性能良好耐水性差，耐化学性能 良好收缩性收缩率大收缩率小收缩率小电性能电绝缘性优良电绝缘性优良电绝缘性优良表面处理擦净油污水渍 灰尘，粘木板时 需进行脱水处 理擦净油污水渍 灰尘表面处理要求不严格， 甚至可以油面粘接